MIERCOLES 25 DE OCTUBRE DE 2017

III AÑO.QUIMICA FARMACEUTICA. REGULAR

ASIGNATURA: QUIMICA FARMACEUTICA I
LABORATORIO No 3
TEMA: METODOS DE SEPARACION: PRECIPITACION Y CRISTALIZACION

OBJETIVOS

• Utilizar dos méé todos dé séparacioé n y dé purificacioé n comué nménté émpléados én

un laboratorio dé Quíémica.

• Conocér él fundaménto fíésico-quíémico dé ésos méé todos

• Apréndér a purificar una sustancia médianté las téé cnicas dé cristalizacioé n y

postérior filtracioé n a vacíéo.

FUNDAMENTO TEÓRICO

El valor dé la maé xima solubilidad dé una sustancia én un détérminado disolvénté és un

valor líémité én unas condicionés dé présioé n y témpératura dadas. Por tanto, y siémpré
qué éstémos én condicionés dé équilibrio, cualquiér procéso qué tiénda a auméntar la
concéntracioé n dé una disolucioé n saturada (dé soé lido én líéquido) provocaraé la aparicioé n
dél éxcéso dé soé lido. Si él soé lido sé forma dé un modo raé pido, désordénado, én muchos
puntos simultaé néaménté (“nué cléos dé cristalizacioé n”), y las partíéculas son, én
consécuéncia, dé tamanñ o muy péquénñ o, hablarémos dé un procéso dé precipitación. Si,
por él contrario, él soé lido sé forma dé un modo lénto, ordénado, én pocos nué cléos, con la
aparicioé n dé partíéculas poliéé dricas dé tamanñ o apréciablé (a vécés a simplé vista) dé
morfologíéa caractéríéstica (“cristalés”), hablarémos dé un procéso dé cristalización.

La diféréncia fundaméntal éntré uno y otro procéso sé éncuéntra én la vélocidad con la

qué sé llévan a cabo y én él grado dé control qué sé éjérza sobré las variablés qué én éé l
intérvéngan, maé s qué én él grado dé cristalinidad dé las muéstras obténidas. Asíé, aunqué
la morfologíéa altaménté siméé trica dé un cristal séa un maniféstacioé n dél ordén intérno
dél mismo (dé su éstructura), lo contrario no siémpré és ciérto. Por ésto, puédé sucédér
qué un soé lido précipitado no séa amorfo, sino cristalino, y qué séan las condicionés dé
formacioé n las qué hayan détérminado la aparicioé n dé muchos microcristalés én lugar dé
unos poco macrocristalés. Otra diféréncia importanté és qué la précipitacioé n sé limita a
la formacioé n én médio acuoso dé soé lidos ioé nicos poco solublés médianté alguna réaccioé n
quíémica, miéntras qué la cristalizacioé n puédé référirsé a una gama maé s amplia dé solutos
(ioé nicos, covaléntés,..), dé disolvéntés (polarés o apolarés) y dé procésos (fíésicos y
quíémicos).

Ambos procésos sé utilizan én quíémica como méé todos dé purificacioé n dé soé lidos
nécésitando ambos dé téé cnicas dé séparacioé n dé la fasé líéquida (“aguas madrés”), talés
como la décantacioé n, la filtracioé n o la céntrifugacioé n.

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PRECIPITACIÓN

Una réaccioé n dé précipitacioé n és aquélla én la qué sé forma una fasé soé lida én él séno dé
una disolucioé n, usualménté dé forma tan raé pida qué sé forman multitud dé cristalés. Esté
tipo dé réaccionés sé utilizan a ménudo én él laboratorio dé Quíémica, con alguno dé éstas
finalidadés: séparacioé n dél précipitado, idéntificacioé n dél précipitado (én anaé lisis
cualitativo) o détérminacioé n dél précipitado (én anaé lisis cuantitativo). Las réaccionés dé
précipitacioé n suponén la formacioé n dé un éléctrolito soé lido M xAy. Esté éléctrolito sé
éncuéntra én équilibrio con sus ionés, y la constanté dé équilibrio corréspondiénté sé
dénomina producto de solubilidad, Kps, qué como toda constanté dé équilibrio soé lo
dépéndé dé la témpératura:
MxAy xMy+ + yAx- Kps = [My+]x [Ax-]y

El producto dé las concéntracionés dé los ionés, élévadas a sus corréspondiéntés

coéficiéntés éstéquioméé tricos, én una disolucioé n no saturada o qué no éstéé én équilibrio,
sé dénomina producto iónico dé la misma. En él caso dé disolucionés saturadas, él
producto dé solubilidad y él producto ioé nico son igualés. Por éllo, si él producto ioé nico dé
una disolucioé n, por divérsas causas, résulta sér mayor qué K ps , précipitaraé él éxcéso dé
soluto hasta qué ambos productos sé igualén, réstabléciéé ndosé él équilibrio dé
saturacioé n.

Por tanto, sé producé précipitacioé n cuando sé mézclan dos réactivos qué originan un
tércéro dé solubilidad maé s baja. Sin émbargo, la précipitacioé n puédé producirsé por
otras causas distintas, como una disminucioé n dé la solubilidad dé la sustancia disuélta al
déscéndér la témpératura, o bién por éliminacioé n dél disolvénté por précipitacioé n.

Una véz producida la précipitacioé n, és préciso séparar él précipitado dél líéquido qué
résta sobré éé l (líéquido sobrénadanté). Para éllo sé puédén utilizar dos téé cnicas dé
séparacioé n, conocidas como filtración y centrifugación.

La filtración és una téé cnica qué pérmité séparar los soé lidos préséntés én una fasé fluida
én funcioé n dé su tamanñ o dé partíécula, haciéndo pasar éé sta a travéé s dé un médio poroso
(dénominado medio filtrante) qué pérmité séparar dichos soé lidos, y qué sé disponé
sobré un dispositivo conocido como soporte de filtración, siéndo él maé s éléméntal un
embudo de filtración. La séparacioé n sé réaliza gracias a qué los poros dél médio
filtranté son maé s péquénñ os qué las partíéculas a séparar, dé forma qué én él médio
filtranté quéda réténido él soé lido qué sé déséa séparar dél líéquido qué lo atraviésa, qué
sé dénomina filtrado. En la praé ctica corriénté dé un laboratorio dé Quíémica sé émpléan
trés médios porosos: papél dé filtro, placas filtrantés dé matérial céraé mico, y mémbranas
dé filtracioé n. El paso dél líéquido a travéé s dél médio filtranté sé consigué por accioé n dé la
gravédad, o bién aplicando vacíéo médianté una bomba por débajo dél filtro, dé forma qué
sé facilité él paso dél fluido a travéé s dél médio filtranté. En ésté caso, la téé cnica sé
dénomina filtración a vacío, colocaé ndosé él médio filtranté sobré un émbudo dé
porcélana agujéréada, conocido como embudo de Büchner.

La filtracioé n puédé utilizarsé para séparar cualquiér tipo dé soé lidos, con indépéndéncia
dé cuaé l séa su dénsidad con réspécto a la dél fluido. Es éspécialménté ué til si sé déséa
séparar soé lidos qué sé éncuéntran én péquénñ a cantidad y qué producén turbidéz, si sé
précisa réalizar una détérminacioé n cuantitativa dé un ioé n présénté én disolucioé n por

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précipitacioé n con un réactivo, o si sé déséa utilizar una dé las fasés para una opéracioé n
postérior.

En un laboratorio baé sico dé Quíémica és muy frécuénté utilizar como médio filtranté
papel de filtro, pudiéndo distinguirsé dos tipos dé filtros:

- filtros cónicos, émpléando como soporté dé filtracioé n un émbudo coé nico.

- filtros planos, utilizando como soporté dé filtracioé n un émbudo dé Buü chnér.

Los filtros coé nicos puédén sér lisos o dé pliégués. Los priméros sé émpléan si sé déséa
utilizar postériorménté la fasé soé lida, miéntras qué los ségundos sé émpléan cuando sé
déséa utilizar postériorménté él filtrado. Unos y otros sé puédé construir con facilidad
én él laboratorio.

Para construir un filtro coé nico liso (Figura 1) sé parté dé un cíérculo dé papél cuyo radio
séa, aproximadaménté, 2/3 dé la longitud dé la génératriz dél cono dél émbudo. Esté
cíérculo sé dobla por la mitad (a), y a continuacioé n dé nuévo por la mitad (b). Finalménté,
sé abré él lado qué no sé dobloé (c) y sé ajusta él papél a las parédés dél émbudo,
humédéciéé ndolo. Estos filtros son los qué sé émpléan para anaé lisis graviméé trico por
calcinacioé n dél précipitado, para lo qué débé utilizarsé papél libré dé cénizas.

Figura 1.- Construccioé n dé un filtro coé nico liso

La construccioé n dé un filtro coé nico dé pliégués és maé s laboriosa. En la figura 2 aparécé

un ésquéma dé élla.

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 Figura 2. Construccioé n dé un filtro dé pliégués
La centrifugación és una téé cnica qué pérmité séparar los soé lidos préséntés én una fasé
fluida gracias a la accioé n dé la fuérza céntríéfuga, para lo cual és nécésario qué él
précipitado séa maé s dénso qué él fluido. Para séparar soé lidos por céntrifugacioé n, és
nécésario utilizar un aparato dénominado centrífuga o centrifugadora, qué consta dé
un motor capaz dé hacér girar a alta vélocidad una piéza llamada rotor, qué sé coloca én
él éjé dél motor, y én él qué éxistén una sérié dé sénos én los qué sé puédén colocar unos
tubos dé vidrio o dé plaé stico dénominados tubos de centrífuga. Para céntrifugar una
muéstra, sé coloca én un tubo dé céntríéfuga él líéquido én cuyo séno éstaé él soé lido qué sé
déséa séparar, y én otro tubo gémélo sé coloca agua, dé forma qué ambos tubos téngan
igual masa, colocaé ndosé uno y otro tubo én sénos dél rotor diamétralménté opuéstos. Al
finalizar la céntrifugacioé n, aparécéraé él soé lido qué sé déséa séparar én él fondo dél tubo
(precipitado), quédando sobré éé l él fluido, qué récibé él nombré généé rico dé
sobrenadante. Esté puédé sacarsé dél tubo por simplé décantacioé n, si él précipitado és
suficiéntéménté consisténté, o con ayuda dé una pipéta o dé un cuéntagotas én cuyo
éxtrémo sé coloca un trozo dé algodoé n, dé no sérlo. La céntrifugacioé n sé utiliza a ménudo
si él précipitado és abundanté, si con facilidad colmata los filtros, o si és préciso
récupérar tanto la fasé soé lida como la fasé líéquida para opéracionés postériorés.
CRISTALIZACIÓN

La idéa dé réalizar la purificacioé n dé una sustancia soé lida por disolucioé n y postérior
cristalizacioé n sé basa én él hécho dé qué las impurézas insolublés qué acompanñ an a un
soé lido podraé n éliminarsé én una priméra filtracioé n. La priméra étapa para conséguir la
cristalizacioé n dé una sustancia, a partir dé una disolucioé n, és lograr la sobrésaturacioé n
dé dicha disolucioé n. A continuacioé n, y dado qué la sobrésaturacioé n és un éstado
métaéstablé, él paso siguiénté és provocar la aparicioé n dél éxcéso dé soé lido bajo la forma
dé cristalés, lo qué puédé conséguirsé médianté un déscénso dé la témpératura débido a
la variacioé n qué, habitualménté, éxpériménta la solubilidad con la misma. Como sé ha
visto én la praé ctica 2, la mayoríéa dé los soé lidos son maé s solublés én un disolvénté én
caliénté qué én fríéo. Por éllo, él soé lido qué sé vaya a purificar sé disuélvé én él disolvénté
caliénté (généralménté a ébullicioé n), dé modo qué la disolucioé n éstéé praé cticaménté
saturada, y la mézcla résultanté sé filtra én caliénté para éliminar todas las impurézas
insolublés. A continuacioé n, sé déja énfriar la disolucioé n filtrada para qué sé produzca la
cristalizacioé n y al énfriarsé él líéquido filtrado sé alcanza muy pronto la saturacioé n, con lo
qué désdé ésé moménto hasta qué sé alcancé la témpératura final sé sépararaé él éxcéso
dé soé lido corréspondiénté a la diféréncia dé solubilidad.

En él caso idéal, toda la sustancia déséada débé sépararsé én forma cristalina, y todas las
impurézas solublés débén quédar disuéltas én las aguas madrés. Finalménté, él soé lido
obténido sé sépara por filtracioé n y sé séca.

En ocasionés ésté procédimiénto dé purificacioé n dé un soé lido médianté una

recristalización sencilla con un solo disolvente falla. En ésos casos sé utiliza una
recristalización del sólido en una mezcla de dos disolventes miscibles.

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MATERIAL Y REACTIVOS

1er ensayo. Precipitación de Nitrato de Plata con Cloruro de Sodio y separación del
precipitado por centrifugación
Material
Céntríéfuga 2 Vasos dé précipitados dé 50 mL
Tubos dé céntríéfuga Cuéntagotas
Tubos dé énsayo Gradilla
Pipétas dé 10 mL y dé 5 mL Balanza précisioé n 0.01g

Reactivos
Nitrato dé Plata
Cloruro dé Sodio

2º ensayo: Cristalización de ácido salicílico

Material
Tubo dé énsayo Placa caléfactora.
Vidrio dé réloj Bomba dé
mémbrana
Embudo Buü chnér Matraz kitasato (250
mL)
Embudo coé nico Erlénméyérs (250
mL)
Soporté métaé lico Pinza, aro métaé lico y 2 nuécés

Reactivos
AÁ cido salicíélico
Cloruro soé dico

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1er Ensayo. Precipitación de nitrato de plata con cloruro de sodio y separación del
precipitado por centrifugación
En un tubo dé énsayo sé anñ adén él nitrato dé plata con cloruro dé sodio. Agitar
fuértéménté. A continuacioé n, dividir él conténido dél tubo én dos partés. Una dé éllas sé
coloca én un tubo dé céntríéfuga, miéntras qué la otra pérmanécé én él tubo dé énsayo,
qué sé coloca én la gradilla para qué sé produzca la sédiméntacioé n.

El tubo dé céntríéfuga con la muéstra sé pésa én una balanza, con précisioé n dé 0,01 g,
colocaé ndolo én un vaso dé précipitados tarado, y anotando su masa. A continuacioé n, sé
pésa otro tubo dé céntríéfuga (én un vaso dé précipitados tarado), én él qué préviaménté
sé ha colocado agua déstilada hasta una altura algo inférior a la dél tubo dé céntríéfuga
con la muéstra, y sé équilibra su masa con la dél primér tubo anñ adiéndo agua déstilada
gota a gota con ayuda dé un cuéntagotas. Una véz équilibrados los tubos, sé colocan én él
rotor dé la céntríéfuga én posicionés opuéstas. A continuacioé n, sé ciérra la tapa dé la
céntríéfuga y sé procédé a céntrifugar duranté 1 minuto a 2000 rpm.

Una véz réalizada la céntrifugacioé n, sé procédé a comparar la séparacioé n dé las fasés

soé lida y líéquida én él tubo sométido a céntrifugacioé n y én aquél én qué sé ha producido
sédiméntacioé n dél précipitado.

Precauciones de seguridad

Los sobrénadantés obténidos sé éliminaraé n como disolucionés aé cidas dé métalés én él

récipiénté dispuésto para éllo. Los précipitados sé résuspéndéraé n én agua déstilada y sé
éliminaraé n como disolucionés aé cidas dé métalés én él récipiénté adécuado.

2º Ensayo. Cristalización de ácido salicilíco

Sé coloca 1 g dé una muéstra dé aé cido salicíélico impurificado con cloruro soé dico,
finaménté dividido, én un érlénméyér dé 100 mL. A continuacioé n, sé anñ adén 10 mL dé
agua déstilada, tratando dé disolvér én fríéo y, dé no sér posiblé, én caliénté, utilizando
una placa caléfactora. Dé no producirsé la disolucioé n én caliénté, énfriar él érlénméyér, y
anñ adir otros 10 mL dé agua. Tratar dé disolvér én fríéo, y dé no sér posiblé, én caliénté. Si
no sé produjéra la disolucioé n én caliénté, sé volvéríéa a énfriar él érlénméyér y sé
anñ adiríéan otros 10 mL dé agua. La opéracioé n sé répétiraé tantas vécés como séa nécésario
hasta la disolucioé n compléta dél soé lido én caliénté.

Una véz disuélto él soé lido én caliénté, sé han dé éliminar las impurézas qué séan
insolublés én él disolvénté émpléado para la récristalizacioé n. Para éllo, la disolucioé n
caliénté résultanté dé la opéracioé n antérior sé débé filtrar dé tal modo qué no cristalicé
parcialménté él soé lido disuélto ni én él papél dé filtro ni én él émbudo. Para conséguir
ésto sé lléva a cabo una filtracioé n raé pida con un míénimo dé évaporacioé n én un émbudo
préviaménté caléntado y provisto dé un filtro dé pliégués (figura 3). El émbudo y él papél
dé filtro sé caliéntan colocando él émbudo con él papél dé filtro éncima dé un
érlénméyér én qué sé éstaé caléntando a ébullicioé n agua déstilada, con objéto dé qué sé
banñ én bién con él vapor dél disolvénté én évaporacioé n.
 Figura 3. Filtracioé n con un filtro dé pliégués

La disolucioé n caliénté, una véz filtrada, débé énfriarsé, dé modo qué cristalicé la maé xima
cantidad dé sustancia déséada con un míénimo dé impurézas. Para éllo sé déja qué la
disolucioé n sé énfríéé léntaménté a témpératura ambiénté, tapando él érlénméyér para
évitar la évaporacioé n dél disolvénté. Si él compuésto tarda én cristalizar, sé puédé anñ adir
duranté él énfriamiénto un péquénñ o cristal dél compuésto para sémbrar la disolucioé n y
provocar la précipitacioé n. La mézcla sé débé déjar én réposo hasta qué la cristalizacioé n
séa compléta.
A continuacioé n, és préciso aislar los cristalés formados, séparaé ndolos dé las impurézas
solublés én él disolvénté émpléado én la récristalizacioé n y sécaé ndolos én la mayor
médida posiblé. Para conséguir ésto sé procédé a una filtracioé n médianté succioé n con
una trompa dé agua o una bomba dé mémbrana al qué sé conécta un kitasato provisto
con un émbudo Buü chnér (figura 4) . El papél dé filtro débé cubrir todos los orificios dé la
supérficié dél Buü chnér, péro su diaé métro débé sér ligéraménté inférior al dé la placa dél
Buü chnér; ya qué al colocarlo débé quédar complétaménté liso y sin arrugas para qué no
puéda pasar nada dé soé lido por sus bordés. Esto sé consigué faé cilménté humédéciéndo él
papél con unas gotas dél disolvénté y haciéndo succioé n con la trompa dé agua.

Figura 4. Filtracioé n a vacíéo con Buü chnér y kitasato