INGENIERÍA METALÚRGICA - UPTC

PRÁCTICA DE HIDROMETALURGIA No. 2

TOSTACIÓN DE LATERITAS DE NÍQUEL

1. OBJETIVO GENERAL:

Realizar una tostación sulfatante a lateritas de Níquel.

1.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

1.2.1. Realizar el diagrama de Kellogg para identificar las condiciones óptimas de la tostación
del mineral de Níquel.
1.2.2. Realizar una tostación sulfatante homogénea, de acuerdo a los resultados obtenidos en el
diagrama de Kellogg.

2. IMPLEMENTOS DE SEGURIDAD:

 Overol o bata.
 Guantes resistentes al calor.
 Peto.
 Tapabocas.
 Careta.
 Zapatos de seguridad.

3. MATERIALES Y/O EQUIPOS:

 Mufla.
 Mineral de Níquel (concentrado de la flotación).
 Recipiente (tiesto resistente a altas temperaturas) de capacidad suficiente para colocar el
concentrado y de base plana (LO DEBE TRAER EL ESTUDIANTE).

4. MARCO TEÓRICO:

4.1 TOSTACIÓN

La tostación es una preparación aplicable tanto a la extracción pirometalúrgica como

hidrometalúrgica, que debe tener una atmósfera controlada. Esta operación es
heterogénea, ya que se tiene una fase sólida en contacto con una fase gaseosa, y el
contacto entre estas fases es muy importante. Además, se evita llegar a temperaturas
elevadas, a fin de impedir la fusión de la fase sólida.

4.1.1 Las variables termodinámicas que intervienen en la tostación son:

 La temperatura
 La composición de los gases, para tener una atmósfera controlada

4.1.2 Las variables cinéticas son:

 Granulometría: tamaño y forma de las partículas.
 Composición química, sobre todo para conocer qué tan pura es la alimentación.

 Porosidad inicial, que ofrece una mayor o menor área de contacto, sólido – gas en este
caso.

 Transferencia de calor, muy ligada al tamaño de partícula.

Ing. CLAUDIA MOLINA

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 Tipo de horno utilizado.

4.1.3 Hay varios tipos de tostación. Estos son:

 Sulfatante → A partir de la cual se obtienen sulfatos
 Oxidante a muerte → A partir de la cual se obtienen óxidos

 Reductora

 Atmósferas especiales

 Aglomerante

4.2 TOSTACIÓN OXIDANTE PARCIAL – SULFATANTE

Se aplica a sulfuros, y es como un pretratamiento para la extracción de los metales.

Como reactivo utiliza oxígeno, mientras que como productos se obtiene el óxido del
metal y dióxido de carbono ( ). Además, hay la generación de dióxido de azufre (
), que es una sustancia altamente contaminante. La composición de la fase gaseosa
define la termodinámica de la tostación.

Según Ellingham, para temperaturas entre y esta reacción es casi

irreversible. A pesar de que un aumento en la temperatura favorece el proceso, no se
supera los pues se pretende evitar que se lleven a cabo procesos de fusión.

La reacción de tostación es una reacción exotérmica, por lo que no es necesario entregar

energía al sistema, sino más bien conviene aprovechar la energía generada.

Como se tiene una atmósfera oxidante y se genera dióxido de azufre ( ), se desarrolla

la reacción de formación de trióxido de azufre ( ). Esta reacción se favorece a
temperaturas bajas, de modo que a temperaturas altas ya no se tiene este proceso
químico.

La generación de dióxido de azufre en una atmósfera oxidante da lugar a que se

produzcan otras reacciones, como por ejemplo que el óxido del metal interactúe
químicamente con el formando el sulfato del metal, o aquella en la que el óxido del
metal se une químicamente al sulfato respectivo (oxisulfato), teniéndose finalmente el
sulfato del metal.

Estos procesos deben ser controlados, ya que, si bien algunas veces conviene la
formación de óxidos, otras veces conviene tener sulfatos en el sistema. Una vez
identificado qué es lo que se quiere, se fija y se controla la atmósfera en la que se
desarrolla la reacción.

4.3 DIAGRAMAS DE KELLOGG

Ing. CLAUDIA MOLINA

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Debido a la importancia de la composición de la fase gaseosa, estos procesos se han

estudiado y se han construido diagramas, como los diagramas isotérmicos de Kellogg,
que son representaciones gráficas en las que se indica cómo varía el logaritmo de la
presión parcial del dióxido de azufre en función del logaritmo de la presión parcial del
oxígeno. En éstos se observa que es posible, bajo condiciones muy controladas y para
sustancias específicas (para el zinc, por ejemplo), obtener el metal directamente a partir
del sulfuro. Se observa además que cuando se modifican las condiciones, se cambian los
productos que se pueden obtener.

También existen diagramas de Kellogg tridimensionales, en los que se incluye la

influencia de la temperatura en el proceso tostación oxidante. Sin embargo, es más usual
que éstos se desarrollen para una misma temperatura.

Se dispone de diagramas de Kellogg de distintos metales a distintas temperaturas,

cuando éstos son de temperatura constante. Muchas veces son útiles las superposiciones
de estos diagramas para diferentes metales, pero a una misma temperatura.

Los diagramas de Kellogg pueden aplicarse para más de una reacción, lo cual es
bastante útil para sustancias como la calcopirita (sulfuro de cobre y hierro) para las
cuales se requiere tener al cobre en forma de sulfato y al hierro en forma de óxido,
juntos en un mismo sistema. Las condiciones especiales bajo las cuales esto sucede
resultan de la intersección de las condiciones necesarias para obtenerse el sulfato de
cobre y de las condiciones necesarias para obtener el óxido de hierro.

Dependiendo de la zona en la que las condiciones ubican al sistema dentro del diagrama
de Kellogg, se tiene la predominancia del óxido o del sulfato. En general, sucede que a
una temperatura superior a los 750 los productos de la reacción son en su mayoría
óxidos, mientras que para temperaturas menores a 750 , hay más presencia de sulfatos.
En la industria, la tostación también se emplea para obtener plomo y zinc, sustancias
que generalmente se hallan en forma de sulfuro. Por eso, entra el sulfuro al proceso de
tostación para llegar hasta óxido, y posteriormente se lo reduce hasta el metal.

Según Ellingham la reacción que se desarrolla primero (antes de la oxidación del

sulfuro) es la sulfatante, pues en sus diagramas se observa que la energía libre de Gibbs
estándar de esta reacción es más negativa y, por tanto, más espontánea. Pero en la
realidad no sucede esto, ya que Ellingham analiza reacción por reacción sin considerar a
las reacciones paralelas que también se desarrollan. Es decir, cómo puede generarse el
sulfato sin el trióxido de azufre que se requiere para ello, y el trióxido de azufre se
obtiene a partir del dióxido de azufre que es producto de la reacción de oxidación del
sulfuro. Esto se resume en lo siguiente: primero se da la oxidación y luego la
sulfatación.

En los termogramas se ve lo que realmente sucede: el mineral primero se oxida y luego

se sulfata, pues la curva baja continuamente hasta que, en cierto punto, comienza a subir
indicando que el trióxido de azufre está reaccionando. Así, durante el proceso de
tostación, a medida que aumenta la presión parcial del oxígeno, el sulfuro se convierte
en óxido y luego en sulfato.

Ing. CLAUDIA MOLINA

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En cuanto a los diagramas de Kellogg, estos se analizan considerando que el sulfuro de

cobre está separado del sulfuro de hierro, por ejemplo. Sin embargo, esto no sucede en
la realidad. Kellogg tampoco considera que luego de la reacción se tendrán compuestos
complejos que involucran mezclas de sólidos. Pese a estas consideraciones, los
diagramas dan una buena idea de las condiciones a las que se debe trabajar para que
predomine uno u otro producto.
4.3.1 Construcción de Diagramas de Kellogg

Los diagramas de Kellogg son gráficas en las que se representa el logaritmo de la

presión parcial del dióxido de azufre en función de la presión parcial del oxígeno. Por
tanto, el objetivo es encontrar la ecuación que relaciona estas variables.

En el equilibrio:

Las siguientes reacciones químicas son las posibles reacciones que se pueden formar al momento de
realizar la tostación del NiS. Es necesario balancear las reacciones, agregando oxigeno (O2) o dióxido
de azufre ( SO2) dependiendo del caso.

Las reacciones a representar son las siguientes:

4.4 MECANISMO DE LA TOSTACIÓN

4.4.1 El óxido se difunde, teniéndose una capa límite.

4.4.2 El sulfuro está en el interior y por el exterior está el óxido, de modo que los gases
también deben difundirse a través del sulfuro.
4.4.3 El dióxido de azufre ( ) que también se genera en la reacción debe atravesar
todas las capas para difundirse hacia afuera.

Como se genera dióxido de azufre como producto de la reacción, éste debe difundirse
hacia la salida, lo que supone un problema ya que el sulfato es muy denso, y se opone a
la salida de este gas. Esto disminuye la velocidad de reacción, de modo que la difusión
del dióxido de azufre es la etapa controlante de este mecanismo de reacción.

Por otro lado, se ve que a 700 la reacción de sulfatación ya no se desarrolla, de modo

que se debe trabajar a temperaturas menores para favorecer la formación del sulfato.

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5. DESARROLLO EXPERIMENTAL:

5.1 Depositar el mineral concentrado de calcopirita en el recipiente resistente a alta temperatura

y colocarlo dentro de la mufla.

5.2. Encender la mufla y realizar tostación sulfatante, controlando la temperatura para no

exceder la necesaria.

5.3 Revolver alrededor de cada media hora el mineral, para que la tostación sea homogénea,
esto durante 6 horas, (con las medidas de seguridad adecuadas).

5.4 Esperar que la mufla se enfríe y retirar el mineral tostado.

6. CUESTIONARIO:

6.1 Construir el diagrama de Kellogg para el sistema Ní – S – O, utilizando las reacciones

presentadas anteriormente en la guía.
6.2 Presentar la ecuación que se obtiene al tostar de manera sulfatante el mineral de Níquel.
6.3 ¿Cuál es el número máximo de fases que pueden coexistir en un punto en los diagramas
tridimensionales T – logPSO2 - logPO2?
6.4 Discutir y comentar los resultados.

Ing. CLAUDIA MOLINA