Laboratorio n°6: Diagrama de fases de

líquidos parcialmente miscibles

Nombre: Juan Hernández

Fecha: 28/12/2018
Carrera: Lic. Biología
Profesor: Dr. Juan Sebastián Gómez J.
Resumen
En éste informe, se construirá el diagrama de fases del sistema binario agua/fenol a temperatura y
presión ambiental. Además, se analizarán los diagramas de fase nicotina-agua y trietilamina-agua,
para compararlos con el diagrama de fase fenol-agua

Introducción
La miscibilidad es una propiedad utilizada principalmente en química, que describe la propiedad de
dos o más líquidos de mezclarse en cualquier proporción formando una disolución, aunque éste
término puede ser aplicado a la mezcla de otras fases.
Según J. W. Gibbs, una fase se refiere a un estado de la materia que se mantiene uniforme en su
composición química y en su estado físico. Gibbs dedujo la regla de las fases, la cual se trata de una
relación entre la varianza (F), el número de componentes (C), y el número de fases en equilibrio (P);
así, para un sistema de cualquier composición:
F = C − P + 2 (1)
Para un diagrama de fase líquido-líquido para un sistema formado por dos líquidos parcialmente
miscibles, es decir, que no se mezclan en todas las proporciones a cualquier temperatura, se utiliza
un diagrama con las variables temperatura-composición, en la cual, la región ubicada bajo la curva
corresponde a las composiciones y temperaturas a las que los líquidos son parcialmente miscibles.
Por ejemplo, supongamos que tenemos dos líquidos parcialmente miscibles, A y B, los cuales se
mezclan a una temperatura T. Ambos se disuelven por completo y el sistema binario pasa a tener una
sola fase. Al agregar más B, llega un momento en el que éste no se disuelve más. La muestra ahora
está formada por dos fases en equilibrio (P = 2), la más abundante está formada por A saturada con
B, y la menos abundante por trazas de B saturado con A. Esto en el diagrama de concentración-
temperatura, es observable por la curva, que separa la región en donde se observa una fase y en la que
se observan dos fases. El máximo de la curva de coexistencia es un punto crítico, que se denomina
punto consoluto.

Método Experimental
Se pesan 5 g de fenol (en papel de pesar) y se agregan a un tubo de ensayo de 50 ml. El tubo debe
estar provisto de termómetro y agitador, e inmerso dentro de un baño de también provisto de agitador.
Se agrega una primera alícuota de 3ml de agua destilada y se inicia un calentamiento suave del baño
mediante el mechero, agitando constantemente hasta obtener una sola fase, es decir, cuando el líquido
sea completamente transparente. Se registra la temperatura a la que el sistema alcanza esta fase, la
cual será la temperatura de subida.
Luego, se deja enfriar lentamente la solución, hasta observar la aparición de dos fases, que se notara
por el cambio de una solución transparente a una ligera coloración blanca. Se anota la temperatura a
la cual se registra la observación de las dos fases.
Al realizar el diagrama de fases liquido-liquido, se tendrá una función polinómica de grado tres que
describirá la línea de tendencia entre los puntos, y que definirá la curva, que tendrá la formula
general:
𝑦 = 𝐴 + 𝐵1𝑥 + 𝐵2𝑥 2 + 𝐵3𝑥 3 (2)
En donde A, B1, B2 y B3 son coeficientes que definirán la función. Para obtener el punto crítico, es
necesario encontrar los puntos de inflexión (en donde los puntos de la función pasan de una
concavidad a otra), para ello, habrá que derivar la función (1) respecto a su variable (en este caso, x)
y luego, igualarla a 0:

0 = 𝐵1 + 2 𝐵2𝑥 + 3 𝐵3𝑥 2 (3)

Resultados Brutos
Tabla I: Temperatura de subida

ml agua T subida
3 49,7
6 66
9 69
12 68,5
15 65
18 63,6
21 62,4
24 61,3
27 59,1
30 56,4

Tabla II: Temperatura de bajada

m agua T bajada
3 48,3
6 65,9
9 69,2
12 69,3
15 66,1
18 65,6
21 64,6
24 63,6
27 61,2
30 57,7
Análisis de resultados
Tabla III: Fracción molar del fenol (Xi)

n fenol n agua n totales Xi fenol

0,53 0,167 0,697 0,76
0,53 0,333 0,863 0,61
0,53 0,5 1,03 0,51
0,53 0,667 1,197 0,44
0,53 0,833 1,363 0,39
0,53 1 1,53 0,35
0,53 1,167 1,697 0,31
0,53 1,333 1,863 0,28
0,53 1,5 2,03 0,26
0,53 1,667 2,197 0,24

Gráfico nº1: Diagrama de fase fenol-agua con temperatura de subida

 Gráfico nº2: Diagrama de fase fenol-agua con temperatura de bajada

Para la temperatura de subida, la ecuación de la función polinomial de tercer grado es:

𝑦 = 43 + 35𝑥 + 161𝑥 2 − 258𝑥 3

Para obtener los puntos de inflexión, se debe derivar la ecuación respecto a x e igualarla a 0; los
valores para los que se cumplan la ecuación serán las temperaturas críticas:

0 = 35 + 322𝑥 − 774𝑥 2
Resolviendo los valores para esta ecuación cuadrática se obtiene:
X1 = -0,089 ; X2 = 0,51
Reemplazando en la ecuación original para obtener los valores y (temperatura) tenemos:
y1 = 41,34 ; y2 = 68,5
De esta forma, la temperatura crítica del fenol y el agua, para el diagrama de fases con las
temperaturas de subida, fue de de 68,5ºC
Para las temperaturas de bajada, la ecuación obtenida fue:

𝑦 = 41 + 69𝑥 + 78𝑥 2 − 204𝑥 3

Nuevamente, para obtener los puntos de inflexión basta con derivar la ecuación e igualarla a 0:

0 = 69 + 156𝑥 2 − 612𝑥 3
Resolviendo los valores para la ecuación cuadrática se obtiene:
X1 = -0,23 ; X2 = 0,49
Y nuevamente, reemplazando estos valores para obtener las temperaturas en y, tenemos:
y1 = 25,53 ; y2 = 69,54
Por lo que la temperatura crítica del fenol y el agua para el diagrama de fases con las temperaturas de
bajada fue de 69,54ºC

Discusión.
Durante el práctico se mezcla una cantidad fija de fenol, con una cantidad variable de agua, con lo
cual, la solubilidad estará determinada por parámetros como la presión y la temperatura, así como la
interacción entre las moléculas de agua con las de fenol.
El fenol se encuentra en estado sólido a temperatura ambiente, presentando una estructura cristalina
y con ello, sus moléculas tienden a estar muy ordenadas, limitando su capacidad de movimiento, por
ende, poseen una menor energía cinética. El fenol es un compuesto orgánico que está constituido por
un anillo de benceno, unido a un grupo hidroxilo (-OH). Este grupo hidróxido le permite formar
enlaces del tipo puente de hidrogeno con otras moléculas de fenol, además de que éstas interacciones
son de tipo atractivas y, por lo tanto, las moléculas se mantienen unidas. Además, la compactación
producida por los anillos de benceno, provoca que se mantenga fuertemente unida, produciendo una
malla cristalina, que a simple vista se ve como un sólido compacto. El fenol y el agua generan una
mezcla parcialmente miscible, es decir, que por debajo de la temperatura critica se forman dos fases
en las cuales se pueden distinguir el fenol en la zona superior y el agua en la zona inferior.
Al adicionar agua al sistema las moléculas van rodeando al fenol, pero éstas no son capaces de romper
sus enlaces, ya que sus interacciones atractivas son tan fuertes que las mantienen unidas. Para esto se
le aplica energía al sistema (calor), para así elevar la energía cinética de las moléculas del agua y crear
choques efectivos entre ellas y las moléculas de fenol. En un inicio el fenol tiene todas sus moléculas
fuertemente unidas por la intensidad de las interacciones atractivas que tiene, sin embargo, estas se
van debilitando con la energía aplicada, provocando que las moléculas comiencen a vibrar con mayor
intensidad, como la adición de energía al sistema es constante las fuerzas atractivas de las moléculas
de fenol se debilitan aún más, así es como se va rompiendo la malla cristalina que formaba y las
moléculas de agua pueden rodear e interactuar cada vez más con el fenol. La transformación del
estado sólido a un estado líquido del fenol ocurre lentamente. Si la temperatura está bajo la curva del
diagrama de fases, las dos fases podrán apreciarse.
También es necesario tener en cuenta que las mezclas parcialmente miscibles no obedecen la ley de
Raoult, que indica que la presión de vapor de cada componente en solución es dependiente de la
presión de valor de cada componente individual y de la fracción molar de cada componente.
 Gráfico nº3: Ley de Raoult

Por lo tanto, la presión de vapor también está condicionada por las moléculas del fondo, que tienen
una mayor energía cinética y pueden estar inmersas en las capas del sistema. Es importante que la
proporción de los componentes no sea igual, y que no estén muy cercanas entre sí, ya que pequeños
errores de lectura conducirían grandes diferencias. Valores más altos de la temperatura critica está
relacionado con las altas presiones dentro de los tubos. En otros estudios se llenan los tubos lo más
posible para evitar cambios en la composición de la fase liquida a través de la volatilización, la
expansión del líquido a temperaturas más altas puede llenar completamente el tubo y conducir a
presiones extraordinariamente altas, lo que puede resultar en un aumento de la temperatura crítica.
Sin embargo, a pesar de que el experimento de este práctico, se realizó con proporciones de los
compuestos que no llegan al 50% de la capacidad del tubo de ensayo, se obtuvieron temperaturas
críticas no mayores a 70ºC, lo que se puede explicar, tanto, por errores experimentales, la pureza de
los componentes que se utilizaron en el experimento, como por aproximaciones matemáticas, y
principalmente, al criterio del observador que realiza el experimento, ya que disyuntivas en cuanto la
transparencia del compuesto o la aparición de otra fase durante el experimento pueden causar errores
en la temperaturas registradas.
No todos los compuestos poseen diagramas de fase similares, por ejmplo, se analizan los siguientes
gráficos para nicotina-agua y trietilamina:
 Gráfico nº4: Diagrama de fase Nicotina-Agua [5]

Gráfico nº5: Diagrama de fase Trietilamina-agua [6]

La principal diferencia entre cada uno de los diagramas radica principalmente a las temperaturas
críticas que poseen cada compuesto. Para la trietilamina, por ejemplo, la temperatura critica se
encuentra en un mínimo, por lo que n se habla de una temperatura máxima, sino de una temperatura
mínima a la cual se produce la separación de fases.
En cambio, para la nicotina, a diferencia del fenol y de la trietilamina, existe dos puntos de inflexión
que coinciden para una misma concentración molar, pero que se encuentran a diferentes temperaturas,
por lo que se dice que posee dos temperaturas críticas: la temperatura máxima a la que se puede
encontrar ambas fases y la temperatura mínima.

Bibliografía.
[1]. “Miscibilidad” en Wikipedia, la enciclopedia libre. https://es.wikipedia.org/wiki/Miscibilidad.
27/12/2018
[2]. Osorio, R. (2015). Miscibilidad y Solubilidad. Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Universidad
de Antoquia. http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/mod/page/view.php?id=255.
[3]. “Fenol” en Wikipedia, la enciclopedia libre. https://es.wikipedia.org/wiki/Fenol
[4]. Universidad de Chile. Diagrama de fases para dos o más componentes. Capítulo 12: Equilibrio
Líquido-Líquido; Pag. 16
[5]. http://facultatciencies.uib.cat/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema13.pdf. Pág. 8
[6]. Castellan, Gilbert W (1987). Fisicoquímica. 2da edición, pp. 342-344