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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Química y Biología


Análisis Instrumental I

“POTENCIOMETRIA
DE PRECIPITACION”

Nombre: Shlomit Agurto Fuentes


Profesor:Dr. Rodrigo Segura
Laboratorio Análisis Instrumental I
24 de Octubre del 2018
Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Química y Biología
Análisis Instrumental I

INTRODUCCION
Es posible determinar la concentración de un analito a partir de los datos obtenidos de
la diferencia de potenciales de un electrodo, para esto se utilizan los llamados métodos
potenciométricos, basados en las medidas del potencial de celdas electroquímicas en
condiciones de intensidad de corriente cero.
Existen dos métodos potenciométricos que se pueden utilizar para mediciones
experimentales. El primero consiste en la medición del potencial de una celda, lo cual
es suficiente para determinar la actividad del analito, este método es llamado
potenciometría directa y se utiliza por ejemplo para medir el pH de una disolución. El
segundo método corresponde a la valoración potenciométrica cuyo fin es localizar el
punto de equivalencia de una muestra con una solución de agente valorante de
concentración conocida, para esto se debe realizar una medición del potencial que es
determinado cuando existe un cambio brusco en el valor del potencial o también
llamado punto final (1).
En este laboratorio se aplica la potenciometría de precipitación, que es menor en
número y en importancia que las basadas en métodos de neutralización, redox o
complexometria .Sin embargo, hay varios análisis que se resuelven mejor con métodos
de precipitación volumétrica que según otros procedimientos (2).
La potenciometria de precipitación consiste en la determinación de la concentración de
un analito mediante una valoración utilizando un agente valorante de concentración
conocida con el cual produce reacción química establecida y reacciona con el analito
formando un producto insoluble o de baja solubilidad para determinar el punto final o de
equivalencia cuando se observa un cambio brusco en el potencial.
El equipo requerido para determinar el potencial en está formado por dos electrodos
sumergidos en una disolución, se utiliza un electrodo indicador de plata, el cual debe
responder rápidamente a las variaciones de concentración (2), y el otro electrodo
corresponde al calomelano (electrodo de referencia) cuyo potencial permanece
invariable en determinadas condiciones.
El nitrato de plata es el agente precipitante que se utiliza en este laboratorio, el cual se
valora con una solución de cloruro de sodio (patrón primario), para determinar la
concentración de nitrato de plata, para que finalmente se puedan valorar los iones
cloruro en una muestra problema de caldo concentrado.
+ 0
Se utiliza el potencial normal del sistema Ag /Ag cuando lo que existe en el medio es
un exceso de ión plata, expresada en la siguiente ecuación de Nernst:
𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬°𝑨𝒈+ + 𝟏
𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒑𝒔 + 𝟏 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝒍− = 𝟎. 𝟐𝟐𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝒍− (1)
𝑨𝒈

o bien se puede utilizar el potencial normal del sistema Ag+/Ag0 y la expresión sería:
𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟏 𝟏
𝑬𝒊𝒏𝒅 = 𝑬°𝑨𝒈+ − 𝐥𝐨𝐠 + = 𝟎. 𝟕𝟗𝟗 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐𝒍𝒐𝒈 (2)
𝒏 𝑨𝒈 𝑨𝒈+
𝑨𝒈

El primer potencia resulta más cómodo para calcular el potecial del electrodo de plata
cuando hay un exceso de cloruro, mientras que el segundo es preferible para
disoluciones que contienen un exceso de ion plata(3). La valoración potenciométrica con
formación de precipitado, ocupa un electrodo indicador que a menudo es el propio metal
del que procede el catión que reacciona; también se puede utilizar un electrodo de
membrana que sea sensible al catión o al anión en la valoración.
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Análisis Instrumental I

OBJETIVOS
 Valorar una solución de Nitrato de Plata usando Cloruro de Sodio como
patrón.
 Determinar el contenido de Cloruro en un extracto de suelo (o muestra
problema) con solución de Nitrato de Plata estandarizado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
I. VALORACION DE SOLUCION DE NITRATO DE PLATA

 Preparar 100.0 mL de una disolución de NaCl (patrón primario) 0.1 M.


 Realizar los cálculos necesarios para determinar la masa del patrón
primario.
 Pesar 0,5044g de NaCl en una balanza analítica y llevar a un matraz de
100 mL y aforar.
 Tomar una alicuota de 10 mLdel matraz y transfiera cuantitativamente a
un vaso precipitado. de 250 mL.
 Colocar el vaso precipitado en un agitador magnético e introduzca una
barra magnética e instale el vaso sobre el agitador, agite suavemente.
 Introduzca electrodo indicador de plata y el electrodo de referencia
(calomelano) al vaso y agregue suficiente agua para sumergir el
electrodo.
 Conecte el agitador magnético y mantenga una agitación moderada y
constante.
 Realice una primera titulación agregando solución de AgNO3 en alícuotas
de 0,5 mL para estimar el punto de equivalencia y anote cada vez el
volumen de titulante agregado y la fem alcanzada.
 Efectúe una segunda titulación en alícuotas de 0,2 mL y anote cada vez
el volumen del titulante agregado y la fem alcanzada.

II. DETERMINACION DE CLORUROS EN MUESTRA PROBLEMA

 Pesar 0.5000 g de un concentrado de caldo, disolver en un vaso


precipitado con agua y filtrar con un papel filtro en un embudo.
 Traspasar y aforar a un matraz de aforo de 100 mL con agua destilada.
 De esta disolución tomar 25 mL en un vaso de 500 mL adicionar agua
hasta sumergir electrodo.
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 Valorar la disolución de concentrado de caldo agregando solución de


AgNO3 en alícuotas de 0.5 mLy anote cada vez el volumen de titulante
agregado y la fem alcanzada
 Determine la concentración de Cl en la muestra.
 Pesar nuevamente 0,5000g de concentrado de caldo y repetir el
procedimiento anterior, agregando alícuotas de 0,2 mL y anote cada vez
el volumen de titulante agregado y la fem alcanzada.

RESULTADOS Y DISCUSION

VALORACION DE SOLUCION DE NITRATO DE PLATA

GRAFICO N°1: Potencial v/s Volumen AgNO3

Método de las tangentes:


P. eq: 10,21 mL

GRAFICO N°2: dpH/dV v/s Volumen AgNO3

Método primera derivada


P. eq: 10,25 mL
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GRAFICO N°3: d2pH/d2V v/s Volumen AgNO3

Método de la segunda derivada


P. eq: 10,27mL

GRAFICO N°4: dpH/dV v/s Volumen AgNO3

Método Gran
P.eq: 10,29 mL

TABLA N°1: Volumen (mL) del punto de equivalencia para la valoración de Nitrato de
plata con Cloruro de sodio para cada método.

Primera valoración Segunda Valoración


Método AgNO3 en el punto de AgNO3 en el punto de
equivalencia (mL) equivalencia (mL)

De las tangentes 10,21 10,57

Primera derivada 10,25 10,51

Segunda derivada 10,27 10,59

Gran 10,29 10,54

10,255 ± 0,03416 10,553± 0,035


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Calculo concentración NaCl

NaCl pesado: 0,6055g

Peso molecular NaCl: 58,44g/mol

0,6055 𝑔
= 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,01036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
58,44 𝑔/𝑚𝑜𝑙

0,01036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
→ 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟑𝟔 𝑴
0,1 𝐿

% p/v NaCl
𝑔 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,1036 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 58,44 = 6,055𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙

6,055 1000 𝑚𝐿
→ = 𝟎, 𝟔𝟎𝟓𝟓 %𝒑/𝒗 𝑵𝒂𝑪𝒍
𝑥 100 𝑚𝐿

Calculo de concentración de AgNO3

10 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 0,1036𝑀 𝑁𝑎𝐶𝑙


→ 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟎𝟗𝑴
10,27 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3

% p/v AgNO3
𝑔 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 0,1009 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 169,86 = 17,1388 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑃𝑀 𝑚𝑜𝑙
17,1388 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000 𝑚𝐿 𝒑
→ = 𝟏, 𝟕𝟏𝟒% 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑
𝑥 100 𝑚𝐿 𝒗
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DETERMINACION DE CLORUROS EN MUESTRA PROBLEMA

GRAFICO N°5: Potencial v/s Volumen AgNO3

Método de las tangentes


P.eq: 9,97 mL

GRAFICO N°6: dpH/dV v/s Volumen AgNO3

Método de la primera derivada


P. eq: 10,01 mL

GRAFICO N°7: d2pH/d2V v/s Volumen AgNO3

Método de la segunda derivada


P. eq : 10,20 mL
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GRAFICO N°8: dpH/dV v/s Volumen AgNO3

Metodo Gran
P. eq= 10,29 mL

TABLA N°2: Volumen (mL) del punto de equivalencia para la valoración de la muestra
de concentrado de caldo.

Primera valoración Segunda valoración


Método AgNO3 en el punto de equivalencia AgNO3 en el punto de
(mL) equivalencia (mL)

De las tangentes 9,97 8,99

Primera derivada 10,01 9,06

Segunda derivada 10,20 9,16

Gran 10,10 9,10

10,07± 0,1023 9,0775± 0,07135

Concentración Cloruro en muestra problema

10,20 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 0,1009𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3


→ 𝑪𝒍− = 𝟎, 𝟎𝟒𝟏𝟐 𝑴
25𝑚𝐿
%p/p Cl- en muestra problema

0,0412 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙 − 1000 𝑚𝐿


→ = 𝑥 → 4,12𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙 −
𝑥 100 𝑚𝐿
𝑔
4,12𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 𝑥 35,5 = 0,1463 𝑔 𝑪𝒍−
𝑚𝑜𝑙
0,1463 𝑔 0,5043 𝑔 𝒑
→ = 𝑥 → 𝟐𝟗, 𝟎𝟏% 𝑪𝒍−
𝑥 100 𝑔 𝒑
-
Calculo de ppm Cl en muestra problema

29,01 𝑔 100 𝑔 𝒈 𝒎𝒈
→ = 𝑥 → 𝟐𝟗𝟎, 𝟏 𝑪𝒍− → 𝟐𝟗𝟎𝟏𝟎𝟎 = 𝟐𝟗𝟎𝟏𝟎𝟎 𝒑𝒑𝒎
𝑥 1000 𝑔 𝒌𝒈 𝒌𝒈
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DISCUSION
El método valoración potenciométrica es un poderoso auxiliar en los procedimientos de
valoraciones de precipitación, ya que no se dispone de un indicador visual adecuado.
En este tipo de valoración interviene un ion metálico y el electrodo indicador consiste en
el correspondiente metal. Entonces para la valoración con nitrato de plata el electrodo
indicador posee una pieza de plata, es por esto es que se emplea un electrodo cuyo
potencial queda afectado por la concentración del anión

En esta valoración potenciométrica se utiliza nitrato de plata un compuesto que es


considerado una sal inorgánica que es usado regularmente como complemento a
distintas soluciones. Gracias a sus propiedades químicas, uno de sus usos más
frecuentes es el de solución valorante para determinar la cantidad de cloruro en otros
compuestos o soluciones(4). Este compuesto debe ser valorado con un patrón primario
que corresponde a una solución de cloruro de sodio. Se realizaron dos valoraciones
para determinar la concentración de al nitrato de plata para y se realizan también dos
valoraciones para determinar la concentración de cloruros a una muestra y una
contramuestra.

El electrodo indicador que está inmerso en la disolución del analito, desarrolla un


potencial, que depende de la actividad del analito. La mayoría de los electrodos
indicadores que se utilizan en potenciometría tienen una respuesta selectiva. El tercer
componente de una celda potenciométrica es un puente salino que previene que los
componentes de la disolución de analito se mezclen con los componentes del electrodo
de referencia, pero en esta pratica no fue utilizado por la presencia del electrodo de
referencia calomenano que se representa:

𝐻𝑔 /𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 (𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑎), 𝐾𝐶𝑙 (𝑥𝑀) //

donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en la disolución. El


potencial de electrodo para esta semicelda se determina con la reacción:

𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 2 𝐻𝑔(𝑙) + 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)

Este electrodo está hecho de mercurio en contacto con una disolución que está saturada
con cloruro de mercurio(I) y además el tubo está lleno de KCl saturado, el cual actúa
como puente salino a través de una pieza de Vycor (“vidrio sediento”) que sella el
extremo del brazo izquierdo. Este tipo de unión tiene una resistencia relativamente alta
(de 2000 a 3000 V) y una capacidad de transportar corriente limitada, pero tiene la
ventaja de presentar una contaminación baja de la disolución del analito debido a que
las fugas de la disolución de cloruro de potasio son mínimas. El cloruro de potasio es un
electrolito casi ideal debido a que las movilidades del ion K+ y del ion Cl- son casi
iguales. Por lo tanto, el potencial neto se reduce a unos cuantos milivolts o menos(5).

Se realizan 2 estandarizaciones para determinar la concentración de nitrato de plata y


a la vez también se realizan dos estandarizaciones para determinar la composición de
cloruro de la muestra problema, por lo tanto se saca una muestra y una contramuestra,
que es un duplicado de la muestra de caldo, esto se realiza con el fin de obtener datos
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fidedignos. Luego se realizan los distintos gráficos y se ha decidido utilizar el método


de la segunda derivada para determinar los puntos de equivalencia gráficamente
porque existe un punto en que se hace cero(6), y como existe una interpolación lineal
entre los dos puntos a ambos lados del cero puede ser ubicado con mayor precisión.

Según el gráfico del potencial medido v/s el volumen gastado de NaCl se pueden
apreciar tres situaciones :

Antes del punto de equivalencia :

Se produce un exceso de iones Cl- por lo el potencial quedara determinado por:

0.0592
Eind = E° AgCl + log Cl− = 0.222 + 0.0592 log Cl−
Ag0 1

En el punto de equivalencia : [AgNO3] =[NaCl]

Donde el potencial estará dado por la Kps :

Kps AgCl = 1.82 x10-10 = [Cl-]2 [Ag+]=[Cl-]

√1.82 x10-10 = [Cl-]

1.349 x10-5 = [Cl-]

Eind = 0.222V + 0.0592 log [1.349 x10-5]

Después del punto de equivalencia:

Se obtiene un exceso de Ag+ por lo el potencial quedara determinado por:

0.0592 1 1
Eind = E°Ag+ − log + = 0.799 − 0.0592log
Ag
n [Ag ] [Ag+ ]

CONCLUSION
Se estandarizo una solución de AgNO3~ 0.1M por medio de una valoración
potenciométrica de precipitación utilizando como patrón primario una solución 0.1M de
NaCl, obteniéndose una concentración de 0,1036 M para el cloruro de sodio y para el
nitrato de plata para la primera valoración 0,1009 y 0,0978 para la repetición.

Se determinó la concentración de cloruro en una muestra de caldo por medio de su


precipitación utilizando una solución de AgNO3 estandarizada previamente, de lo cual
se obtuvo una concentración de 290100ppm de Cl- en muestra y 262485 ppm en contra
muestra.

Al comparar la cantidad de cloruros informado por el fabricante esta fue de 132,35 mg


en 0,5043g, de muestra, y 131,23 mg en 0,5000 g de contra muestra, lo que indica que
se tiene un exceso de cloruro el cual es perjudicial para la salud.
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BIBLIOGRAFIA
(1) Glenn H. Brown y Eugene M. Salle. (1977). Química cuantitativa. Barcelona:
Reverté.
(2) Daniel C. Harris. (2003). Análisis químico cuantitativo. California: Reverté.
(3) Skoog, West,Holler. (1997). Fundamentos de química analitica. Madrid, España:
Reverté, 4ta edición.
(4) K.A Connors. (1981). Curso de análisis farmacéutico. Bogotá: Reverté.
(5) H. R Christen. Fundamentos de la química general e inorgánica (1986)
.Barcelona. Reverté
(6) Skoog, West (2015). Fundamentos de química analítica. México Cegange
learning: , 9na edición.
(7) https://www.maggi.cl/nuestros-productos/4/caldos
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Cuestionario.

Calcular el potencial teórico de una muestra de 15 mL de AgNO3 0.25 M, se titula

con un estándar de NaCl 0.16 M (Bureta).

a) 5mL antes del punto de equivalencia NaCl (1 punto)

mmol de AgNO3 = 15 mL x 0.25mmol/mL= 3,75 mmol

mmol de NaCl = 18,44 mL x 0,16 mmol/mL = 2,95mmol

Concentración de exceso de AgNO3 = 0,8mmol /33,4mL = 0,0239M

Por lo tanto se puede calcular el potencial de la celda con los mmol de exceso de Ag+
utilizando la ecuación de Nernst:

Ecelda = EAg+/Ag0 +0.0592 log [Ag+]

Ecelda = 0.799 V + 0.0592 log [0.0239]

Ecelda = 0.703 V

b) Punto equivalencia (1 punto)

En el punto de equivalencia: [AgNO3] =[NaCl]

mmol de NaCl = 15 mL x 0.25 mmol/mL = 3,75 mmol

mmol de AgNO3 = 23,44 mL x 0.16 mmol/mL = 3,75 mmol

En el punto de equivalencia queda determinada por:

Kps AgCl = 1.82 x10-10 = [Cl-]2 [Ag+]= [Cl √1.82 x10-10 = [Cl-]

1.349 x10-5 = [Cl-]

Por lo tanto el potencial de la celda es:

Ecelda = 0.799V - 0.0592 log 1/[1.349 x10-5 ]

Ecelda = 0.510V
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c) 5 mL después del pto equivalencia:

𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − → 𝐴𝑔𝐶𝑙

La concentración de los iones participantes es:

mmol de AgNO3 = 15 mL x 0.25 mmol/mL = 3,75 mmol

mmol de NaCl = 28,43mL x 0,16 mmol/mL = 4,55 mmol

Concentración de exceso de iones plata [Ag+] = 0,8 mmol/ 43mL = 0.0019 M

Por lo tanto el potencial de la celda es:

Ecelda = EAgCl/Ag0 + 0.0592 log [Ag+]

Ecelda = 0.799V + 0.0592 log [0.019]

Ecelda = 0,697 V

Calcular el potencial teórico de una muestra de 20 mL de cloruro de sodio 0.25

cuando se titula con nitrato de plata 0.35 M

Datos : Kps = 1.82 x10 -10

Eº Ag + /Ag =+0.799 V

Eº AgCl/Ag = +0.222 V

a) 5 mL de AgNO3 (1 punto)

La concentración de los iones participantes es:

mmol de NaCl = 20 mL x 0.25 mmol/mL = 5 mmol

mmol de AgNO3 = 5 mL x 0.35 mmol/mL = 1.75mmol

Por lo tanto la concentración de [Cl-]= 3.25 mmol/25mL = 0,13M

El potencial teórico de la celda es:

Ecel = EAgCl/Ag0 +0.0592 log [Cl-]

Ecel = 0.222V + 0.0592 log [0.13]

Ecel = 0.170V
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b)10 mL de AgNO3 (1 punto)

La concentración de los iones participantes es:

mmol de NaCl = 20 mL x 0.25 mmol/mL = 5 mmol

mmol de AgNO3 = 10 mL x 0.35 mmol/mL = 3.5 mmol

Por lo tanto la concentración de [Cl-]= 1,5 mmol/30mL = 0,05M

El potencial teórico de la celda es:

Ecel = EAgCl/Ag0 +0.0592 log [Cl-]

Ecel = 0.222V + 0.0592 log [0.05]

Ecel = 0.145V

c)15 mL de AgNO3 (1 punto)

La concentración de los iones participantes es:

mmol de NaCl = 20 mL x 0.25 mmol/mL = 5 mmol

mmol de AgNO3 = 15 mL x 0.35 mmol/mL = 5,25 mmol

Concentración de exceso de iones plata [Ag+] = 0,25 mmol/ 35mL = 0.0071 M

Por lo tanto el potencial de la celda es:

Ecelda = EAgCl/Ag0 + 0.0592 log [Ag+]

Ecelda = 0.799V + 0.0592 log [0.0071]

Ecelda = 0.671V

Explique que es un puente salino, como se construye puente agar- KNO 3 y su función.

Un puente salino,es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas


de oxidación y reducción de una celda galvánica (o pila voltaica), un tipo de celda
electroquímica. La función del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos
partes de la celda mientras se mantiene el contacto eléctrico entre ellas. El puente salino
contiene un electrolito inerte respecto de la reacción de óxido reducción que ocurre en
la celda, y cumple la función de conectar eléctricamente las dos semiceldas.

El puente agar-KNO3 se prepara calentando suavemente 3 gr de agar, 20 g de nitrato


de potasio y 100mL de agua. Se pasa al puente salino y se tapa, se agita la solución de
agar caliente dentro del puente. Cuando el gel se solidifica se retira el corcho y se llena
su espacio con solución de agar.
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Cuales son las ventajas de una titulación potenciometrica frente a una volumétrica

La ventaja es que la determinación por la valoracion potenciometrica es aplicable a


cualquier reacción para la que se pueda disponer de un electrodo adecuado, sin tener
necesidad que ocupar un indicador que cambie de color por lo tanto el juicio es objetivo,
no como en una valoracion volumétrica, porque esta se dispone al cambio de color, lo
que correspondería a un carácter subjetivo . Además en la valoración potenciométrica
se puede alcanzar precisión y se puede realizar con disoluciones mucho más diluidas
que no tienen suficiente sensibilidad con el método convencional.

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