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EMPLEO DE LA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA EN LA

DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE CRISTALES DE


HIELO EN UN FLUIDO BIFÁSICO.

Sánchez Recarte*, I., Abril Requena, J. y Casp Vanaclocha, A.

Tecnología de Alimentos. Escuela Técnica Superior de Ingenieros Agrónomos.


Universidad Pública de Navarra. Campus Arrosadía, sin 31006 -Pamplona (España)
isrecarte@iespana.es

PALABRAS CLAVE: Hielo líquido, agua -NaCl, conductímetro, fracción másica de


hielo

RESUMEN

En este estudio se ha comprobado la eficacia de un nuevo método basado en el análisis


de la conductividad eléctrica del hielo líquido para la determinación de la fracción
másica de cristales de hielo presentes en la mezcla bifásica generada a partir de una
concentración inicial de agua y NaCl al 5%.
Se ha estudiado inicialmente la conductividad eléctrica (en mS/cm) de un hielo líquido
que no ha sufrido ningún fenómeno de fusión en sus cristales de hielo, para determinar
cómo influyen la temperatura y la concentración de hielo en la medida.
También se ha estudiado la conductividad eléctrica de muestras de hielo líquido que ya
han sufrido fenómenos de fusión, determinándose así la influencia que tiene la variación
de la concentración de hielo en la muestra sobre la conductividad eléctrica cuando la
temperatura del fluido se mantiene prácticamente sin variación.
Así mismo, se ha analizado, comparando muestras con igual concentración de hielo
pero con distinta temperatura debido a los fenómenos de fusión, la influencia de la
temperatura sobre la conductividad eléctrica.
De esta manera se ha determinado la importancia relativa que tienen la fracción de hielo
y la temperatura sobre el valor de la conductividad eléctrica del hielo líquido.

INTRODUCCIÓN

La prohibición de utilización de fluidos tipo CFC que es ya efectiva a día de hoy, la


reglamentación cada vez más severa aplicada a la utilización de fluidos tipo HCFC en
las instalaciones frigoríficas así como la implicación de los frigorígenos HFC en el
recalentamiento del planeta (protocolo de Kyoto ), ha hecho derivar los estudios en
materia de frío industrial hacia la sustitución de los sistemas tradicionales de producción
de frío.
Una alternativa para reducir el impacto medio ambiental de los sistemas frigoríficos es
el empleo de fluidos frigorígenos intermediarios en sistemas indirectos de refrigeración.
Es en este contexto donde aparece por primera vez un fluido bifásico respetuoso con el
medio ambiente que puede ser empleado como fluido frigoportador. Este fluido es el
Hielo Líquido, una mezcla bifásica, líquido-sólido formada a partir de una solución

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acuosa anticongelante. El alto potencial de transmisión de calor debido a la utilización
del calor latente de fusión de los cristeles de hielo, hace que sus expectativas de
utilización tanto en el mundo de la refrigeración industrial como en el mundo de la
refrigeración de productos por contacto directo sean muy grandes y esperanzadoras.
Sus particulares características permiten su transporte por tuberías, su bombeo y su
almacenamiento en tanques, así como su empleo en contacto directo con alimentos
cuando está formado a partir de agua y NaCl.
Es fundamental el conocimiento de la concentración de los cristales de hielo de la
mezcla bifásica con la que se va a trabajar ya que de ella dependen de manera directa la
energía frigorífica almacenada, así como distintos parámetros de utilización como son
viscosidad, pérdidas de carga, densidad, coeficiente de transmisión de calor...
Por lo tanto, sólo el conocimiento de la relación entre fase sólida y fase líquida del hielo
líquido va a permitir un uso eficiente y un correcto diseño de las instalaciones
frigoríficas de utilización del fluido bifásico.
A pesar de existir diversos métodos teóricos de medida de la concentración de sólidos
en una mezcla bifásica (Chourot et al. 2002), aún no se ha desarrollado ninguno que en
su aplicación concreta a un fluido tan peculiar como es el hielo líquido demuestre
cumplir una serie de requisitos mínimos exigidos: sensibilidad, rapidez de medida,
sencillez de empleo, no ser destructivo, posibilidad de utilización en línea y bajo costo.
En este trabajo se pretende aplicar la medida de la conductividad eléctrica para el
control de la concentración de cristales de hielo de un hielo líquido formado a partir de
agua y NaCI.
En general, el flujo de electricidad a través de un conductor es debido a un transporte de
electrones. En las soluciones acuosas, la conducción de electricidad al aplicar un campo
eléctrico se debe al movimiento de los iones en disolución, los cuales transfieren los
electrones a la superficie de los electrodos para completar el paso de corriente.
La conductividad eléctrica (C.E.) de una disolución puede definirse como la aptitud de
ésta para transmitir la corriente eléctrica, y dependerá, además del voltaje aplicado, del
tipo, número, carga y movilidad de los iones presentes y de la viscosidad del medio en
el que éstos han de moverse. En el caso del hielo líquido, la presencia de hielo, el
aumento de la concentración en soluto de la solución líquida residual así como la
variación de temperatura de la mezcla bifásica repercuten directamente en la
conductividad eléctrica del hielo líquido.
Se han llevado acabo experimentaciones en el pasado de medición del contenido de
hielo de productos a través de la variación de la conductividad eléctrica en función de su
grado de congelación (Chourot et al. 2002), sin embargo los resultados obtenidos no
eran muy prometedores ya que los investigadores se encontraban con la problemática de
que con corriente continua, la polarización de los electrodos es un fenómeno limitante y
con corriente alterna, la medida de la impedancia del sistema se encontraba con la
problemática de la elección del par tensión -frecuencia.
Sin embargo en la actualidad Bel ( 1996) ha iniciado el estudio de la conductividad
eléctrica de un hielo líquido formado a partir de una mezcla de agua y etanol,
observando como se cumple que al aumentar la fracción másica de hielo de la mezcla
disminuye la conductividad eléctrica del fluido. Estos resultados están en consonancia
con los estudios realizados por Aizawa et al. (1996) y por Hayashi et al. (1996).
La variación de la conductividad eléctrica en función de la fracción másica de hielo ha
sido empleada por Kasza et al. (1999) para estudiar la estratificación y aglomeración de

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la fase sólida de un hielo líquido almacenado en un depósito isotermo. El autor observa
que al producirse la aglomeración de cristales de hielo y reducirse la fracción de fase
líquida presente, la conductividad eléctrica del hielo líquido disminuye.
Sin embargo el autor no ha desarrollado una relación directa entre la conductividad
eléctrica y la fracción de cristales de hielo de la mezcla bifásica.
A fin de obtener una relación directa entre la conductividad eléctrica del hielo líquido y
la conductividad eléctrica, se va a estudiar la conductividad eléctrica que presenta un
hielo líquido formado a partir de una solución de agua y NaCl al 5% y con
concentraciones de hielo comprendidas entre O y 40% en peso.
El hielo líquido se va a estudiar antes y después de que ocurran fenómenos de fusión de
cristales de hielo para de esta forma determinar la importancia relativa de la
concentración másica de hielo y de la temperatura sobre la conductividad eléctrica del
hielo líquido.

MATERIALES Y MÉTODOS

Material
Como equipo de producción de hielo líquido se empleó el generador STS Miniligs
Bl03, de 6 kW de potencia. El hielo líquido se genera en un evaporador de superficie
barrida.
El hielo líquido empleado se generó a partir de una mezcla de agua y NaCl al5%.
Las medidas de concentración de NaCl en la fase líquida del fluido se realizaron
mediante un Refractómetro portátil ATAGO SlO y un conductímetro CRISON GLP32.
Las medidas de temperaturas se tomaron con sondas PT100 clase A, con un regulador
E5CK de OMRON con una resolución de 1 décima de grado.
Para la medida de la conductividad eléctrica del hielo líquido se empleó el
conductímetro: Conductivity Probe FYA641LF3, cuyas principales características son:

Rango de Medidas 0 a 200 mS/cm


Sensor de Temperatura NTC, tipo N (10k a 25ºC)
Constante de la Celda Aprox. 1 cm-1
Electrodo 4 electrodos
Error 1 mS/cm +/- 1,5% de la medida
Rango de Temperatura -10 a 70 ªC

Condiciones de ensayo
El rango de temperaturas del hielo líquido se mantuvo entre -2,7°C y -6°C que
equivalen como se aprecia en la figura 1 a un rango de concentraciones en hielo entre
0% y 40 % aproximadamente (Sánchez et al.2002).

Procedimiento experimental
El generador de hielo líquido toma agua de un depósito que contiene la salmuera a
temperatura ambiente y con una concentración salina del 5% de NaCl.
Para realizar la medición de la conductividad eléctrica del hielo líquido antes de que se
produzca ningún fenómeno de fusión se hace circular el fluido bifásico por una
conducción convenientemente aislada donde se ha realizado la inserción del

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conductímetro, en una posición tal que se obligue a pasar el hielo líquido por el medio
de las placas del aparato de medida.
Para comprobar la evolución del valor de la conductividad eléctrica del hielo líquido
cuando se producen fenómenos de fusión de cristales de hielo, se ha generado hielo
líquido, se ha almacenado en vasos de precipitado con una agitación constante ya
temperatura ambiente para forzar los fenómenos de fusión.
A cada una de las muestras de un mismo hielo líquido ( con una determinada fracción
inicial de hielo ), se le ha medido la conductividad eléctrica transcurrido un determinado
tiempo, habiéndose producido en cada una de ellas con mayor o menor intensidad el
proceso de fusión de cristales de hielo.
Después de medir el valor de la conductividad eléctrica se ha extraído una muestra de la
fase líquida residual de la mezcla mediante una pipeta para medir la concentración de
NaCl residual y poder conocer de esta forma la concentración de hielo en el fluido
bifásico.

Cálculo de la fracción másica de hielo


Las concentraciones de hielo del fluido bifásico que no ha sufrido fenómenos de fusión
de cristales de hielo se calcularon empleando las curvas obtenidas por Sánchez Recarte
et al. (2002) que relacionan temperatura con concentración de hielo para una
determinada concentración inicial de NaCl en la solución.

Figura 1. Variación de la fracción másica de hielo con la temperatura para una concentración
inicial de NaCl del 5% (Sánchez Recarte el al. ,2002)

Para conocer su concentración real de cristales de hielo, cuando se han producido


fenómenos de fusión, es necesario obtener una muestra de la fase líquida residual para
analizar la fracción másica de NaCl presente en la mezcla e introducir el valor en la
ecuación:
i
X NaCl
X h = 1− r
X NaCl
Siendo:
Xh = Fracción másica de cristales de hielo en la mezcla

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XiNaCl = Fracción másica de NaCl en la solución inicial
XrNaCl = Fracción másica de NaCl en la solución residual

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

En la figura 2, se puede observar la evolución del valor de la conductividad eléctrica del


hielo líquido con respecto a la temperatura de la mezcla cuando no se han producido
fenómenos de fusión en el fluido bifásico.

Figura 2. Variación de la conductividad eléctrica del hielo líquido en función de la temperatura


de la mezcla bifásica.

Como se puede apreciar, la conductividad eléctrica de un hielo líquido que no ha sufrido


fenómenos de fusión de cristales de hielo, sigue una curva con ligera forma de "S". Se
cumple que al disminuir la temperatura, disminuye la conductividad eléctrica del hielo
líquido.
Sin embargo, no se trata de una relación directa ya que la disminución de la temperatura
trae pareja un aumento de la fracción másica de hielo, otro parámetro que influye de
manera determinante en el valor de la conductividad eléctrica.
Es necesario, para realizar un estudio completo, representar la variación de la
conductividad eléctrica del hielo líquido en función de la fracción másica de hielo en la
mezcla cuando no se han producido fenómenos de fusión en el fluido bifásico.
En la figura 3, se puede observar cómo la relación entre la conductividad eléctrica del
hielo líquido que no ha sufrido ningún fenómeno de fusión y la concentración de
cristales de hielo presentes en la mezcla es casi lineal.
Como se puede observar en las figuras 2 y 3, se cumple que al descender la temperatura
del hielo líquido y por tanto aumentar la fracción másica de la mezcla bifásica,
disminuye la conductividad eléctrica del fluido.
El otro factor que influye en la conductividad eléctrica del hielo líquido es la
concentración de NaCl en la fracción líquida residual y que depende de la fracción
másica de hielo presente en la mezcla.
En la figura 4, se representa la evolución de la concentración de NaCl en la muestra en
función de la fracción de hielo.

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Figura 3. Variación de la conductividad eléctrica del hielo líquido en función de la fracción
másica de cristales de hielo.

Figura 4. Variación de la fracción másica de NaCl en la solución líquida residual en función de


la fracción másica de hielo.

Al ir aumentando la fracción másica de hielo, aumenta también la concentración de


NaCl en la fracción líquida. Por lo tanto a pesar de que una mayor concentración de
NaCl implica una mayor conductividad eléctrica, en el caso del hielo líquido, al
aumentar la concentración de NaCl en la fracción líquida (motivada por el aumento de
la concentración de hielo ), disminuye la conductividad eléctrica del fluido bifásico.
Para poder estudiar la influencia relativa que tienen la concentración másica de hielo de
la mezcla y la temperatura sobre la conductividad eléctrica del hielo líquido es necesario
analizar la evolución de la conductividad eléctrica cuando uno de los parámetros se
mantiene fijo.
Esta circunstancia se produce con los fenómenos de fusión de cristales de hielo.
Si dejamos que una muestra de hielo líquido, generado a una determinada temperatura y
por lo tanto con una determinada fracción másica de hielo, se funda, podemos observar
cómo varía la conductividad eléctrica del hielo líquido según va disminuyendo su
fracción de cristales de hielo manteniendo la temperatura de la mezcla casi constante.
Esto es debido a que el primer calor que cede el hielo líquido es el latente, el de fusión
de los cristales de hielo, antes de variar su temperatura y ceder el calor sensible.

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En la figura 5, observamos cómo varía la conductividad eléctrica del hielo líquido en
función de la fracción másica de hielo cuando la temperatura permanece constante.

Figura 5. Variación de la conductividad eléctrica del hielo líquido en función de la fracción


másica de cristales de hielo y para distintas temperaturas de la mezcla.

Como se puede apreciar en la figura 5, la evolución de la conductividad eléctrica al


variar la fracción de hielo y para una temperatura constante sigue una curva semejante a
la observada en la figura 3. Se cumple que al disminuir la concentración de hielo en la
mezcla, aumenta la conductividad eléctrica del hielo líquido.
En la figura 6, se ha representado la curva que determina la concentración de cristales
de hielo de un hielo líquido en función del valor de la conductividad eléctrica que
presenta, independientemente de si se han producido o no fenómenos de fusión de
cristales de hielo.

Figura 6. Conductividad eléctrica del hielo líquido en función de la fracción másica de hielo.

En la figura 6 se puede observar cómo la conductividad eléctrica del hielo líquido que
ha sufrido fenómenos de fusión y que por tanto se halla a una temperatura inferior a la
de generación de la fracción de hielo que contiene, presenta un valor ligeramente

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inferior al observado en el caso de hielos líquidos que no han sufrido fenómenos de
fusión y que contienen esa misma fracción de cristales de hielo en la mezcla.

CONCLUSIONES

Este estudio ha permitido establecer la relación existente entre la fracción másica de


hielo de un hielo líquido generado a partir de una solución monofásica de agua y NaCl
al 5%, y la conductividad eléctrica que presenta.
A partir de esta relación es posible desarrollar un método sencillo, rápido, eficaz,
económico, no destructivo y con posibilidad de instalarlo en línea, que permita medir la
concentración de hielo de un hielo líquido.
Se ha observado que un aumento de la concentración de cristales de hielo en la muestra
produce siempre una disminución de la conductividad eléctrica de la muestra, estando
estos resultados en consonancia con las primeras observaciones realizadas por Kasza et
al. (1999), Aizawa et al. (1996), Bel (1996) y Hayashi et al. (1996).
La relación entre la fracción de cristales de hielo y la conductividad eléctrica es casi
lineal, sin embargo para concentraciones de hielo inferiores al 10%, la influencia de la
presencia de hielo en la mezcla sobre la conductividad eléctrica es inferior.
La disminución del valor de la conductividad eléctrica con el aumento de la fracción de
sólidos es más importante para concentraciones de hielo superiores al 10%.
Se ha analizado la importancia relativa que tienen la concentración de hielo, la
temperatura de la muestra y la concentración de NaCl de la solución líquida residual,
sobre la conductividad eléctrica, determinándose que el factor que más influye en la
conductividad eléctrica es la concentración de hielo, siendo la diferencia entre los
valores de la conductividad entre dos hielos líquidos con igual fracción de hielo pero
distinta temperatura casi despreciable.
Se ha obtenido una curva que determina la fracción másica de cristales de hielo en
función de la conductividad eléctrica de un hielo líquido formado a partir de una
solución inicial de agua y NaCl al 5%, pudiéndose casi despreciar la relevancia de la
temperatura de la mezcla sobre el valor de la conductividad eléctrica.

BIBLIOGRAFÍA

Aizawa, K., Ogoshi, H., y Hayashi, K. (1996) "A study on IPF measurement system by
measuring electric conductivity" 30th Japanese Joint Conference on Air-
Conditioning and Refrigeration.
Bel, O. (1996) "Contribution a l'étude du comportement thermo-hydraulique d'un
melange diphasique dans un boucle frigorifique a stockage diphasique" Thèse de
Doctorat: Thermique et Energétique, INSA de Lyon.
Chourot, J.M., Fournaison, L., Favier, C. y Guilpart, J. (2002) "Mesure de
concentracion en glace dans les frigoporteurs diphasiques" Rev. Gén. Froid,
1027 , 55-59.
Hayashi, K., Ogoshi, H., y Aizawa, K. (1996) "A study on IPF measurement system by
measuring electric conductivity" 30th Japanese Joint Conference on Air-
Conditioning and Refrigeration.

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Kasza, K.E., y Hayashi, K. (1999) " Ice slurry cooling research: storage tank ice
agglomeration and extraction" ASHRAE Trans. 2,260-266.
Sánchez Recarte, I., Torres de Maria, O., Abril Requena, J. y Casp Vanaclocha, A.
(2002) "Determinación de las propiedades de un Hielo líquido formado a partir
de agua y NaCl. Estudio teórico -experimental." Actas del 2° Congreso Español
de Ingeniería de Alimentos [cd-rom]. (2002). Lleida: Universitat de Lleida.
ISBN 84-8409-162-7.

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