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QUÍMICA ORGÁNICA. SEGUNDO EXAMEN PARCIAL

(Sevilla, 2 de Abril de 2009)

1 Sugiera un procedimiento adecuado para llevar a cabo cada una de las siguientes transformaciones:
a) Tolueno 2-Bromo-4-propiltolueno

Br Br

O O

O
Br Br
1. AlCl3, Cl Br2 Zn(Hg)
2. H3O+ FeBr3 HCl

O O

b) Bromobenceno 4-Fenil-4-heptanol

OH O
+

O
Br MgBr 1. OH
Mg
éter 2. H3O +

c) 1-Butanol 1-Butanotiol

NH2

SH S NH2 Br OH

NH2

PBr3 1. S NH2
OH Br SH
2. NaOH, H2O
3. H3O+

d) 1,2-Dimetilcilohexeno meso-1,2-Dimetil-1,2-ciclohexanodiol

OH
OH

(CH3)3COOH, OsO4 OH
(CH3)3COH, HO − OH

1
2 Indique los productos formados en las siguientes secuencias de reacciones, indicando su estereoquímica en los
apartados c) y d):
a) O O
O O

1. LiAlH4, éter HIO4

+ A B (C7H10O)
2. H3O MeOH, H2O

HO OH O

A B (C7H10O)

b) NBS, peróxido H2O, CaCO3 PCC

C D E (C11H7BrO)
CCl4, 60 ºC CH2Cl2

Br

Br OH O

Br Br Br
C D E (C11H7BrO)

c) Cl
NaOH NaSCH3
F (C4H8O) G (C5H12OS)
MeOH, H2O MeOH, H2O
OH

Cl SMe
(R)
(R) NaOH NaSCH3 (R)
(S) (S)
MeOH, H2O O (R) MeOH, H2O
OH OH
F (C4H8O) G (C5H12OS)

d) LiCu(CH3)2
OTs H (C11H22) + I (C10H18)
éter

CH3
(S)
+ (R)

Buterc Buterc
H (C11H22) I (C10H18)
cis (aquiral) racémico

2
3 Identifique los productos formados en cada una de las siguientes reacciones y asígneles los espectros de 1H RMN que
se dan a continuación:
Li
1. dietil éter
+ (R) A (C9H12O)
O 2. H3O+

1. dietil éter
Me Li + (R) B (C9H12O)
O 2. H3O+

Espectro 1

Espectro 2

3,9; 1H, sext

2,7; 2H, m 1,2; 3H, d

Li 2,9; 1H, s
1. dietil éter (R)
+ (R) Espectro 1
O 2. H3O+ OH
7,2; 5H, m A (C9H12O)

4,5; 1H, t 7,3; 5H, m

1,7; 2H, m

1. dietil éter Espectro 2

Me Li + (R) + (S)
O 2. H3O
OH 2,9; 1H, s
0,8; 3H, t
B (C9H12O)