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PIROMETALÚRGICO
DE MINERALES SULFURADOS
CASO: COBRE
¿Cómo encontramos el cobre?
• Cu asociado a:
– Azufre (sulfurados)
• Calcopirita CuFeS2
• Bornita Cu5FeS4
• Calcocita Cu2S
• Covelina CuS
– Oxígeno (oxidados)
• Tenorita CuO
• Cuprita Cu2O
• Malaquita CuCO3·Cu(OH)2
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
Ley 0.5-1 % Cu
Conminución
Flotación
Fusión en
Reverbero Fusión en Fusión
Horno Flash Conversión
Fusión Directa
Cátodos
Ánodos
Secado
Concentrados Concentrados
Gases
húmedos secos
Fusión Fusión- Conversión
Escoria
Eje / metal blanco
Gases Eje / metal blanco
Conversión
Escoria
Cobre blister
Escoria Pirorrefinación
Anodos
Cátodos
Moldeo
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
Se considera una etapa preparatoria del concentrado, es decir una etapa previa
a la fusión.
El secado ha ganado importancia debido a las altas exigencias de humedad en el
concentrado en los nuevos procesos flash y algunas técnicas de producción
directa de cobre blister.
La fusión Flash INCO y Outokumpu (< 0,2%) consideran el secado de
concentrado en un secador rotatorio (vapor indirecto).
4X38 m
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
La etapa de fusión tiene por objetivo la formación de dos fases líquidas, una
sulfurada e idealmente conteniendo todo el cobre presente en el concentrado y
la otra fase oxidada idealmente exenta de cobre.
Concentrado
Mata : Cu2S, FeS 25-30%Cu
Escoria : FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO
, MgO, Cu2O, otros
Aire
Gas : O2, SO2, N2, CO, CO2, otros Recirculación O2
SiO2
Salida de gases
y polvos
Escoria 1220°C Fusión 1250°C
~1%Cu 1250°C Recuperación de calor
(caldera)
Eje 1200°C remoción de polvos
40-70%Cu (pp electrostático)
y planta de ácido
Conversión
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
La fusión tiene por objetivo transformar el mineral sulfurado en un
concentrado de cobre sólido por medio de oxidación de la carga. Para la
oxidación se utiliza oxígeno el que es alimentado como aire enriquecido.
Un alto contenido de O2 permite oxidar una gran cantidad de Fe obteniéndose un eje de alta
ley.
Si el contenido de O2 es demasiado alto puede ocurrir que parte del cobre vaya a la escoria de
acuerdo a la siguiente reacción:
Existe entonces una adición de O2 óptimo para producir una ley de mate aceptable sin generar
pérdidas significativas de cobre en la escoria.
Otro tipo de reacciones que pueden generar pérdidas de cobre es la asociada a un alto
contenido de FeO en la escoria el que reaccionará con el Cu2S en el mate de acuerdo a :
Esta reacción es poco favorable termodinámicamente a la temperatura de fusión (KE ≈10-4), sin
embargo, una alta actividad de FeO en la escoria y una baja actividad del FeS en el mate genera
una alta actividad de Cu2O en la escoria.
Si la actividad del FeO en la escoria es muy alta este reacciona con O2 para formar
magnetita sólida de acuerdo a:
3FeO + O2→ Fe3O4
Se debe entonces disminuir aFeO en la escoria. Para ello se adiciona sílice, la que
reacciona con wustita para formar fayalita:
2FeO + SiO2→ 2FeO·SiO2
•Un adecuado nivel de FeO y SiO2 debe considerar los aspectos anteriores.
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
Distribución estimada de impurezas en la fusión flash de un eje con 55%Cu (Steinhauser et al.,
1984)
El material volátil es condensado y recirculado al horno.
Minerales Sulfurados (vía pirometalúrgica)
En función del tipo de contacto entre las especies minerales y el oxígeno se
define si la fusión es en baño o suspensión.
Fusión en suspensión
• Quemadores de
concentrado (1-4)
• Cámara de reacción
• Sedimentador
• Canales de sangrados
refigerados
• Salida de gases
Minerales Sulfurados: Fusión
CONCENTRADO SECO + FUNDENTE
TORRE
Horno Flash O-K QUEMADOR DE
QUEMADOR DE
TORRE
CONCENTRADO
UP TAKE REACCIÓN
AIRE ENRIQUECIDO
QUEMADORES
UP TAKE QUEMADORES
SETTLER
SETTLER
ESCORIA
EJE
2FeO*SiO2 Cu2S + FeS
Minerales Sulfurados: Fusión
Horno Flash Inco
GASES
CARGA SECA
OXÍGENO ENRIQUECIDO
97% O2
ESCORIA DE
CONVERSIÓN
ESCORIA EJE
EJE
ESCORIA
0.5-1.5 %Cu
Minerales Sulfurados: Fusión
Fusión en baño
Minerales Sulfurados: Fusión
Horno de Reverbero
Minerales Sulfurados: Fusión
Horno eléctrico
Minerales Sulfurados: Fusión
Concentrado húmedo Reactor Noranda
Fundente
Escoria convertidor Campana Eje: 70-75% Cu.
Escoria: 2-7% Cu.
Gases: 15-25% SO2
< Costo K
Toberas
(35 – 65)
EJE
Alimentación
Conc. seco
Conc. húmedo
Derrames
Escorias
Minerales Sulfurados: Fusión
Convertidor Teniente
Concentrado se
alimenta directamente
al baño por toberas.
Minerales Sulfurados: Fusión
Minerales Sulfurados: Conversión
La reacción:
FeS(l)+Cu2O(l) →Cu2S(l)+FeO(l)
N2/SO2
Cuº
Mezcla gas/Cu2S-Cu-Cu2O
4 m de diámetro X 11 m de longitud
Acero, ladrillo refractario de magnesita cromo
Capacidad 300-700ton eje/día
Capacidad de producción 200-600 ton cobre/día
Soplado de aire con O2 enriquecido a 600 Nm3/min
P =1.2 atm
Entrada del eje 0.5 a 1 m bajo la superficie de las
toberas
Minerales Sulfurados: Refino
⇒ Reducir impurezas
S 200 ppm < 20 ppm
O 2000 ppm < 1000 ppm
Reactor - Tecnología - Proceso
Parámetro HFF OK HFF Inco CT Noranda Reverbero Eléctrico
Alimentación
• Conc. Seco • Conc. Seco • Conc. • Conc. Húm. • Conc. Húm. • Conc. Húm.
• Fundentes • Fundentes Húm. • Fundentes • Fundentes • Fundentes
• Conc de • Escorias y • Fundentes • Escorias • Calcinas • Calcinas
escorias y polvos de • Escorias convertidor. • Escorias y • Escorias y
polvos HFF. convertidor. convertidor polvos de polvos de
. convertidor. convertidor.
Ley conc., % 25 – 33 25 – 33 25 – 33 25 – 35 25 – 35 25 – 35
Aire, %O2 40 – 60 97 30 – 35 35 – 50
Producto
Ley eje/mb, % 55 - 65 55 – 60 70 – 75 70 – 75 35 – 60 50 – 60
Cu escoria, % 0.7 – 1.5 1–2 2–7 2–7 0.7 – 0.9
SO2 gases, % 25 - 60 65 – 75 15 – 25 15 – 25 0.5 – 2.0 2.0 – 6.0
T, °C 1250 1200 – 1250 1200 - 1250 1190 - 1220 1100 – 1200 1200 – 1300
Fe/SiO2 escoria 1.1 – 1.8 1.1 – 1.8 1.4 – 1.7 1.0 – 1.1 0.7 – 1.2
Escoria, kg/kg eje 0.9 – 1.5 1.1 – 1.6 1.4 – 1.8 1.2 – 1.3 1.0 – 1.1 1.0 – 1.5
Polvos, kg/kg eje 0.1 – 0.2 0.1 – 0.2 0.02 – 0.1 0.02 – 0.1 0.1 – 0.15
Pérdida de cobre en la escoria (% Cu) 0.6 – 0.8 0.5 - 1.5 3–7 5 – 10 1 – 2.5 ~1
Concentración de SO2 en gases de salida <2 2–5 15 12 – 15 10 – 40 70 – 80
Consumo de combustible (kg/ton carga) 130 – 350 300 – 600 15 – 20 Carbón Autógeno 20 - 55 Autógeno
(kwh) 6 Nm3 gas nat.
Enriquecimiento de O2 No No 40 30 - 35 35 – 85 95 – 98
Metalurgia del Hierro
Alto Horno (Blast Furnace)
• El alto horno produce arrabio por fusión de minerales de hierro
en una atmósfera reductora.
• Los minerales de hierro se componen de hierro y oxígeno.
• La reducción es la extracción del oxígeno desde los minerales.
• Esquemáticamente, sinterizados, pellets, coque y fundentes se
cargan dentro del alto horno a través del tragante.
• El gas reductor se forma mediante la reacción del coque con el
aire caliente inyectado, que tiene una temperatura de 1000 a
1200ºC.
• La combustión no solo genera gases reductores, sino también el
calor necesario para fundir los minerales reducidos.
Objetivo
• El propósito es reducir químicamente y convertir físicamente
los óxidos del hierro en hierro líquido llamado “ARRABIO".
• Es una cuba enorme, de acero alineado con ladrillo refractario,
donde el mineral, el coque y caliza cargan por arriba, y el aire
precalentado se sopla en el fondo.
• Las materias primas requieren 6 a 8 horas en descender al
fondo donde se convierten en el producto final escoria y
arrabio y escurren a intervalos regulares.
• El aire caliente asciende desde el fondo del horno hasta arriba
en 6 a 8 segundos después de llevar cabo todas las reacciones
químicas
• Un alto horno alto funcionará continuamente por cuatro a diez
años con paradas cortas para realizar mantenimiento previsto.
Proceso
• Carga de óxidos: mineral, pellets o sinter.
• Mineral 0.5 a 1.5 “ hematita (Fe2O3) o magnetita (Fe3O4) 50%
hasta 70% Fe carguío directo
• < 50% Fe se producen pélets de 60% a 65% por chancado –
molienda (<1/4”) - roleo - calentamiento (endurecer).
• El sínter se produce con mezcla de mineral fino, coque, caliza –
sílice y desecho de hierro siderúrgico.
• Esta mezcla de materiales cruda se coloca en una banda (correa
transportadora de acero) de sinterización, donde se funde y
forma pedazos más grandes 0.5 a 2.0”
• El mineral, pelets y sínter de hierro se convierten en arrabio en
el alto horno alto y cualesquiera de sus impurezas restantes van
a la escoria líquida.
Concentración
Peletización
Planta de pelet contiene una serie de tambores rotatorios donde el
concentrado se forma en pequeños pélets (entre 1/4" y 1/2") de
65.85%Fe, 4.5% SiO2, 0.68% CaO y 0.010% P.
Los pélets son tamizados para obtener el tamaño deseado, los bajo
tamaño y sobre tamaño (previo chancado) retornan.
Los pélets se cargan en un horno rotatorio a 2400ºF (Esfuerzo a la
compresión: 560 libras).
Producción de Coque
La planta de coque produce coque metalúrgico desde
una mezcla de carbones. Se produce calentando el
carbón a 1250ºC en una atmósfera libre de oxigeno
(destilación seca)
El coque producido se compone de mas de un 90% de
carbono, que se emplea como suministro energético y
agente químico en el alto horno. Los volátiles alquitrán,
azufre, amoniaco, naftaleno y benzeno se eliminan en la
fase gaseosa durante la destilación.
El gas del horno de coque, se usa para calentar los
mismos hornos, y el excedente se emplea para calentar
laminadores, sinterizadores y acería.
Estructura del Alto Horno
Existen 3 zonas donde ocurren distintas reacciones
Zona 1 mayor temperatura esta en el crisol frente a las
toberas donde el oxígeno (aire) de soplado reacciona con el
coque dando una temperatura local de 2000ºC.
Fuera de la zona de combustión la temperatura cae 1600ºC
(centro). Esto funde metal y escoria
Zona 2 Etalaje y Cuba. La temperatura disminuye suave e
uniformemente ante el aumento de la altura desde 1100ºC
en la zona de toberas hasta 800ºC en la mitad de la cuba.
Zona 3 temperatura cae rápidamente a 500 - 600ºC y
entonces continua descendiendo a menor velocidad,
alcanzando los 200 a 250ºC en la parte superior .
Estructura
Temperaturas y Reacciones
División de Michard et al (4 zonas)
Zona 1 COMBUSTIÓN del coque con el aire
precalentado y forma CO a una temperatura de 1900
a 2000ºC.
Zona 2 REACCIONES Fusión y Reducción Impurezas,
entre 1200 a 1600ºC
Zona 3 REDUCCIÓN FeO a Fe y regeneración de CO
debido C(coque)+ CO2 = 2CO
Zona 4 Resto del horno hasta la salida superior, y es
aquella en la cual la reducción del mineral,
descomposición de la caliza a CaO y CO2 y la carga es
secada por los gases ascendentes.
FACTORES QUE AFECTAN LA
REDUCIBILIDAD
Reacciones que ocurren y sus entalpías de reacción en [kJ/mol]
son:
(Formación de Escoria)
Fe2O3 + 2C = 2Fe + CO + CO2 ∆Hº = 308 kJ