Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
“POTENCIOMETRIA
DE PRECIPITACION”
INTRODUCCION
Es posible determinar la concentración de un analito a partir de los datos obtenidos de
la diferencia de potenciales de un electrodo, para esto se utilizan los llamados métodos
potenciométricos, basados en las medidas del potencial de celdas electroquímicas en
condiciones de intensidad de corriente cero.
Existen dos métodos potenciométricos que se pueden utilizar para mediciones
experimentales. El primero consiste en la medición del potencial de una celda, lo cual
es suficiente para determinar la actividad del analito, este método es llamado
potenciometría directa y se utiliza por ejemplo para medir el pH de una disolución. El
segundo método corresponde a la valoración potenciométrica cuyo fin es localizar el
punto de equivalencia de una muestra con una solución de agente valorante de
concentración conocida, para esto se debe realizar una medición del potencial que es
determinado cuando existe un cambio brusco en el valor del potencial o también
llamado punto final (1).
En este laboratorio se aplica la potenciometría de precipitación, que es menor en
número y en importancia que las basadas en métodos de neutralización, redox o
complexometria .Sin embargo, hay varios análisis que se resuelven mejor con métodos
de precipitación volumétrica que según otros procedimientos (2).
La potenciometria de precipitación consiste en la determinación de la concentración de
un analito mediante una valoración utilizando un agente valorante de concentración
conocida con el cual produce reacción química establecida y reacciona con el analito
formando un producto insoluble o de baja solubilidad para determinar el punto final o de
equivalencia cuando se observa un cambio brusco en el potencial.
El equipo requerido para determinar el potencial en está formado por dos electrodos
sumergidos en una disolución, se utiliza un electrodo indicador de plata, el cual debe
responder rápidamente a las variaciones de concentración (2), y el otro electrodo
corresponde al calomelano (electrodo de referencia) cuyo potencial permanece
invariable en determinadas condiciones.
El nitrato de plata es el agente precipitante que se utiliza en este laboratorio, el cual se
valora con una solución de cloruro de sodio (patrón primario), para determinar la
concentración de nitrato de plata, para que finalmente se puedan valorar los iones
cloruro en una muestra problema de caldo concentrado.
+ 0
Se utiliza el potencial normal del sistema Ag /Ag cuando lo que existe en el medio es
un exceso de ión plata, expresada en la siguiente ecuación de Nernst:
𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬°𝑨𝒈+ + 𝟏
𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒑𝒔 + 𝟏 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝒍− = 𝟎. 𝟐𝟐𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝒍− (1)
𝑨𝒈
o bien se puede utilizar el potencial normal del sistema Ag+/Ag0 y la expresión sería:
𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟏 𝟏
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬°𝑨𝒈+ − 𝐥𝐨𝐠 + = 𝟎. 𝟕𝟗𝟗 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐𝒍𝒐𝒈 (2)
𝒏 𝑨𝒈 𝑨𝒈+
𝑨𝒈
El primer potencia resulta más cómodo para calcular el potecial del electrodo de plata
cuando hay un exceso de cloruro, mientras que el segundo es preferible para
disoluciones que contienen un exceso de ion plata(3). La valoración potenciométrica con
formación de precipitado, ocupa un electrodo indicador que a menudo es el propio metal
del que procede el catión que reacciona; también se puede utilizar un electrodo de
membrana que sea sensible al catión o al anión en la valoración.
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
OBJETIVOS
Valorar una solución de Nitrato de Plata usando Cloruro de Sodio como
patrón.
Determinar el contenido de Cloruro en un extracto de suelo (o muestra
problema) con solución de Nitrato de Plata estandarizado.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
I. VALORACION DE SOLUCION DE NITRATO DE PLATA
RESULTADOS Y DISCUSION
Método Gran
P.eq: 10,29 mL
TABLA N°1: Volumen (mL) del punto de equivalencia para la valoración de Nitrato de
plata con Cloruro de sodio para cada método.
0,6055 𝑔
= 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,01036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
58,44 𝑔/𝑚𝑜𝑙
0,01036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
→ 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟑𝟔 𝑴
0,1 𝐿
% p/v NaCl
𝑔 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,1036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 58,44 = 6,055𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙
6,055 1000 𝑚𝐿
→ = 𝟎, 𝟔𝟎𝟓𝟓 %𝒑/𝒗 𝑵𝒂𝑪𝒍
𝑥 100 𝑚𝐿
% p/v AgNO3
𝑔 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,1009 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 169,86 = 17,1388 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙
17,1388 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000 𝑚𝐿 𝒑
→ = 𝟏, 𝟕𝟏𝟒% 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
𝑥 100 𝑚𝐿 𝒗
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
Metodo Gran
P. eq= 10,29 mL
TABLA N°2: Volumen (mL) del punto de equivalencia para la valoración de la muestra
de concentrado de caldo.
29,01 𝑔 100 𝑔 𝒈 𝒎𝒈
→ = 𝑥 → 𝟐𝟗𝟎, 𝟏 𝑪𝒍− → 𝟐𝟗𝟎𝟏𝟎𝟎 = 𝟐𝟗𝟎𝟏𝟎𝟎 𝒑𝒑𝒎
𝑥 1000 𝑔 𝒌𝒈 𝒌𝒈
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
DISCUSION
El método valoración potenciométrica es un poderoso auxiliar en los procedimientos de
valoraciones de precipitación, ya que no se dispone de un indicador visual adecuado.
En este tipo de valoración interviene un ion metálico y el electrodo indicador consiste en
el correspondiente metal. Entonces para la valoración con nitrato de plata el electrodo
indicador posee una pieza de plata, es por esto es que se emplea un electrodo cuyo
potencial queda afectado por la concentración del anión
Este electrodo está hecho de mercurio en contacto con una disolución que está saturada
con cloruro de mercurio(I) y además el tubo está lleno de KCl saturado, el cual actúa
como puente salino a través de una pieza de Vycor (“vidrio sediento”) que sella el
extremo del brazo izquierdo. Este tipo de unión tiene una resistencia relativamente alta
(de 2000 a 3000 V) y una capacidad de transportar corriente limitada, pero tiene la
ventaja de presentar una contaminación baja de la disolución del analito debido a que
las fugas de la disolución de cloruro de potasio son mínimas. El cloruro de potasio es un
electrolito casi ideal debido a que las movilidades del ion K+ y del ion Cl- son casi
iguales. Por lo tanto, el potencial neto se reduce a unos cuantos milivolts o menos(5).
Según el gráfico del potencial medido v/s el volumen gastado de NaCl se pueden
apreciar tres situaciones :
0.0592
Eind = E° AgCl + log Cl− = 0.222 + 0.0592 log Cl−
Ag0 1
0.0592 1 1
Eind = E°Ag+ − log + = 0.799 − 0.0592log
Ag
n [Ag ] [Ag+ ]
CONCLUSION
Se estandarizo una solución de AgNO3~ 0.1M por medio de una valoración
potenciométrica de precipitación utilizando como patrón primario una solución 0.1M de
NaCl, obteniéndose una concentración de 0,1036 M para el cloruro de sodio y para el
nitrato de plata para la primera valoración 0,1009 y 0,0978 para la repetición.
BIBLIOGRAFIA
(1) Glenn H. Brown y Eugene M. Salle. (1977). Química cuantitativa. Barcelona:
Reverté.
(2) Daniel C. Harris. (2003). Análisis químico cuantitativo. California: Reverté.
(3) Skoog, West,Holler. (1997). Fundamentos de química analitica. Madrid, España:
Reverté, 4ta edición.
(4) K.A Connors. (1981). Curso de análisis farmacéutico. Bogotá: Reverté.
(5) H. R Christen. Fundamentos de la química general e inorgánica (1986)
.Barcelona. Reverté
(6) Skoog, West (2015). Fundamentos de química analítica. México Cegange
learning: , 9na edición.
(7) https://www.maggi.cl/nuestros-productos/4/caldos
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
Cuestionario.
Por lo tanto se puede calcular el potencial de la celda con los mmol de exceso de Ag+
utilizando la ecuación de Nernst:
Ecelda = 0.703 V
Kps AgCl = 1.82 x10-10 = [Cl-]2 [Ag+]= [Cl √1.82 x10-10 = [Cl-]
Ecelda = 0.510V
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔𝐶𝑙
Ecelda = 0,697 V
Eº Ag + /Ag =+0.799 V
Eº AgCl/Ag = +0.222 V
a) 5 mL de AgNO3 (1 punto)
Ecel = 0.170V
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I
Ecel = 0.145V
Ecelda = 0.671V
Explique que es un puente salino, como se construye puente agar- KNO 3 y su función.
Cuales son las ventajas de una titulación potenciometrica frente a una volumétrica