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Corrosión en gasoductos

La velocidad de corrosión interna en gasoductos varia en una forma compleja con


las presiones parciales de dioxido de carbono (ppCO2), de oxigeno (ppO2), de
ácido sulfhidrico (ppH2S) y la química del agua condensada. O2, CO2 y SH2 no
son corrosivos en ausencia de humedad menor al 60% (HR)

CORROSION POR CO2 (DULCE)

A temperaturas moderadas el CO2 no es corrosivo al acero si esta seco. Sin


embargo, en presencia de humedad o de humedades relativas de 60 – 70 %
resulta bastante corrosivo.

El CO2 seco es un gas oxidante pero no tanto como el aire (oxigeno), en contacto
con acero al carbono forma principalmente Magnetita (Fe3O4) y ocasionalmente
Hematita / Carburo de hierro (Fe2O3 . Fe4C).

La velocidad de crecimiento del oxido sobre la pared metálica se cree que


depende de la difusión de oxigeno en la misma.

Pequeñas cantidades de humedad en el CO2 – del orden de 1000 ppmv,


producen altas velocidades de corrosión del acero al carbono a 100 ºF.

El CO2 es altamente soluble en agua y reacciona formando un ácido débilmente


ionizado, el ácido carbónico (H2CO3) que se combina con el hierro (ferroso) para
formar Siderita (FeCO3) que es, tanto un producto de corrosión como una
incrustación.

El aumento de la presión parcial del CO2 reduce el Ph del medio y facilita el


proceso catódico de corrosión con el aumento de la depolarizacion de hidrogeno.

Se acepta que existe corrosión carbónica uniforme cuando la presión parcial del
CO2 es superior a 30 psi es decir que es potencialmente corrosivo en un
gasoducto que transporta gas natural a 1500 psi con 2 % molar de CO2 (1500 x
0.02)

CORROSION POR H2S (AGRIA)

Por corrosión agria se entiende a una serie de mecanismos definidos por la


formación de alguna forma de sulfuro de hierro (FeS).

La Pirita es una solución ordenada (FeS + S) que se encuentra solo cuando esta
presente Azufre elemental. La Pirrotita es una forma no estequiometrica del FeS
simbolizada como Fe 1 – x S y la Mackinawita es una forma semiestable del FeS
que es la mas frecuente en medios con baja concentración de SH2 (ligeramente
agrio).

Los productos de la corrosión por SH2 son de diferente densidad e influencian


mucho la intensidad del proceso corrosivo. Los compuestos de la película
protectora son bastante friables (según la temperatura) y pueden romperse con
facilidad.

Se ha observado que en general una pequeña cantidad de SH en la corriente de


gas se cree beneficiosa debido a la formación de un film protector de FeS, que no
es tan buen protector como el oxido de hierro. Si se constituyen en cátodo, los
sulfuros intensifican la corrosión favoreciendo el ingreso de hidrogeno al metal, lo
que causa

Cracking en el acero.

Un medio agrio susceptible a la corrosión por SH2 es aquel en el que la ppSH2 en


presencia de agua de Ph > 4,0 es mayor a 0,05 psi (0,008 psi, si el Ph < a 4,0).

Un gasoducto que transporte gas natural a 1500 psi conteniendo 2,1 ppm
(0,00021 % molar = 3mg/m3) es un medio agrio porque ppSH2 = 0,31 psi. (puede
adoptarse 0,05 psi para SSCC y 0,015 psi para HIC).
CORROSION CO2 +SH2

En presencia de CO2 es posible que pequeñas cantidades de SH2 reduzcan la


corrosión del acero, pero la corrosión localizada puede ser severa.

En presencia de CO2 y SH2 compiten FeS y FeCO3 por su formación, deposición


sobre metal y protección por recubrimiento protector.

CORROSION POR O2

Se sabe que en presencia de CO2 y SH2 el oxigeno acelera la corrosión aun en


muy bajas concentraciones (1ppm) en particular en interfaces liquido – vapor.

La presencia de cloruros aumenta la velocidad de la corrosión. Severo Pitting


aparece en acero expuesto a fase vapor en concentraciones de oxigeno de 100 –
1000 ppm (0,01 – 0,1 % molar). Entre 10 y 70 ppb la corrosión aumenta 10 veces.
La reacción catódica de la corrosión por oxigeno es:

O2 + 2 H2O + 4 e- ® 4 OH- , el oxigeno es un poderoso depolarizante (consume


electrones del circuito) del cátodo su reacción reemplaza a la reacción habitual
para CO2 y SH2:

2 H+ 2e- ® H2, la velocidad de corrosión es proporcional a la llegada de oxigeno al


metal (difusión). En el ánodo la reacción es: Fe + H2O + ½ O2 ® (OH)2 Fe, este
material forma una barrera de difusión de oxigeno sobre el metal (el caudal
remueve y acelera la corrosión).

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