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1. Abstracto
2. Palabras clave
3. 1 . Introducción
4. 2 . Métodos
5. 3 . Resultados
6. 4 . Discusión
7. 5 . Conclusiones
8. Expresiones de gratitud
9. Referencias
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Tablas ( 2 )

1. tabla 1
2. Tabla 2

Materiales dentales

Volumen 26, Número 1 , enero de 2010 , páginas 91-99

Sustancias eluidas de materiales restauradores dentales
no polimerizados y polimerizados y su coeficiente de
partición de Nernst
El autor enlaza el panel de superposición abiertaJürgen Durner aWerner Spahl bJohannes Zaspel
cHelmut Schweikl dReinhard Hickel yFranx-Xaver Reichl e f

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https://doi.org/10.1016/j.dental.2009.08.014Obtenga derechos y contenido

Abstracto

Objetivos

Los componentes liberados a partir de materiales dentales a base de resinas son

factores importantes en la evaluación de la biocompatibilidad de estos materiales. El
estudio se realizó para investigar la elución de sustancias de materiales compuestos
no polimerizados y polimerizados (Tetric ® = TET; Arabesk ® = ARA), ormoceres
(Admira ® = ADM; Definido ® = DEF) y la compomere (Hytac ® = HYT).

Métodos

Las muestras se polimerizaron y se sumergieron en agua o metanol. Además, los

especímenes no polimerizados se disolvieron en metanol. Las sustancias eluidas se
detectaron por cromatografía de gases / espectroscopía de masas. Se determinó el
coeficiente de partición (DC) de Nernst de 64 sustancias, eluido de varios materiales
dentales a base de resina.

Resultados

Solo en eluatos metanólicos y acuosos de muestras no polimerizadas y

polimerizadas de DEF y ADM, se midió el comonómero 1,2 / 1,3-glicerol
dimetacrilato. El dimetacrilato de trietilenglicol se eluyó en la fase acuosa y
metanólica de muestras polimerizadas de TET y ARA. El metacrilato de 2-
hidroxietilo se eluyó en la fase metanólica a partir de una muestra polimerizada de
TET e HYT. Se encontraron residuos de síntesis de monómeros como trifenil
stibane en muestras no polimerizadas de TET y ARA. La alcanforquinona se eluyó
en el eluato metanólico a partir de muestras polimerizadas y no polimerizadas de
todos los materiales dentales probados. Se encontró la CD más alta de 20.8 para el
metacrilato de 1/2-ciclohexeno. DC de dimetacrilato de uretano y bisfenol-A-
glicidildimetacrilato varía de diferentes fabricantes.

Significado

Las impurezas del proceso de fabricación se encontraron en algunos materiales

basados en resina. Se encontraron varias sustancias bien conocidas que causaban
reacciones alérgicas en eluciones acuosas o metanólicas. Los pacientes, el
personal dental y de fabricación están expuestos a estas sustancias.

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Palabras clave

Reacción alérgica

Coeficiente de partición de Nernst

Sustancias eluidas

Eluido acuoso

Eluato metanólico

Espécimen polimerizado

Espécimen no polimerizado

HEMA
TEGDMA

1 . Introducción

Los materiales basados en polímeros se usan en muchas aplicaciones dentales,

principalmente en prótesis dentales y como materiales de relleno. Los rellenos
compuestos de fotocurado modernos consisten en dimetacrilatos bifuncionales,
aditivos como fotoiniciadores, coiniciadores, fotoestabilizadores, inhibidores y
rellenos inorgánicos. Un problema de los materiales compuestos dentales
fotopolimerizados es la polimerización incompleta. El grado de conversión depende
de la longitud de onda, la distribución de la longitud de onda y la intensidad de la
fuente de luz, así como la fuente de luz de distancia - material dental, el tiempo de
endurecimiento, la composición y el color del material dental [1] . Generalmente se
encuentra en el rango del 55-65% [2] . Los primeros estudios de elución de
monómeros no curados, productos de degradación y otros aditivos fueron
informados por Spahl et al.[3] . Utilizaron cromatografía de gases / espectroscopía
de masas (GC / MS) para investigar sustancias eluidas de compuestos
fotopolimerizados. Aparte de los ingredientes compuestos, encontraron productos
de reacción eluibles y sustancias eluibles de la producción de compuestos como el
catalizador trifenil-stibane (TPSB, 0.005 mg / ml en extracto metanólico) a partir de
la síntesis de bisfenol-A-glicidildimetacrilato (Bis-GMA).

Solo las sustancias eluídas pueden ingresar al organismo y causar daños a la salud.
Es de notar que algunos metacrilatos liberados de materiales dentales, como el
metacrilato de metilo (MMA), el dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA) y el
dimetacrilato de trietilenglicol (TEGDMA), se sabe que actúan como sensibilizadores
fuertes para las reacciones alérgicas durante mucho tiempo [ 4] , [5] . En los últimos
años, se observó un aumento dramático de la dermatitis de contacto alérgica y del
asma en personas expuestas a estas sustancias [6] , [7] . Otras reacciones descritas
en la literatura son: liquen plano (local), gingivitis, ulceraciones, eczema, eritema y
ampollas [8]. Los dentistas, el personal dental, los pacientes dentales y el personal
de fabricación pueden estar expuestos a estas sustancias.
Las sustancias solo pueden causar efectos sistémicos o locales, si pueden cruzar
las barreras fisiológicas. La penetración de una sustancia a través de barreras
biológicas depende de la distribución de una fase acuosa (hidrófila) y otra orgánica
(lipófila) [9] . Collander [10]implementó un sistema de octanol / agua para determinar
la distribución de una sustancia en dos fases no mezclables. De acuerdo con la ley
de Nernst, es posible calcular un coeficiente de partición entre las dos fases, lo que
ayuda a estimar, por ejemplo, la permeabilidad de la membrana. El coeficiente de
partición es reconocido por organismos gubernamentales e internacionales (Agencia
de Protección Ambiental de los Estados Unidos, OCDE) como una propiedad física
de sustancias orgánicas igual en importancia a la presión de vapor, la solubilidad en
agua y la toxicidad [11].

Hasta ahora, los composites dentales polimerizados liberan sustancias en un grado

variable [12] , [13] . El objetivo de este estudio fue determinar y cuantificar las
sustancias eluidas de compuestos orgánicos no polimerizados (es decir, la matriz
orgánica) y polimerizados ampliamente utilizados, compómeros y ormoceres.
Elegimos las mismas condiciones experimentales (p. Ej., Superficie del espécimen,
temperatura de elución) como en el primer experimento de elución informado en la
literatura de compuestos dentales de Spahl et al. [3]con el fin de comparar (si hasta
ahora está disponible) los cambios en la composición y las impurezas de la matriz
orgánica de los materiales dentales, así como las sustancias eluibles de las
muestras polimerizadas. Además, las sustancias liberadas de muestras no
polimerizadas y polimerizadas se compararon con la literatura actual sobre cómo
provocar reacciones alérgicas. Además, determinamos el coeficiente de partición de
Nernst (DC, octanol / buffer) a partir de sustancias eluídas como un parámetro para
cruzar las barreras fisiológicas.

2 . Métodos

Todos los disolventes y productos reactivos se obtuvieron de Merck, Darmstadt,

Alemania y de alta calidad de pureza.

2.1 . Preparación de muestras

Desde el Arabesk dientes curable con luz materiales de restauración ® (ARA,
VOCO, Cuxhaven, Alemania; LOT 71550), Admira ® (ADM, VOCO, Cuxhaven,
Alemania; LOT 15692), definido ® (DEF, Degussa, Hanau, Alemania; LOT 205),
Tetric clásico ® (TET, Vivadent, Ellwangen, Alemania; LOT 903553) y Hytac ® (HYT,
ESPE, Seefeld, Alemania; LOT FW0035960) especímenes de aproximadamente
100 mg (espesor de 1 mm, diámetro de 6 mm; color de A3, con una superficie
resultante del cilindro de 75,4 mm 3 ) se prepararon. Los especímenes se cubrieron
con tiras de matriz plástica (Frasaco, Tettnang, Alemania) y se polimerizaron
durante 40 s (según las instrucciones del fabricante) utilizando una fuente de luz
Elipar ® II (ESPE, Seefeld, Alemania), la longitud de onda de la luz emitida estaba
entre 400 y 500 nm y la intensidad de luz era de 400 mW / cm 2 , de acuerdo con
las instrucciones de los fabricantes. Para el endurecimiento, se usó el modo 2-Step-
Modus. En este modo, la intensidad de la luz se redujo durante los primeros 10 s.
Por lo tanto, fue posible un inicio de polimerización más suave, según la información
del fabricante. Luego las muestras se incubaron en agua destilada (100 mg / ml) o
metanol (100 mg / ml) a 25 ° C durante 24 h. Para cuantificar el contenido total de
sustancia de material dental no polimerizado, 100 mg de todos los materiales
dentales se disolvieron en 1 ml de metanol durante 15 minutos a 25 ° C. Luego,
las partículas de la carga se eliminaron por centrifugación a 1500 x g . A los eluatos
acuosos y metanólicos, se añadió 0,1 mg / ml de cafeína (CF) y la mezcla se analizó
mediante GC / MS.

2.2 . Análisis GC / MS

GC / MS que utiliza una interfaz de haz de partículas es un método sensible para el

análisis cualitativo y cuantitativo de compuestos residuales de compuestos de resina
dental [3] . La HPLC no fue adecuada para este experimento porque para la
identificación de nuevas sustancias, el patrón de fragmentación de la MS es muy
importante. El análisis se realizó en un espectrómetro de masas híbrido quadropol
de campo Finnigan MAT 95Q (Finnigan MAT, Bremen, Alemania) conectado a un
cromatógrafo de gases Varian 3400 (Varian, Darmstadt, Alemania). La temperatura
de la fuente combinada de EI / CI fue de 250 ° C; la energía del electrón fue 70 eV.
La tasa de escaneo fue de 1 s / década. A CB-SE-54 (Servicio de cromatografía,
Langerwehe, Alemania, longitud 25 m, diámetro interno 0,25 mm, recubrimiento
0,25 μm) como columna capilar para GC. Se utilizó helio como gas portador. La
temperatura del inyector splitless splitless así como del acoplamiento directo al
espectrómetro de masas fue de 300 ° C. El horno GC se calentó desde 50 ° C (
isoterma de 2 min) hasta 300 ° C ( isoterma de 5 min) con una velocidad de 10 ° C
/ min y se inyectó 1 \ mu l de la solución con una división de 1:10. Los resultados se
remitieron a un estándar interno de FC (0,1 mg / ml CF = 100%), lo que permite
una comparación de las cantidades relativas de sustancias liberadas de diversos
materiales basados en resina. Todos los extractos fueron analizados cinco veces. El
error promedio fue <10%. La integración de los cromatogramas se llevó a cabo a
través del pico de base u otros picos de masa característicos de los compuestos, y
los resultados se normalizaron mediante el estándar interno de cafeína, dando un
valor de (% CF). La identificación de las diversas sustancias se logró mediante la
comparación de sus espectros de masas con los de los compuestos de referencia,
la biblioteca NIST / EPA, los datos de la literatura y / o la interpretación de sus
patrones de fragmentación [3] .

2.3 . Coeficiente de partición de Nernst (DC)

Para preparar una solución madre, se disolvieron 30 mg de sustancia pura en 2 ml

de 1-octanol y su coeficiente de absorción molar ( ɛ ) se determinó fotométricamente
utilizando soluciones estándar. Para determinar el coeficiente de partición, se
diluyeron 333 μl de la solución madre con 667 μl de 1-octanol. Después de la
adición de 1 ml de solución isotónica de NaCl tamponada con fosfato (PBS; [14] ),
las muestras se equilibraron 1 hora a 37 ° C bajo agitación permanente [11] . 500
μl de la fase orgánica se diluyó, dependiendo del coeficiente de absorción molar, y
se midió fotométricamente (UV 265 FW-Visable Spectrophotometer, Shimadzu,
Kyoto, Japón). Al comienzo del experimento, 1-octanol y PBS estaban saturados
con la antifase. El DC se presenta como el logaritmo decimal del coeficiente de
partición. Las sustancias se subdividieron en básicos y comonómeros, iniciadores,
fotocoagulantes, fotoestabilizadores, inhibidores y otras sustancias detectadas (por
ejemplo, productos de polimerización y descomposición).

3 . Resultados
3.1 . Análisis GC / MS

Se encontraron dos monómeros básicos diferentes, Bis-GMA y dimetacrilato de

uretano (UEDMA), en el eluato metanólico de muestras no polimerizadas de TET,
ARA y ADM ( Tabla 1).) Se encontró un monómero básico (Bis-GMA) en el eluato
metanólico de muestras no polimerizadas de los ormoceres DEF e HYT. El bisfenol-
A-dimetacrilato etoxilado (Bis-EDMA) se encontró en eluido metanólico a partir de
espécimen no polimerizado de DEF y UEDMA en eluato metanólico a partir de
espécimen de HYT no polimerizado. Los comonómeros isómeros 1,2 / 1,3-glicerol
dimetacrilato (GDMA 1/2; 1/3) se encontraron en el eluato metanólico de muestras
no polimerizadas del ormocere DEF en cantidades de 1971 (% CF). Los
comonómeros GDMA 1/2; 1/3, TEGDMA y metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) se
encontraron en eluatos metanólicos de muestras no polimerizadas de ormocere
ADM en cantidades de 2879 (% CF), 166 (% CF) y 41 (% CF)
respectivamente.Tabla 1 ).

Tabla 1

Composites Compome Ormoceres

re

TET ARA HYT ADM DEF

a mp Mu a m Mu a m M a m Mu a mp Mu
p p p p p u p p p
Monómeros básicos

Bis-EDMA re

Bis-GMA re re re

UEDMA re re re re

Comonómeros

DEGDMA 5.7 18

DODDMA 2. 436 dieciséi 573

4 s
EGDMA 53 21 14 12 8.3
9

GDMA 1/2; 44 13 2879 4. 28 197

1/3 6 1

HEMA 50 198 104 5. 84 41

4 5

HDDMA 42 29 71

HPMA 9.5

MAA 47 44

NDDMA 126 2.4 230

TEEGDMA 33
TEGDMA 38 102 2650 6. 7. 186 28 51 12 1667
1 7 9 3

TEGMMA 5.9 7

Fotoiniciadores

CQ 0. 12 dieciséi 0. 0. 8.8 0. 4.5 3. 2. 26 0. 1.9 7

6 s 1 5 2 0 1 5

DMBZ 1. 20 76
5

Coiniciadores
CEMA 7. 89 103
5

DMABBEE 2.2 35

DMABEE 0. 2. 98 1. 7. sesenta y
2 4 3 4 cinco

DMABEHE 0. 18
8

Fotoestabilizadores

HMBP 9. 76 7.3 56
2
TINP 34 36 15 308 7. 89
7

Inhibitoren

BHB 0. 0. 0.
3 4 3

BHT 7. 126 5. 28 7. 58
4 4 8

HQME 5.7

Otras sustancias detectadas (por ejemplo, productos de polimerización y descomposición)

CSA 0.2
DEHP 0.9 11

DEP 0. 0. 0.6
5 5

EHS 0. 5
9

FUDO 33

HC1 / 2 0. 0. 0. 0.5
2 2 3

TEPO 4. 9 13
1

TMBA 1.
2
TPP 3.8 6.2 26

TPPO 5.8 6.9

TPSB 6.1 10 1. 36
0

un

Además de la composición química de la matriz orgánica del diente probado, se mencionan

los materiales de restauración (p). Abreviaturas: ver Tabla 2 ; adicional: BHB = ácido 3,5-di- t
-butil-4-hidroxibenzoico; HQME = hidroquinona monometiléter; TPPO = fosfonóxido de
trifenilo; d = detectado; los resultados se remitieron a un estándar interno de cafeína (0,1 mg
/ ml CF = 100%); ap = eluato acuoso de muestra polimerizada; mp = eluato metanólico de
muestra polimerizada; mu = eluato metanólico forma una muestra no polimerizada; TET =
Tetric ® ; ARA = Arabesk ® ; HYT = Hytac ® ; ADM = Admira ® ; DEF = Definite ® .

Las cantidades más altas de TEGDMA (1021 (% CF)) se encontraron en eluido

metanólico a partir de muestras polimerizadas de TET en comparación con eluatos
metanólicos de muestras polimerizadas de los otros materiales dentales. Se
encontraron casi las mismas cantidades de TEGDMA (aproximadamente 7 (% CF))
en eluatos acuosos y metanólicos de muestras polimerizadas de ARA.

El fotoiniciador canfoquinona (CQ) se encontró en todos los eluidos de muestras no

polimerizadas y polimerizadas de todos los materiales dentales probados,
excepcionalmente el eluato acuoso de la muestra polimerizada de HYT. La mayor
cantidad de CQ (26 (% CF)) se encontró en el eluato metanólico a partir de una
muestra no polimerizada de ADM. Se encontró un segundo fotoiniciador, 2,2-
dimetoxibenzoína (DMBZ), en el eluato metanólico de muestras no polimerizadas de
DEF en cantidades de 76 (% de CF) así como en acuosa (1,5 (% de CF)) y
metanólica (20 (%) CF) eluye de especímenes polimerizados.

Se encontró 2,5-Furandiona (FUDO) en eluato metanólico a partir de una muestra

no polimerizada de HYT en cantidades de 33 (% de CF).

3.2 . Coeficiente de distribución de Nernst

La mayoría de los comonómeros básicos tienen una CD dentro del rango de 0.5-4.1
( Tabla 2). El metacrilato de 1-ciclohexeno y el metacrilato de 2-ciclohexeno
(CYHEMA 1/2) tienen la CD más alta con 20.8. CQ tiene una CD de 6.0 ( Tabla 2 ).

Tabla 2

Abr. Nombre M λ (nm) ɛ corrient

w e
continu
a

Monómeros básicos

Bis-EMA "Bisphenol-A-dimetacrilato etoxilado" 45 277 5,661 0.7

(E) 2
Bis-EMA Mezcla dependiente de la fabricación: Bis-EDMA, 38 210 31.57 1.5
(K) Bis-EMMA, Bis-E3 (x) DMA, Bis-MEDMA, Bis- 4- 7
DEDMA 49
6

Bis-EMA 45 212.7 22,48 1.3

(R) 2 9

Bis-GMA "Bowen-Monomer" Bisphenol-A-glicidil-metacrilato 51 277 5,782 1.1

(K) 2

Bis-GMA Mezcla dependiente de la fabricación: Bis-GDMA, 51 210.2 39,64 1.3

(R) Bis-IGDMA, Bis-GMMA, Bis-GTMA 2- 4
58
0

Bis-MA (K) Bisfenol-A-dimetacrilato 36 211 26,18 0.4

4 8

Bis-PDMA "Bisphenol-A-dimetacrilato propoxilado" 48 227 53,03 0.6

(E) 0 2
UEDMA Dimetacrilato de uretano 47 209 23,42 1.1
(D) 0 9

UEDMA (E) Mezcla de dos isómeros con 2,4,4- o 2,2,4- 47 211 25,49 0.1
trimetilhexano diuretano y cadena lateral de 0 2
metacrilato de etilenglicol

UEDMA 47 209 19,96 0.8

(R) 0 1

Comonómeros

BDDMA Dimetacrilato de 1,4-butanodiol 22 209.7 18,57 1.7

(R) 6 2

BEMA (R) Metacrilato de bencilo 17 209 28,65 0.7

6 6
CYHEMA Metacrilato de 1-ciclohexeno, metacrilato de 2- 16 209.1 7,749 20.8
1/2 (R) ciclohexeno 6

DDDMA Dimetacrilato de 1,10-decanato 31 209 16,29 4.8

(R) 0 9

DEGDMA Dimetacrilato de dietilenglicol 24 209 20,01 3.3

(R) 2 0

DMTCDDM Dimethanol tricyclodecane dimetacrilato contiene 33 209 24,87 1.2

A (E) dos subproductos con diferentes triciclos y dímeros 2 2
insaturados

DODDMA Dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol 33 209 19,03 2.5

(R) 8 3

EGDMA Dimetacrilato de etilenglicol 19 209 17,65 3.3

(R) 8 8

ETEGMA Metacrilato de etiltrietilenglicol 24 209 11.79 1.2

(R) 6 6
GDMA (R) Dimetacrilato de 1,2 / 1,3-glicerol 22 212 21,35 0.9
8 5

HDDMA 1,6-dimetacrilato de hexanodiol 25 209 20,36 1.1

(R) 4 7

HEMA (R) Metacrilato de 2-hidroxietilo 13 210 9,848 1.0

0

HPMA (R) Metacrilato de 2/3-hidroxipropilo 14 210 11,71 0.8

4 2

SEÑORA) Ácido metacrílico 86 208.5 8,827 0.5

MMA (K) Metacrilato de metilo 10 209.4 6.696 4.1

0

NDDMA Dimetacrilato de nonandiol 29 - - -

(R) 6
SIMA (A) 3-Trimetoxisilano propilmetacrilato 24 209 9,056 2.2
8

TEEGDMA Dimetacrilato de tetraetilenglicol 33 211 20,03 1.3

(R) 0 8

TEGDMA Dimetacrilato de trietilenglicol 28 208 24.99 2.2

(E) 6 6

TEGMAA Metacrilatacrilato de trietilenglicol 27 210 16,68 1.0

(D) 2 0

TEGMMA Triethylene glycol monomethacrylat 21 - - -

(A) 8

TMPTMA Trimetilolpropano trimetacrilato 33 209.9 22,48 7.9

(R) 8 3
Iniciadores

DBPO (D) Peróxido de benzoilo 24 229 19,90 0.5

2 5

Fotoiniciadores

BL (A) Benzil 21 259.3 43,87 0.6

0 9

CQ (D) Camphorquinone 16 207.5 743 6.1

6

DMBZ (D) 2,2-Dimetoxi benzoína 25 252.3 21,13 0.6

6 5
Coiniciador
es

CEMA (S) N- (2-Cianoetil) -N-metilanilina 16 252 22,69 1.3

0 1

DEAEMA Metacrilato de N, N-dietilaminoetilo 18 209.4 15,38 1.2

(R) 5 6

DEDBA (A) N, N-Dietil-3,5-di- t- butilanilina 26 261 12,21 1.6

1 2

DHEPT (D) N, N-Bis- (2-hydroxyethyl) - p -toluidine 19 258.9 22,86 1.1

5 6

DMABBEE Éster de butilo etoxílico del ácido 4-N, N- 26 309 16,62 6.0
(D) dimetilaminobenzoico 5 9

DMABEE Éster etílico del ácido 4-N, N-dimetilaminobenzoico 19 308 36,88 1.1
(J) 3 4
DMABEHE Éster 2-etilhexílico del ácido 4-dimetilaminobenzoico 27 309 90,42 0.3
(A) 7 7

DMAPE (A) 2- (4-N, N-dimetilaminofenil) etanol 16 255 23,12 1.0

5 8

DMPT (K) N, N-dimetil- p -toluidina 13 253 22,96 0.8

5 9

Fotoestabilizadores

HMBP (D) 2-Hydroxy-4-methoxy benzophenone 22 286.9 17,93 0.9

8 7

HOBP (D) 2-Hydroxy-4- n -octoxy benzophenone 32 288.4 1,117 0.1

6
TIN 328 Tinuvin 328 2 (2'-Hidroxi-3 ', 5'-di- t- amilfenil) 35 304 19,43 0.4
(Sch) benzotriazol 1 8

TIN 350 Tinuvin 350 2 (2'-Hidroxi-3'- i -butil-5'- t- butilfenil) 32 304.8 18,16 2.4
(Sch) benzotriazol 3 0

TINP 1 (A) 2 (2'-Hidroxi-5'-metilfenil) benzotriazol 22 297.6 1,051 0.2

5

Inhibidores

BHT (D) 2,6-di- t -butil-4-metil fenol 22 207.9 14,35 0.1

0 7

DPICL (A) Cloruro de difenilyodonio 31 Insolubl

6 e en
octanol
Otras sustancias detectadas (por ejemplo, productos de polimerización y descomposición)

BEA (M) Alcohol bencílico (descomposición de BEMA) 10 209 9,271 1.3

8

BME (A) Metilbenzoato (descomposición GC de DBPO) 13 272.5 911 19.2

6

BPE (A) Fenil benzoato (descomposición GC de DBPO) 19 232 16,90 1.6

8 5

CSA (S) Anhídrido (1R) -Campheracid (producto de reacción 18 Insolubl

de CQ) 2 e en
octanol

DBP (A) Dibutil ftalato (suavizante) 27 225.8 11,10 1.6

8 8

DCHP (M) Diciclohexil ftalato (suavizante) 33 225 9,786 1.8

0
DEAE (A) 2-Dietilaminoetanol (descomposición de DEAEMA) 11 207 1,714 0.5
7

DEHP (A) Bis (2-etilhexil) -ftalato (suavizante) 39 225.3 9,284 2.0

0

DEP (M) Ftalato de dietilo (suavizante) 22 - - -

2

DICH (A) 1,6-diisocianato hexano (descomposición de 16 Insolubl

UPDMA) 8 e en
octanol

DMDDA N, N-dimetil dodecilamina 21 208 1,818 0.5

(S) 3

DMTDA (S) N, N-dimetil tetradecilamina 24 207 2,532 0.5

1

EHS (A) Ácido 2-etilhexano 14 - - -

4
FUDO (A) 2,5-Furandiona; Anhídrido de ácido Malein 13 - - -
4

HC 1/2 (S) 2 / 3- endo -Hydroxyepicamphor (producto de 16 305 44 1.1

reacción de CQ) 8

TEPO (A) Fosfato de trietilo 18 - - -

2

TMBA (A) 2,4,6-trimetilbenzaldehído 14 - - -

8

TPP (A) Trifenilfosfano (catalizador residual de la síntesis de 26 264.6 9,255 1.2

Bis-GMA) 2

TPSB (A) Trifenil stibane (catalizador residual de la síntesis de 35 254.3 14,90 1.7
Bis-GMA) 2 3

un

El fabricante se menciona entre paréntesis: A = Aldrich, D = Degussa, E = ESPE, J =

Janson, K = Kulzer, M = Merck, R = Röhen, Sch = Schütz, S = Síntesis; mw = peso
molecular, λ = longitud de onda, donde se midió la distribución de octanol / fumador; ɛ =
coeficiente de absorción molar; DC = coeficiente de partición de Nernst.
La longitud de onda de la absorción máxima de los comonómeros se encuentra
dentro de un rango pequeño (de 208 a 212 nm). La longitud de onda de absorción
máxima ( ɛ ) de UEDMA de diferentes fabricantes es comparable (209 o 211 nm) y
está en el mismo rango que Bis-GMA de Röhen (210 nm) ( Tabla 2 ). La longitud de
onda de absorción máxima del fotoiniciador CQ también se encuentra en este rango
(207 nm).

4 . Discusión

4.1 . Análisis GC / MS

El patrón de elución acuosa y metanólica de diferentes materiales compuestos

dentales varía tanto en cantidad total como en componentes individuales. Por lo
tanto, diferentes compuestos dentales pueden tener el potencial de causar
diferentes efectos secundarios. Los dentistas y el personal dental pertenecen a la
categoría de personas con mayor riesgo de alergia, por ejemplo, dermatitis de
contacto, por alergenos dentales [6] . Los guantes de vinilo y látex son solo una
protección débil contra las sustancias de los materiales dentales de resina [15].
Además, las reacciones alérgicas a los materiales dentales se describen también
para los pacientes. La diferencia entre los pacientes y el personal dental es que los
pacientes tienen contacto con resinas dentales polimerizadas y el personal dental
también trabaja con pasta no polimerizada. Por lo tanto, el personal dental tiene
contacto con más y más sustancias en comparación con los pacientes. Sin
embargo, los pacientes tienen contacto permanente con sustancias eluibles de
compuestos dentales. Además, el personal en el proceso de fabricación entra en
contacto con sustancias en compuestos dentales no polimerizados.

La comparación de cantidades de sustancias eluidas de diferentes estudios de

elución in vitrosobre el mismo compuesto dental es difícil debido a diferentes
condiciones experimentales como medio de elución (por ejemplo, agua, metanol,
etanol, solución de ringer, saliva artificial), temperatura, pH, superficie del
espécimen, endurecimiento por diferentes fuentes de luz, tiempo de endurecimiento
y tiempo de incubación [13] , [16] . Para ver los cambios a lo largo del tiempo, es
necesario elegir las mismas condiciones experimentales.
En investigaciones anteriores de Spahl et al. [3] , se encontraron más sustancias de
muestras polimerizadas de materiales dentales en eluatos metanólicos en
comparación con eluyentes acuosos. En comparación con este experimento, la
cantidad de CQ, TEGDMA y HEMA a partir de eluatos acuosos de muestras
polimerizadas varía desde el compuesto dental. Sin embargo, en contraste con
Spahl et al. [3] y a los resultados de Uzunova et al. [12], no se encontraron
monómeros básicos Bis-GMA y UEDMA en eluatos acuosos o metanólicos de
especímenes polimerizados de todos los materiales dentales probados en nuestro
experimento. Una razón para nuestros hallazgos puede ser que la liberación de
monómeros depende del tiempo. Al principio, se liberaron cantidades mayores de
TEGDMA en comparación con Bis-GMA en TET. Después de 7-28 días, el
lanzamiento de Bis-GMA estaba aumentando, sin embargo, la liberación de
TEGDMA estaba disminuyendo [17] .

La cantidad de TEGDMA eluible en ARA en eluatos acuosos o metanólicos de

muestras no polimerizadas y polimerizadas aumentó en comparación con el
experimento de Spahl et al. [3]. El eluato metanólico de la muestra polimerizada de
TET contiene más de 25 veces la cantidad de TEGDMA en comparación con el
eluato acuoso.

Se encontró monometacrilato de trietilenglicol (TEGMMA), un subproducto de la

síntesis de TEGDMA, en eluatos metanólicos de muestras no polimerizadas de TET
y ARA (aproximadamente 7 (% de CF)). A partir de la reacción alérgica
dermatológica en una prueba de maximización de cobayas, se sabe que TEGMMA
tiene un mayor riesgo de desencadenar una reacción alérgica dermatológica en
comparación con HEMA [18] .

Se encontró HEMA en eluatos metanólicos de muestras no polimerizadas de TET,

ARA, HYT y ADM, así como en eluatos metanólicos de muestras polimerizadas de
TET e HYT. Desde HEMA se sabe que reacciona con albúmina sérica de ratón en
condiciones fisiológicas y que la conjugación baja de HEMA de albúmina de suero
de ratón (3 moléculas de HEMA por albúmina) induce un título de autoanticuerpo
más alto en ratones en comparación con una conjugación más alta de HEMA [19] .
En nuestros experimentos, encontramos EGDMA en eluatos metanólicos de
especímenes no polimerizados de todos los materiales dentales probados y
metacrilato de 2-hidroxipropilo (HPMA) en eluato metanólico de muestra no
polimerizada de HYT. Los alérgenos más frecuentes que desencadenan la
dermatitis de contacto alérgica en pacientes que usan uñas artificiales fueron
HEMA, HPMA, EGDMA y MMA [20] . Estos resultados se correlacionan bien con
estudios en pacientes dentales que mostraron reacción alérgica cuando estuvieron
expuestos a HEMA, EGDMA, TEGDMA y / o MMA [21]. En este estudio de Goon et
al., Todos los pacientes evaluados que tuvieron una reacción positiva a EGDMA
tuvieron una reacción positiva simultánea a HEMA. Esto se puede explicar por la
reactividad cruzada entre las dos sustancias. Las reactividades cruzadas también
causaron reacciones alérgicas simultáneas a los metacrilatos en las pruebas
alergológicas, aunque los pacientes no estuvieron expuestos a estos metacrilatos
[22] .

El fotoiniciador CQ se encontró en eluatos metanólicos de especímenes no

polimerizados de todos los materiales dentales probados. La mayor cantidad de CQ
se encontró en el eluato metanólico de la muestra no polimerizada de ADM así
como en el eluato acuoso de la muestra polimerizada de ADM, mientras que la
mayor cantidad en el eluato metanólico de la muestra polimerizada se encontró en
TET en comparación con los otros materiales dentales probados. La CQ se
caracteriza como un componente potencialmente alergénico en las reacciones
dermatológicas a largo plazo de la prueba del parche [23] . También existe la
sospecha de que la CQ puede producir daño genético al inducir la mutación [24] .

Los compómeros contienen, en comparación con los compuestos, partículas de

vidrio reactivas liberadoras de iones y monómeros ácidos y polimerizables. El
término es un acrónimo de comp omer y glasiono meros. A diferencia de los
elastómeros, los compómeros no contienen agua y no tienen que mezclarse. Otra
modificación de los compuestos es el ormoceres, un acrónimo de cerámica orgánica
modificada. Con respecto a los ormoceres, se encontraron varias sustancias bien
conocidas, así como el comonómero GDMA 1,2 / 1,3 y el monómero básico Bis-
EDMA en los eluatos metanólicos de muestras polimerizadas y no polimerizadas;
ambos no se encontraron en eluatos metanólicos de especímenes no polimerizados
de los otros materiales dentales probados. En DEF los comonómeros TEGDMA y
HEMA fueron reemplazados por GDMA. Este reemplazo puede cambiar las
propiedades de polimerización, el grado de conversión y las propiedades
mecánicas.[25] . Por lo tanto, puede resultar una mayor estabilidad a largo plazo.
Las investigaciones in vivopor Krämer et al. [26] han demostrado que los diferentes
materiales a base de resina causan diferentes números de reacciones de
hipersensibilidad responsables del reemplazo del relleno dental.

En nuestros experimentos, se encontró FUDO en el eluato metanólico de muestras

no polimerizadas de HYT. En los eluidos acuosos de muestras polimerizadas de
HYT no se encontraron sustancias. Esto puede explicarse por FUDO, que mejora la
reticulación entre las cadenas de polímero para aumentar la resistencia y la
resistencia a la abrasión [27] . La composición de la matriz es importante para el
comportamiento de sorción y solubilidad de los materiales dentales [28] .

4.2 . Coeficiente de distribución de Nernst

La penetración de una sustancia a través de barreras biológicas depende de la

partición de una fase hidrófila y lipófila. Collander [10] implementó un sistema de
octanol / agua para determinar la partición de una sustancia en dos fases no
mezclables. Los coeficientes de partición son ampliamente utilizados en la química
farmacéutica y médica.

Las DC de sustancias eluídas de compuestos dentales se determinaron en un

sistema de octanol / agua. Este es un sistema establecido para determinar la lipofilia
de una sustancia, que define la farmacocinética y la farmacodinamia de una droga.
Teniendo en cuenta la fuerza iónica en los compartimentos biológicos, el agua fue
reemplazada por una solución isotónica de NaCl tamponada con fosfato sin Ca 2+ y
Mg 2+ [14] . Esto puede explicar las diferentes CD para, por ejemplo, TEGDMA
(1.88) o Bis-GMA (3.4-3.9) en la literatura [29] , [30] , [31] . Además de Bis-GMA,
Bis-EMA y UEDMA de varios fabricantes tienen diferentes DC ( Tabla 2), porque los
monómeros básicos contienen una sustancia parental y algunos isómeros como
2,4,4-UEDMA y 2,2,4-UEDMA y productos secundarios como Bis-GDMA, Bis-
IGDMA o Bis-GMMA de la síntesis que pueden influir en la dividir.

La lipofilicidad de las sustancias a menudo se correlaciona con su genotoxicidad

[32] . Geurtsen et al. [33] encontraron que, independientemente de la línea celular,
Bis-GMA, UEDMA, DEGDMA, TEGDMA, TPSB y TPP tienen la mayor toxicidad
después de medir el contenido de ADN después de la incubación de las células con
la sustancia respectiva. La DC de estas sustancias varió de hidrofílica (0.8 UEDMA)
a lipofílica (3.3 DEGDMA). Estos resultados implican que el DC no es el único factor
responsable de toxicidad. La metabolización, la carga eléctrica y / o el peso
molecular también son importantes para la citotoxicidad [34] .

La esterificación del ácido metacrílico con grupos de óxido de etileno (EOG) reduce
la lipofilia de los comonómeros. La DC de EGDMA con 1 unidad EOG y
dimetacrilato de dietilenglicol (DEGDMA) con 2 unidades EOG es de 3,3 y
disminuye a 2,2 con un número creciente de EOG para TEGDMA con 3 unidades
EOG y a 1,3 para tetraetilenglicoldimetacrilato (TEEGMA) con 4 unidades EOG.
Esto podría explicar una mayor hidrofilicidad, en comparación con la sustancia
madre.

Para determinar la concentración de la sustancia en la fase orgánica, tuvimos que

calcular el coeficiente de distribución molar ɛ . Por lo tanto, se definió un espectro de
absorción para determinar la longitud de onda de la absorción máxima. Esta longitud
de onda de máxima absorción puede ayudar a los fabricantes a desarrollar nuevos
compuestos porque pueden optimizar el fotocurado. Además, los analistas tienen
más información sobre la detección UV de sustancias liberadas de compuestos.

5 . Conclusiones

En comparación con estudios anteriores, hay menos sustancias en menos

cantidades en los eluatos metanólicos y acuosos de especímenes polimerizados, a
excepción de TEGDMA en ARA. Hasta ahora se encontraron impurezas con TPP y
TPSB. Se eluyeron las sustancias con riesgo potencial alerogénico. Los pacientes
con alergia documentada contra esas sustancias no deben tratarse con materiales
dentales que puedan liberar estas sustancias. Por lo tanto, los materiales dentales
disponibles deben probarse con sustancias eluibles. En el caso de una dermatitis de
contacto cada vez mayor en el personal dental, es aconsejable un manejo
cuidadoso con estos materiales.

Expresiones de gratitud

Este trabajo fue apoyado por la Deutsche Forschungsgemeinschaft RE 633 / 2-1 / 4.

Los autores agradecen la asistencia técnica de Stefan Schulz.

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