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Forças Intermoleculares
e
Estados Físicos da Matéria
165
Tipos de Interacções
de dimensão macroscópica.
166
1
Ligações Secundárias ou Ligações Intermoleculares –
são as forças atractivas entre as moléculas e responsáveis pelos
desvios ao comportamento de gás perfeito. Estas forças
asseguram a existência dos estados condensados da matéria
(líquido e sólido). (possuem energia da ligação da ordem de 10-50
kJ/mol) e dependem:
Tipos de Interacções
Em geral:
168
2
Ligações Intermoleculares
Gases Raros He Ne Ar Kr Xe
Tipos de Interacções
Nº Atómico 2 10 18 36 54
169
Moléculas Apolares
µ=0)
(µ H2 N2 O2
Nº de Electrões 2 14 16
170
3
2. Efeito do Momento Dipolar, µ (diferença de
electronegatividade entre dois átomos)
Nº de Electrões 34 32 34
Ponto de -10 -6 +5
Ebulição (ºC)
4
Interacções de Keesom ou Forças Dipolo-Dipolo, são forças
que actuam entre moléculas polares, i.e., entre moléculas que
possuam momentos dipolares.
Ligações de Van der Waals
2 1 µ ×µ
2 2 (válida no sistema CGS,
EK = − × × 1 2 centímetro, o grama e o
3 r6 kT segundo)
173
Exemplo:
O éter dimetílico (CH3OCH3) possuí momento dipolar, ferve a -25ºC
enquanto que o propano (CH3CH2CH3), com aproximadamente a
mesma massa molar, com momento dipolar desprezável ferve a -45ºC.
174
5
Forças Ião-Dipolo, são forças que ocorrem entre um ião (catião ou
anião) e uma molécula polar.
Interacção ião-dipolo
Ligações de Van der Waals
175
(1) (2)
Criando um Dipolo Induzido em (2); µi2=δ×d.
Ligações de Van der Waals
(1)
(2)
176
6
As nuvens electrónicas das moléculas apolares são atraídas (ou
repelidas) por moléculas polares na sua vizinhança que tenham
o centro de carga positiva (ou negativa) orientada no sentido das
moléculas apolares. Estes dipolos induzidos interactuam, em
média, com as moléculas polares como se tratassem de um
dipolo permanente.
Ligações de Van der Waals
177
(1)
(2) 178
7
Verifica-se a existência entre uma proporcionalidade entre o
momento dipolar induzido, µi2, e o campo eléctrico, E :
r r
µi = α×E (válida no sistema CGS, centímetro, o
grama e o segundo)
2
Ligações de Van der Waals
179
Gases Raros He Ne Ar Kr Xe
Nº Atómico 2 10 18 36 54
180
8
Da interacção entre Dipolo Permanente (1) – Dipolo Induzido (2)
resulta uma energia de interacção que depende da orientação do
dipolo (1) ⇒ a Energia de Interacção de Debye obtém-se fazendo
a média para todas as orientações possíveis do dipolo (1):
ED = − 2 i2 centímetro, o grama e o
r6 segundo)
181
182
9
Interacções de London ou Dipolo Induzido (1) – Dipolo
Induzido (2) - Existentes em moléculas apolares. Conhecidas
como as mais Fracas das Ligações Intermoleculares.
184
10
Energia de Interacção de London depende dos polarizabilidade das
moléculas envolvidas.
C18H38, octadecano
Ligações de Van der Waals
(sólido)
C5H12, pentano
(líquido fluído)
C15H32, pentadecano
(líquido fluído)
185
1 2 µ 1 ×µ 2
2 2
3 I1×I2
a
EP = − × × + µ α 2 + µ α1 + ×
2 2 ×α1× α 2 = −
r 6 3 kT 1 2 2 I1 +I2 r6
Ligações de Van der Waals
11
- Interacção de Debye é sempre uma fracção pequena
do total;
pequenas;
187
188
12
Moléculas maiores o efeito do momento dipolar no ponto
de ebulição é praticamente desprezável.
Cl Cl
Cl Cl
Fórmula Cl
Para Meta C Orto
l
Ligações de Van der Waals
α×1024 19 19 19
(cm3)
µ 0 1,72 2,50
(Debye)
446 445 453
Teb (K)
189
190
13
Ligações (ou Pontes) de Hidrogénio - São ligações onde o
átomo de H actua como ponte entre dois átomos electronegativos.
δ+ δ- δ+ δ-
Ligações de Hidrogénio
191
192
14
Diminuição da massa molar
Grupo 6A Diminuição do ponto de ebulição
Grupo 5A
Ligações de Hidrogénio
Grupo 4A
Período
194
15
Ligações de Hidrogénio Intramoleculares
Resulta do estabelecimento de ligações de H entre dois
grupos duma mesma molécula. A existência de factores
estereoquímicos impedem a formação de ligações fortes.
Ácido Salicílico
195
Isómero do
Ácido Salicílico
196
16
Miscibilidade - Dois compostos moleculares são
completamente miscíveis ou solúveis um no outro quando podem
formar misturas, a nível molecular, com qualquer composição.
Propriedades dos Compostos Moleculares
197
r r
Trabalho =|F|×| d l | = γ ×dA = γ × 2adl
⇓
r
r
|F|= γ ×2a ⇒ γ = |F |
2a
17
Impossibilidade que a água apresenta para estabelecer todas as
suas ligações por pontes de H.
Propriedades dos Compostos Moleculares
199
200
18
Viscosidade - Mede a resistência do fluido ao escoamento
logo à deformação.
Propriedades dos Compostos Moleculares
201
F α A × dv ⇒ F = η× A × dv
dz dz
202
19
Como calcular o gradiente de velocidades?
⇒ ηα 1/exp(-Ea/kT)
⇒ η = η0 ×exp(-Ea/kT)
203
CONCLUSÕES:
Propriedades dos Compostos Moleculares
204
20
Valores de viscosidade absoluta para alguns líquidos à
temperatura de 20ºC.
Propriedades dos Compostos Moleculares
205
21