Termodinámica, 7ma Edición

Yunus A. Cengel, Michael A. Boles

McGraw-Hill, 2011©

Capítulo 3
PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS

Ing. José Hidalgo Crespo, MSc.

 Objetivos
• Introducir el concepto de sustancia pura.
• Estudiar la física de los procesos de cambio de fase.
• Ilustrar los diagramas de propiedades P-v, T-v y P-T, y las
superficies P-v-T de sustancias puras.
• Demostrar los procedimientos para determinar propiedades
termodinámicas de sustancias puras a partir de tablas de
propiedades.
• Describir la sustancia hipotética “gas ideal” y la ecuación de
estado de gas ideal.
• Aplicar la ecuación de estado de gas ideal en la solución de
problemas representativos.
• Introducir el factor de compresibilidad, que toma en cuenta la
desviación de gases reales respecto del comportamiento de gas
ideal.
2
• Presentar algunas de las ecuaciones de estado más conocidas.
 SUSTANCIA PURA
• Sustancia pura: Una sustancia que tiene una
composición fija a través de su composición.
• El aire es una mezcla de varios gases, pero se considera
una sustancia pura.

El nitrógeno y el aire gaseoso

son sustancias puras. Una mezcla de agua líquida y
gaseosa es una sustancia pura,
pero una mezcla de aire líquido y
gaseoso no lo es.

3
 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Las moléculas en un
sólido se mantienen
en sus posiciones
por medio de
grandes fuerzas
intermoleculares
similares a resortes. En un sólido, las
fuerzas de atracción y
repulsión entre las
moléculas tienden a
mantenerlas a
distancias
relativamente
constantes unas de
otras.
Disposición de los átomos en diferentes fases: a) las moléculas están en
posiciones relativamente fijas en un sólido, b) grupos de moléculas se apartan
entre sí en la fase líquida y c) las moléculas se mueven al azar en la fase gaseosa.4
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS
PURAS
• Líquido comprimido (líquido subenfriado): Una sustancia
que no está a punto de vaporizarse.
• Líquido saturado: Un líquido que está a punto de vaporizarse.

A 1 atm y 20 °C, el agua

existe en la fase líquida
(líquido comprimido).

A 1 atm de presión y 100 °C,

el agua existe como un
líquido que está listo para
evaporarse (líquido
saturado).

5
 • Vapor saturado: Un vapor que está a punto de condensarse.
• Mezcla saturada líquido-vapor: El estado en el cual las fases de
líquido y vapor coexisten en equilibrio.
• Vapor sobrecalentado: Un vapor que no está a punto de condensarse.
(p.e., no un vapor saturado).

A medida que se transfiere A 1 atm de presión, la Conforme se transfiere

más calor, parte del líquido
saturado se evapora (mezcla
saturada de líquido-vapor).
temperatura permanece más calor, la temperatura
constante en 100 °C hasta que del vapor empieza a
se evapora la última gota de aumentar (vapor
líquido (vapor saturado). sobrecalentado).
6
Si todo el proceso anterior se invierte, enfriando el agua mientras se
mantiene la presión en el mismo valor, el agua regresará al estado 1
trazando de nuevo la misma trayectoria, y de esta manera la cantidad
de calor liberado corresponderá a la cantidad de calor suministrada
durante el proceso de calentamiento.

Diagrama T-v para

el proceso de
calentamiento del
agua a presión
constante. 7
Temperatura de saturación y presión de saturación
• La temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presión; en
consecuencia, si la presión es constante, sucede lo mismo con la temperatura de
ebullición.
• El agua hierve a 100°C a 1 atm de presión.
• Temperatura de saturación Tsat: La temperatura a la cual una sustancia pura
cambia de fase a una presión dada.
• Presión de saturación Psat: La presión a la cual una sustancia pura cambia de
fase a una temperatura dada.

Curva de
saturación
líquido-vapor
de una
sustancia pura
(los valores
numéricos son
para el agua).
8
• Calor latente: La cantidad de energía
absorbida o liberada durante un proceso
de cambio de fase.
• Calor latente de fusión: La cantidad de
energía absorbida durante el
derretimiento. Es equivalente a la
cantidad de energía liberada durante el
congelamiento.
• Calor latente de vaporización: La
cantidad de energía absorbida durante la
vaporización y es equivalente a la energía
liberada durante la condensación.
• Las magnitudes de los calores latentes
dependen de la temperatura o presión a
la cual ocurre el cambio de fase.
• A un1 atm de presión, el calor latente de
fusión de agua es 333.7 kJ/kg y el calor
latente de vaporización es 2256.5 kJ/kg.
• La presión atmosférica, y por lo tanto la
temperatura de ebullición del agua,
decrece con la elevación.
9
Algunas consecuencias de
la dependencia de Tsat y Psat
Variación debida
a la presión de la
temperatura de
frutas y vegetales
durante la
refrigeración por
vacío de 25 °C a
0 °C.

En 1775 se
La temperatura del nitrógeno
produjo hielo al
líquido expuesto a la
crear vacío en el
atmósfera permanece
espacio que
constante en -196 °C y, de
ocupaba el aire
esta manera, la cámara de
en un recipiente
prueba se mantiene en esa
con agua.
misma temperatura.
10
DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS
DE CAMBIO DE FASE
• Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos
de cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuación se construyen y analizan los diagramas T-
v, P-v y P-T para sustancias puras.

Diagrama T-v de
procesos de cambio
de fase a presión
constante de una
sustancia pura
a diferentes
presiones (los
valores numéricos
son para el agua). 11
• línea de líquido saturado.
• línea de vapor saturado.
• región de líquido comprimido.
• Región de vapor
sobrecalentado.
• Región de mezcla saturada
líquido-vapor (región húmeda)

Diagrama T-v de una sustancia pura.

Punto crítico: El punto

A presiones supercríticas
en el cual los estados de
(P > Pcr), no hay proceso
líquido saturado y vapor
de cambio de fase
saturado son idénticos.
distintivo ebullición).
12
Diagrama P-v de una sustancia pura. La presión en un dispositivo de
cilindro-émbolo se puede
disminuir al reducir el peso del
émbolo.
13
Ampliación de los Para el agua,
Tpt = 0.01°C
diagramas para Ppt = 0.6117 kPa
incluir la fase sólida En la presión y
temperatura del punto-
triple, una sustancia
existe en tres fases en
equilibrio.

Diagrama P-v de una sustancia

que se contrae al congelarse.
Diagrama P-v de una sustancia que se
expande al congelarse (por ejemplo,
14
agua).
 Diagrama de Fase
Sublimación: Pasar de la
fase sólida directamente a
la fase de vapor.

A presiones bajas
(inferiores al valor del Diagrama P-T de sustancias puras.
punto triple), los sólidos
se evaporan sin fundirse
primero (sublimación).
15
La superficie P-v-T presenta una gran cantidad de información de golpe, pero
en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar con diagramas bi-
dimensionales, tales como diagramas P-v y T-v.

Superficie P-v-T de una Superficie P-v-T de una sustancia

sustancia que se contrae al que se expande al congelarse (como
congelarse. el agua). 16
 TABLAS DE PROPIEDADES
• Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades termo-
dinámicas son demasiado complejas para expresarse por medio de ecuaciones
simples.
• Por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma de tablas.
• Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras no y
deben calcularse a través de las relaciones que involucren propiedades medibles.
• Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas con un
formato conveniente.
Entalpía—Una Combinación de la Propiedad

La combinación
de u + Pv es
frecuentemente
encontrada en
el análisis de
los volúmenes El producto de la presión ×
de control. volumen tiene unidades de
17
energía.
 Estados de Líquido y Vapor Saturados
• Tabla A–4: Propiedades de saturación del agua bajo temperatura.
• Tabla A–5: Propiedades de saturación del agua bajo presión.

Una lista parcial de la Tabla A–4.

Entalpía de vaporización, hfg (Calor

latente de vaporización): La cantidad
de energía necesitada para evaporar
una unidad de masa de líquido
saturado a una temperatura o presión
dada.

18
Ejemplos:
Estados de líquido y
vapor saturado del
agua en diagramas
T-v y P-v.

19
20
21
22
23
Mezcla Saturada de Líquido - Vapor
Calidad, x : La tasa de masa de vapor sobre la masa total de la mezcla
La calidad está entre 0 y 1 0: líquido saturado, 1: vapor saturado.
Las propiedades de líquido saturado son las mismas sea que exista solo o en
una mezcla con vapor saturado.
La temperatura y presión son
propiedades dependientes de
una mezcla.

Las cantidades
relativas de las
fases líquida y de
vapor en una
mezcla saturada
se especifican
Por convención, un sistema de
mediante la
dos fases se puede tratar como
calidad x. 24
una mezcla homogénea.
 y v, u, or h.

La calidad se relaciona
con las distancias
horizontales en
diagramas P-v y T-v

El valor v de un vapor
húmedo yace entre los
valores vf y vg a T o P
especificadas.

25
Ejemplos: Diagramas T-v y P-v de estados Vapor-Líquido Saturado.

26
En la región situada a la derecha
de la línea de vapor saturado y a Vapor Sobrecalentado
temperaturas superiores a la
temperatura en el punto crítico, Comparado con el vapor saturado, el vapor
una sustancia existe como vapor sobrecalentado se caracteriza por:
sobrecalentado.
En esta región, la presión y
temperatura son propiedades
independientes.

A una P
especificada,
el vapor
sobrecalentado
existe a una h
mayor
respecto del
Vapor
saturado.
Una lista
parcial de la
tabla A–6. 27
Las propiedades de líquido comprimido Líquido Comprimido
dependen de la temperatura mucho
más fuertemente que de la presión. Líquido comprimido se caracteriza por:

y → v, u, or h

Una relación más acertada para h

A una P y T
dada, una
Un líquido comprimido se sustancia pura
puede aproximar como existirá como
un líquido saturado a la un líquido
temperatura dada. comprimido.

28
29
 Reference State and Reference Values
• Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente y se calculan a partir de
propiedades medibles mediante las relaciones entre propiedades termodinámicas.
• Sin embargo, con estas relaciones se obtienen los cambios en las propiedades y no sus
valores en estados específicos.
• Por lo tanto, es necesario elegir un estado de referencia conveniente y asignar un valor cero
para una propiedad o propiedades convenientes en ese estado:
• El estado de referencia del agua es 0.01 °C y para el refrigerante 134a es -40 °C en tablas.
• Algunas propiedades pueden tener valores negativos como consecuencia del estado de
referencia elegido.
• En ocasiones, tablas diferentes muestran distintos valores para algunas propiedades en el
mismo estado, como resultado de usar un estado de referencia diferente.
• A pesar de esto, la termodinámica se interesa por los cambios de las propiedades, por lo que
el estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los cálculos.

30
LA ECUACIÓN DE ESTADO DE GAS IDEAL
• Ecuación de estado: Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura
y el volumen específico de una sustancia se denomina ecuación de estado.
• La más sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la
ecuación de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un
gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente.

Ecuación de estado de gas ideal

R: constant del gas

M: masa molar (kg/kmol)
Ru: constant universal del gas ideal.

Diferentes sustancias tienen

diferentes constantes de gas.
31
Masa = Masa molar × Número de
Ecuación de gas ideal en dos
moles
estados para masa fija.
Los gases reales
Varias se comportan
expresiones como un gas ideal
a bajas densidades
de la (p.e., bajas
ecuación de presiones, altas
gas ideal. temperaturas).

32
33
34
El vapor de agua es un gas ideal?
• A presiones bajo 10 kPa, el vapor de
agua puede ser tratado como un gas
ideal, fuera de su temperatura, con
error despreciable (menor que 0.1
porciento).
• A presiones elevadas, sin embargo,
la suposición de gas ideal genera
errores inaceptables, particularmente
en la vecindad al punto crítico y la
línea de vapor saturado.
• En aplicaciones de aire-
condicionado, el vapor de agua en el
aire puede ser tratada con un gas
ideal. ¿Por qué?
• En aplicaciones de plantas de vapor,
sin embargo, las presiones envueltas
son usualmente muy altas; por lo
tanto, las relaciones de gas ideal no
deben ser usadas.

Porcentaje de error ([|vtable - videal|/vtable] ×100) en que se incurre al

suponer que el vapor es un gas ideal, y la región donde el vapor se
puede tratar como un gas ideal con un porcentaje de error menor a 1 por 35
ciento.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD – UNA MEDIDA DE LA
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
Factor de compresibilidad Z: Lo más alejado que Z esté de la unidad, lo más
Un factor que cuenta por la que el gas se desvía de comportamiento de gas
desviación de gases reales desde ideal. Los gases se comportan como un gas ideal
el comportamiento de gas ideal a a bajas densidades (p.e., bajas presiones, alta
una temperatura y presión dadas. temperatura).
Pregunta: Cuál es el criterio para baja presión y
alta temperatura?
Pregunta: La presión o temperatura de un gas es
alta o baja relativa a su temperatura o presión
crítica.

El factor de compresibilidad es
unitario para gases ideales.
36
 Presión Temperatura
reducida reducida
Volumen específico Z puede ser también determinado
pseudo-reducido. conociendo PR y vR.

Comparación de factores Z de varios gases. 37

38
39
40
41
OTRAS ECUACIONES
DE ESTADO
Several equations have been proposed to
represent the P-v-T behavior of substances
accurately over a larger region with no
limitations.

Van der Waals

Equation of State Critical isotherm
of a pure
substance has
an inflection
point at the
critical state.

This model includes two effects not considered

in the ideal-gas model: the intermolecular
attraction forces and the volume occupied by the
molecules themselves. The accuracy of the van
der Waals equation of state is often inadequate. 42
Beattie-Bridgeman Equation of State

The constants are given in

Table 3–4 for various
substances. It is known to be
reasonably accurate for
densities up to about 0.8ρcr.

Benedict-Webb-Rubin Equation of State

The constants are given in Table 3–4. This equation can handle substances
at densities up to about 2.5 ρcr.

Virial Equation of State

The coefficients a(T), b(T), c(T), and so on, that are

functions of temperature alone are called virial coefficients.
43
 Complex equations of
state represent the P-v-
T behavior of gases
more accurately over a
Percentage of error involved in various equations of wider range.
state for nitrogen
(% error = [(|vtable - vequation|)/vtable] ×100).

44
Sumario
• Sustancia Pura
• Fases de una Sustancia Pura
• Procesos de cambio de fase de sustancias puras
Líquido comprimido, líquido saturado, vapor saturado, vapor
sobrecalentado.
Presión y temperatura de saturación
• Diagramas de propiedades para procesos de cambios de fase
El diagrama T-v, El diagrama P-v, El diagrama P-T, La superficie P-v-T
• Tablas de propiedades
Entalpía
Líquido saturado, vapor saturado, mezcla saturada de líquido vapor,
vapor sobrecalentado, líquido coprimido.
Estado de referencia y valores referencia
• La ecuación de estado de gas ideal
Es el vapor de agua un gas ideal?
• Factor de Compresibilidad.
• Otras ecuaciones de estado.
45
Problemas Propuestos

46
Problemas Propuestos

47
Problemas Propuestos

48
Problemas Propuestos

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