07

Tema 7.
Distribuciones de concentración
Temario
FENÓMENOS DE TRANSPORTE AVANZADOS

BLOQUE A. PRINCIPIOS MATEMÁTICOS Y BALANCES
Tema 1. Introducción a los fenómenos de transporte
Tema 2. Balance microscópico de materia
Tema 3. Balance microscópico de cantidad de movimiento
Tema 4. Balance microscópico de energía
BLOQUE B. DISTRIBUCIONES DE PROPIEDAD Y APLICACIONES

Tema 5. Distribuciones de velocidad
Tema 6. Distribuciones de temperatura
Tema 7. Distribuciones de concentración
Tema 8. Analogías y transporte de interfase
Índice
TEMA 7. DISTRIBUCIONES DE CONCENTRACIÓN
7.1. Aplicación de las ecuaciones de variación

7.2. Interdifusión equimolar
7.2.1. Superficie transversal de paso constante
7.2.2. Superficie transversal de paso cilíndrica
7.2.3. Superficie transversal de paso esférica
7.3. Difusión pura en medio homogéneo
7.3.1. Difusión en fluido estancado
7.3.2. Difusión en sólido permeable
7.4. Difusión simultánea con reacción
7.4.1. Reacción en fluido estancado
7.4.2. Reacción en catalizador esférico
7.5. Difusión en película descendente
Bibliografía
TEMA 7. DISTRIBUCIONES DE CONCENTRACIÓN
BIBLIOGRAFÍA FUNDAMENTAL
- Bird, R.B.; Stewart, W.E.; Lightfoot, E.N. “Fenómenos de Transporte”.
Ed. Reverté (1980).
BIBLIOGRAFÍA COMPLEMENTARIA
- Costa, E.; et al. “Ingeniería Química, volumen II: Fenómenos de
Transporte”. Ed. Alhambra (1984).
- Welty, J.R.; Wicks, C.E.; Wilson, R.E.; Rorrer, G.L. “Fundamentals of
Momentum, Heat, and Mass Transfer”. 5ª ed. Ed. John Wiley & Sons
(2008).

Se estudiarán problemas particulares de transferencia de materia de resolución
simple, dada la complejidad de los casos más generales.
Se considerarán las siguientes restricciones:
 Fluido newtoniano (T,P cte → μ cte). Flujo viscoso (Kn << 1)
 Componente puro o mezcla binaria
 Todas las propiedades físicas del sistema permanecen constantes
(M, V, T, P, ρ, Ce , etc.)
 Efectos térmicos por reacción y por disipación viscosa despreciables
Estas restricciones conducen al siguiente conjunto de ecuaciones simplificadas:
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD:
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD DE
COMPONENTES INDIVIDUALES:

  v 0
t
 cA
    cA v A
t
ECUACIÓN DE MOVIMIENTO:
ECUACIÓN DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA:

(disipación viscosa y expansión-compresión nulas)
v  0
para   cte
  RA
 cA
   N A  RA
t
Dv
   p     2v   g
Dt
 cp
DT
 k 2T
Dt

Además, se tendrán en cuenta en algunos casos las siguientes consideraciones:
Régimen estacionario
 cA  v  T


0
t
t t
Sistemas sin reacción química
RA  0
Sistemas isotérmicos
T  0
Transferencia unidimensional
(eje x)
d x
  
dx
RB=0
Siendo �
cualquier magnitud
vectorial
La combinación de estas restricciones con el conjunto de ecuaciones simplificadas

conduce a que se anulan los términos del balance de energía (sistema isotérmico) y
las variaciones de velocidad de la ecuación de movimiento.
Además, la ecuación de conservación de los componentes individuales quedaría:
 cA
   N A  RA
0 t
0
 NA  0
PROBLEMA GENERAL: Interdifusión equimolar
Considérese el siguiente modelo ideal:

‒ Un par de cámaras de conducción de gases, separadas por una pared, por las
que circulan gases ideales A y B. Si tenemos A y A* (autodifusión), PM idéntico.
‒ Por la cámara de la izquierda circula una mezcla de A y B, rica en A, mientras
que
por la derecha circula una mezcla análoga, rica en B.
‒ La pared de separación entre las cámaras puede presentar diversas geometrías.
Inicialmente, considérese geometría en forma de prisma rectangular.
‒ Existe una zona determinada de las cámaras en la que la presión es la misma en
ambos lados de la pared de separación (PT).
‒ En dicha zona se genera instantáneamente un conducto ideal a través de la
pared, y aparece interdifusión equimolar entre A y B (difusividad DAB).
¿Cuál es el perfil estacionario de concentración de A y B a lo largo del conducto?
¿Qué caudales estacionarios de A y de B circulan por el conducto?
B+A
PT
pared
conducto
pared
B +A
PT
‒
‒
‒
‒
‒
‒
‒

Inicialmente, dada la geometría, el conducto se considera un prisma recto.
Debido a la diferencia de concentraciones entre los extremos del conducto, los
gases difunden a través del mismo. Se supone despreciable el efecto Venturi.
No existe advección neta de materia entre las cámaras, debido a que la presión
es constante en todo el conducto (PT).
No hay convección en el conducto por efectos térmicos (fluido total estancado).
Aparece interdifusión equimolar entre A y B, ya que la difusión de A es
contrarrestada por la de B, y se mantiene la presión total uniforme.
La concentración molar total (c) es uniforme en todo el conducto. Si tenemos A
y A* la concentración másica total también es uniforme.
En el estado estacionario, se establece un perfil fijo de concentraciones de A y
de B a lo largo del conducto, de forma que A decrece de izquierda a derecha y
B al contrario.
pared
B+A
PT
CA
PT
conducto
pared
CB
B +A
PT
PLANTEAMIENTO DE LAS ECUACIONES
 cA
    cA vA
t
  RA
 cA
   N A  RA
t
NOTA
v A  v *A
SIMLIFICACIONES
Estado estacionario
c A
0
t
Difusión unidimensional CA = f (x)
Sin reacción química RA = 0

c A
0 ;
y
c A
0
z
 2cA
0 ;
y 2
 2cA
0
z 2
Interdifusión equimolar pura en el conducto: Movimiento de las especies

exclusivamente por transporte molecular, no hay transporte advectivo.
Si PmA ≠ PmB
Si PmA = PmB
velocidad molar promedio total nula
o especies A y A*
*
v  0  v* x  v* y  v* z  0
v*  0  v* x  v* y  v* z  0
velocidad másica promedio total no nula
v  0  vx  v y  vz  0
v0
c
t
A
Ecuación de continuidad de A Tema

 N A  RA
 concentración
N A    cA vA
7.
Distribuciones
de
0
 cA
 NA  0
   N A  RAde concentración
Ecuación de continuidad Tema
de A 7. Distribuciones
t
Por otra parte:
densidad de flujo molar relativo de A
densidad de flujo molar global de A

densidad de flujo molar advectivo de A
J A  c A  v A  v *   c A v A  c Av *  N A  c Av *
J A  N A  cA 0  N A
Sustituyendo
 NA  0
 DAB  cA  0
J A   c DAB x A
   c DAB xA  0
DAB = cte
 2c A  0
Considerando la ecuación de
estado para gases ideales:
Luego:
N A   c DAB x A
 p
2c A  2  A
 RT
c = cte
 2x A  0
p A V  nA RT  c A 

0


   DAB cA  0
pA
RT
 pA  0
2
Dada la geometría del sistema se utilizan coordenadas cartesianas
Condiciones límite
(1ª clase)
d 2 pA
0
2
dx
 pA  0
2
conducto
JA
pA1
El modelo obtenido es idéntico al que representa la

transmisión de calor por conducción a través de un
sólido de sección de paso constante, conductividad
calorífica constante y sin generación interna de energía.
pA2
pA1 > pA2

d
x1
x = x1 → pA = pA1
x = x2 → pA = pA2
x2
Integrando la ecuación diferencial se obtiene:

y a partir de las condiciones límite:
c1 
p A1  p A2
x1  x2
c2  p A1 
p A  c1 x  c2
p A1  p A2
x1
x1  x2
Sustituyendo c1 y c2 resulta la ecuación particular integrada

Perfil de presiones parciales (o concentraciones) del componente A
p A1  p A2
p A  p A1 
 x  x1 
x1  x2
PERFIL DE TIPO LINEAL
p A1  p A
x  x1

p A1  p A2 x2  x1
Densidad de flujo molar de A a través del conducto
DAB = coeficiente de difusión de A a través del conducto lleno de B
J A  N A   DAB
conducto
JA
pA1
pA2
pA1 > pA2

d
x1
dc A
i
dx
N A   DAB
d  pA
dx  R T

DAB dp A



R T dx


DAB d 
p A1  p A2
DAB p A1  p A2
NA  
p

x

x




A1
1 
R T dx 
x1  x2
R T x1  x2

x2
NA  
NA 
DAB p A1  p A2 DAB p A1  p A2

R T x1  x2
R T x2  x1
DAB p A1  p A2
R T x2  x1
Densidad de flujo constante
Caudal molar de A a través de las caras del conducto
A DAB p A1  p A2
QA  A N A 
RT
d
A = superficie transversal del conducto (caras)

A = H·L (alto por ancho)
d = longitud del conducto (x2 – x1)
Tubería cilíndrica
R2
R1
conducto
pA1
JA
pA2
pA1 > pA2
Consideraciones de partida
• Se considera el paso de los gases A y B (comportamiento
ideal), a temperatura constante, a través de una pared de
geometría cilíndrica, en régimen estacionario.
• Sin reacción química.
• Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r) ≠ f (φ, z).
• Densidad (ρ) y difusividad (DAB) constantes.
Ecuación de continuidad
Ecuación general de continuidad para el componente gaseoso A, en
coordenadas cilíndricas, para ρ y DAB constantes (disoluciones diluidas):
 cA
  · N A  RA
t
Simplificaciones:
Teniendo en cuenta la densidad de flujo molar relativo:
Sustituyendo en la ecuación de continuidad resulta:
 cA
  · J A   ·  c A v *   RA
t
Interdifusión
equimolar:
v*  0
v  0
*
 v  0
  v  0
 cA
  ·  c A v A   RA
t
J A  cA  vA  v *   cA vA  J A  cA v *
 cA
  · J A  cA ·v *  v * ·  c A  RA
t
Ley de Fick:
J A   DAB  cA
 
 cA
  ·  DAB  cA  RA
t

Tubería cilíndrica
R2
R1
conducto
pA1
JA
pA2
pA1 > pA2
• Se considera el paso de los gases A y B (comportamiento
ideal), a temperatura constante, a través de una pared de
geometría cilíndrica, en régimen estacionario.
• Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r) ≠ f (φ, z).
 cA
  ·  DAB  cA  RA
t
Simplificaciones:
Estado estacionario:
Sin reacción química: RA = 0
 DAB   2 cA   0
 ·  DAB  cA  0
Coordenadas cilíndricas
c A
0
t
1   c A
r
r r  r
 2 cA  0
2
2
 1  cA  cA

0
 2
2
2
z
 r 
Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r):
1   c A 
r
0
r r  r 
 2c A
0
 2
 2cA
0
z 2
Condiciones límite:
Ecuación diferencial simplificada:  2cA  0 (dirección radial cilíndrica)
pA
d  dc A 
d  dp A 
r = R1 → pA = pA1
r

0

c


A


r
0
r = R2 → pA = pA2
dr  dr 
RT
dr  dr 
dp A
 dp A 
 dp A 
Por integración
d r

0
dr
d
r

0
dr
r
 c1


 

dr
repetida:
 dr 
 dr 
r  R1
r  R2
dp A c1

dr
r
dr
r
p  p A2
c1  A1
R
Ln 1
R2
 dpA  c1 
p A1  c1 Ln R1  c2
p A2  c1 Ln R2  c2
p A  c1 Ln r  c2
; c2  p A1 
p A1  p A2
Ln R1
R1
Ln
R2
p A1  p A2
p  p A2
Ln r  p A1  A1
Ln R1
R1
R1
Ln
Ln
R2
R2
Perfil de presiones parciales (o concentraciones) del componente A:
pA 
p  p A2
r
p A  p A1  A1
Ln
R
R1
Ln 1
R2
PERFIL DE TIPO LOGARÍTMICO
p A1  p A
Ln r  Ln R1

p A1  p A2 Ln R2  Ln R1
Haciendo uso de la ley de Fick en coordenadas cartesianas

Teniendo en cuenta del comportamiento ideal del componente gaseoso A
 dc 
N A  J A   DAB  A  r
 dr 
 cA 
pA
RT
NA  JA  
DAB  dp A 


R T  dr 


dp A
d 
p A1  p A2
r 
p  p A2 1

Ln
 p A1 
  A1
R1
R1
dr
dr 
R1 
r
Ln
Ln


R2
R2


DAB p A1  p A2 1 DAB p A1  p A2 1
NA  

R
R T Ln 1 r R T Ln R2 r
R2
R1
La densidad de flujo de A decrece inversamente a lo largo
del conducto, debido a la propia geometría del conducto
Caudal molar de A a través de la cara externa del conducto
k
φ
r = radio del cilindro

H = (z2 - z1) = altura del rectángulo sobre la superficie del cilindro
φ = (φ2 - φ1) = anchura del rectángulo sobre la superficie (en radianes)
L = φ r = anchura del rectángulo plano
A = área del rectángulo sobre la superficie cilíndrica (A = H·L = H·φ r)


D p  p
D p  pA2
1 
AB
A1
A2
  H  AB A1
QA r  R  A r  R ·N A
  H  R2  

2
2
R
R
r  R2
R T Ln 2
 R T Ln 2 R2 


R1
R1
D H   R2  R1  p A1  p A 2 DAB A2  A1 p A1  p A 2 DAB
p  p A2
 AB


Aml A1
R T Ln H  R2  R2  R1  R T Ln A2 R2  R1
RT
R2  R1
H  R1
A1
QA r  R
Aml DAB p A1  p A2

RT
d
d = longitud del conducto (R2 – R1)
Aml = área media logarítmica
A2  A1
A
Ln 2
A1
Por la geometría del sistema resulta conveniente elegir coordenadas esféricas.
Esfera sólida con
hueco interior
R1
R2
PA1
JA
pA1 > pA2
• Se considera ahora el paso de los gases A y B
(comportamiento ideal), a temperatura constante, a
través de una pared de geometría esférica, en régimen
estacionario.
• Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r) ≠ f (φ, θ).
PA2
Ecuación de continuidad
Ecuación general de continuidad para el componente gaseoso A, en coordenadas
esféricas,
para ρ y DAB constantes (disoluciones diluidas):
Simplificaciones:
Estado estacionario:
c A
0
t
v*  0
 v  0
Interdifusión
equimolar:
v  0
*
 cA
  · J A  cA ·v *  v * ·  c A  RA
t
  v  0
Sin reacción química:

 
RA = 0
Ley de Fick:
J A   DAB  cA
Simplificaciones:
 ·  DAB  cA  0
Coordenadas
esféricas
 DAB   2 cA   0
c A 
 2cA
1   2 c A 
1
 
1
0
r

 sen 

r 2 r 
r  r 2 sen   
  r 2 sen 2   2
Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r):

Ecuación diferencial simplificada:
d
dr
 2 cA  0
 2 dc A 
r
0 
dr 

d
dr
cA 
pA
RT
c A
0

c A
0

1   2 c A 
r
0
2
r r 
r 
 2 dp A 
r
0
dr 

1 d  2 dp A 
r
0
RT dr 
dr 
d
dr
 2 dp A 
r
0
dr 

r = R1 → pA = pA1
r = R2 → pA = pA2
Condiciones límite:
Por integración repetida de la ecuación diferencial se obtiene:

 dp A 
 2 dp A 
2 dp A
d  r2

0
dr
d
r

0
dr
r
 c1


 

dr 
dr 
dr


dp A c1
 2
dr
r
 dpA  c1 
dr
r2
p A   c1
1
 c2
r
y a partir de las condiciones límite

1
r  R1  p A1   c1
 c2
p  p A2
p  p A2 1
R1
c1  A1
; c 2  p A1  A1
1
1
1
1 R1
1


r  R 2  p A 2   c1
 c2
R 2 R1
R 2 R1
R2
Perfil de presiones parciales (o concentraciones) del componente A:
p A1  p A2  1 1 
p A  p A1 

1
1  R1 r 

R 2 R1
PERFIL DE TIPO INVERSO
1
p A1  p A
R1
r

1  1
p A1  p A2
R1
R2
Haciendo uso de la ley de Fick en coordenadas cartesianas
Teniendo en cuenta del comportamiento ideal del componente gaseoso A
 dc 
N A  J A   DAB  A  r
 dr 
cA 
pA
RT
NA  JA  
DAB  dp A 


RT  dr 
Derivando la expresión del perfil de presiones:



dp A
d 
p A1  p A2  1 1   p A1  p A2 1

  
 p A1 

1
1
1
1 r2
dr
dr 
R
r

1




R 2 R1
R 2 R1


Sustituyendo se obtiene la ecuación de la densidad de flujo molar:
NA  
D AB p A1  p A2 1
D AB p A1  p A2 1

RT 1  1 r 2
RT 1  1 r 2
R 2 R1
R1 R 2
La densidad de flujo de A decrece inversamente al cuadrado a

lo largo del conducto, debido a la propia geometría del conducto
QA
r  R2
 A r  R ·N A
2
r  R2
GEOMETRÍA ESFÉRICA
r = radio de la esfera.
Para conductos con sección de paso de forma rectangular y área muy pequeña:
θ = (θ2 - θ1) = altura angular del rectángulo sobre la esfera (colatitudes,
radianes).
φ = (φ2 - φ1) = anchura angular del rectángulo sobre la esfera (azimuts, radianes).
El área del rectángulo sobre la esfera puede aproximarse a: A = r� · �� = � 2 ��
Para conductos con sección de paso de forma circular:
φ = (φ2 – φ1) = anchura del círculo sobre la superficie de la esfera (radianes)
El área del casquete circular es: A = 2 φ r2 = r2 [2φ]
Para conductos con sección de paso de cualquier forma poligonal:
αi = (αi 2 - αi 1) = cada uno de los diferentes ángulos esféricos (n) entre los
lados del
polígono de n lados sobre la superficie de la esfera (orientaciones, radianes).
El área del polígono de n lados sobre la superficie de una esfera es:
A=
�2
2−� �+
��
�=1
f = función de área según geometría esférica
A r2 f
QA
r  R2
 A r  R ·N A
2
r  R2
 R 22 f 
D AB p A1  p A 2 1

2
1
1
RT
R2

R1 R 2
D AB p A1  p A 2
D AB p A1  p A 2
D AB p A1  p A 2
 f
 f R1 R 2
 f R1 R 2

1
1
R
R
R
R
RT
RT
RT R 2  R1
1 2

 1 2
R1 R 2
R1
R2
D AB p A1  p A 2

RT R 2  R1
 f R1R2 

D AB p A1  p A 2
A1 A2
RT R 2  R1
d = longitud del conducto (R2 – R1)
f R12 f R 22
QA
r  R2
D AB p A1  p A 2

RT R 2  R1
Amg DAB p A1  p A2

RT
d
Amg = área media geométrica
A1 A2

Perfiles de concentración según distintas geometrías del conducto
gradiente de presión reducida (%)
gradiente de presión reducida
posición en el conducto reducida
p A  p A2
x  x1
 1
p A1  p A2
x2  x1
p A  p A2
Ln r  Ln R1
 1
p A1  p A2
Ln R2  Ln R1
1 1
p A  p A2
R1
r
 1
1  1
p A1  p A2
R1
R2
NOTA:
Con objeto de resaltar las
diferencias, las curvas se han
calculado para conductos cuya
posición final es 100 veces
mayor que la posición inicial.
posición en el conducto reducida (%)

7.3. Difusión pura en medio homogéneo
PROBLEMA GENERAL: Difusión pura en un fluido
‒ Un líquido puro A, cuyo nivel se mantiene estable en el
fondo de un tubo cilíndrico de longitud L y radio r.
‒ Una mezcla de gas inerte B con cierta cantidad de A que
fluye lentamente sobre la boca del tubo.
‒ El gas B no es soluble en el líquido. El líquido tiene una
presión de vapor pAo en las condiciones del sistema. Se
supone presión total uniforme, despreciando la diferencia
fluidostática.
‒ Debido a la diferencia de concentraciones, el compuesto A
difunde continuamente desde la zona sobre el líquido (pAo)
hasta la boca del tubo (pAL). pAo > pAL
‒ El compuesto B se distribuye en sentido contrario desde la
boca del tubo hasta la superficie del líquido, para ocupar
el espacio no ocupado por A y mantener la presión del
total de sistema.
‒ En el estado estacionario, se establece un perfil fijo de
concentración de A a lo largo del tubo, que decrece de
abajo a arriba; mientras que B decrece desde arriba.
P = pAo + pBo = pAL + pBL
P
B
pBL
pAL
pA
pB
pAo
P
A
pBo
Para un caso como este
se cumple que
v  v*  0
Existe desplazamiento
global del sistema
(másico o molar)
En el estado estacionario, A se desplaza continuamente hacia arriba a través del

gradiente fijo del tubo. En consecuencia, A se trasporta continuamente desde el
líquido hasta el exterior del tubo. El movimiento es monodimensional (dirección z).
Por otra parte, B ocupa el tubo de forma estática, sin transporte (NB = 0).
Por otra parte, los pesos moleculares de A y de B no tienen por qué ser iguales.
En definitiva, existe un desplazamiento de A pero no de B. Por lo tanto, existe un
*
desplazamiento neto de materia hacia arriba. v  0
s
J A  cA  vA  v   cA vA  cA v  N A  xA N  N A  xA c v  N A  x A  N j 
N A  x A N A  N B
*
densidad de flujo molar relativo de A
j 1
densidad de flujo molar global de A
J A  N A  x A N A  0  N A  x A N A  1  x A  N A
J A  c DAB
movimiento de A por flujo convectivo/advectivo
c DAB
dxA
k  N A 1  x A 
dz
NA  
c DAB dx A
k
1  x A dz
dx A
k
dz

NA  
c DAB dx A
k
1  x A dz
• Se considera el paso de A, a través del tubo, con
comportamiento ideal, a temperatura constante, en
régimen estacionario.
• Difusión unidimensional (z) → cA = f (z) ≠ f (x, y).
Ecuación de continuidad en unidades molares
 cA
  · N A  RA  0
t
RA  0
 cA
0
t
· NA  0
Sustituyendo la densidad de flujo molar total de A calculada
 c DAB dxA 
 · 
k0
 1  xA dz 
c DAB dx A
dx A
C1
 C1

dz
1  x A dz
1  x A c DAB
xA
C
  Ln 1  x A   x  1 z
Ao
cD
AB
Ln
d  c DAB dx A 

0
dz  1  x A dz 
x A dx
z C
A
xAo 1  x A  0 c D1AB dz
1  xA
C
 1 z
1  x Ao
c DAB
 C
1  xA
 exp   1
1  x Ao
 c DAB

z

 C1
1  xA
 exp  
1  x Ao
 c DAB

z

Cálculo de C1 a partir de las condiciones límite
 C
1  x AL
 exp   1
1  x Ao
 c DAB
z  L  x A  x AL
 1  x Ao 
C1
Ln 

L

 1  x AL  c DAB

L

 1  x AL 
C1
Ln 


L

c DAB
 1  x Ao 
c DAB  1  x Ao 
Ln 
  C1
L
 1  x AL 
z

 c DAB  1  xAo  
 
L



1 x Ao

Ln 
 

 Ln 
 
 z  1  xAo     1 xAL  
L
1  xAL  
1  xA


 exp  
z   exp   Ln 
   e
1  xAo
c
D
L
1

x

AB


AL  

1  xA  1  xAo 


1  xAo  1  xAL 
z
L
 1  xAL 


1

x
Ao 

z
L
1  xA  1  xAL 


1  xAo  1  xAo 
z
L
P  c RT
p A  c x A RT
p Ao  c x Ao RT
p AL  c x AL RT
fracción molar de A

Perfiles de concentración para diferentes fracciones molares de A
distancia desde la superficie reducida (%)

Densidad de flujo molar de A a través del tubo
NA  
c DAB dx A
k
1  x A dz
z
L
z
L
z


L


1  x AL 
x A  1  1  x Ao  
 

1

x
Ao 



1  xAo   1  xAL 
1  xA   1  x AL 
 1  x AL 


dxA
d  1  xAL 
  1  xAo  
Ln 
 

 Ln 


dz
dz  1  x Ao 
L  1  xAo 
1

x
L
1

x
Ao 
Ao 


c DAB 1  x A   1  x AL
NA 
Ln 
1  xA
L
 1  x Ao

 1  x AL 
c DAB
Ln 
k 
k
L

 1  x Ao 
Caudal molar de A a través de la boca del tubo

 P  p AL
DAB P
NA 
Ln 
L (longitud del tubo cilíndrico)
L RT
 P  p Ao
A (área de la sección del tubo) = π r2
r (radio de la sección del tubo)
QA
zL
 A NA
QA 
zL
r2
 r 2 D AB P
L RT
 P  p AL 
D AB P
Ln 

L RT
P

p
Ao 

 P  p AL 
Ln 

P

p
Ao



k

P
PROBLEMA GENERAL: Difusión pura en un sólido
B
pAL

‒ Un sólido poroso S, permeable sólo al compuesto A,
separa dos cámaras que contienen un fluido ideal con
diferente concentración de A. El compuesto B no
permea.
‒ En una de las cámaras el fluido circula conteniendo A
en proporción pAo y en la otra, el mismo fluido circula
conteniendo A en proporción pAL . [ pAo > pAL ]
‒ Aunque la presión parcial de A es diferente en ambas
cámaras, la presión total es la misma y no se considera
transporte advectivo o convectivo global de A a través
de los poros del sólido. P = Po = PL .
‒ Los equilibrios sólido / fluido condicionan las
concentraciones de A en ambos extremos del sólido
(cAo y cAL o xAo y xAL).
‒ Debido a la diferencia de concentraciones, el
compuesto A difunde continuamente desde un extremo
del sólido al otro.
A
pAL
pA
pAo
B
A
P
pAo
‒
‒

El proceso de penetración de A a través de los poros de S
P
B
puede considerarse análogo al de difusión pura.
pAL
El coeficiente de difusión del compuesto A en el sólido se
A
puede estimar a partir del coeficiente de autodifusión del
pAL
compuesto A puro y de las características del sólido.
�
∗
�� = ��
�
S
� = �� ó��
0≤�≤1
� (longitud total de poro)
� tortuosidad de poro =
� (profundidad de poro)
1≤�≤∞
∗
0 ≤ �� Difusividad efectiva ≤ ��
pA
En el estado estacionario, se establece un perfil fijo de
concentración de A, a lo largo del sólido.
Puesto que este fenómeno es análogo al del apartado
anterior, dicho perfil se obtiene también de forma análoga:
z
L
pA
pA
x 
c 
1  xA  1  xAL 
z
P
RT


L
1  xAo  1  xAo  P  p A  P  p AL 
z

 cc
 c  c AL  L
P  p Ao  P  p Ao 
A


c  cAo  c  c Ao 
A
pAo
B
A
P
pAo
Densidad de flujo molar de A a través del sólido
n  nS  nA
c  cS  c A
V  VS  Vo
c A  cte  c  cte
Vo
Vo
 
V VS  Vo
nA
nA

c


 cS   cA
cS c A  c cS cte
S
Vo
 Vo 
 
 
nA nA Vo nA Vo
 1  x AL 
 1  x AL 
cS DA*
c DAB
c



cA 
NA 
Ln 
Ln 
A
k
k
V
V Vo Vo V
L
L
 1  x Ao 
 1  x Ao 

c

pAL
S
p A  cA RT
1  x AL c  c AL cS   cA   cAL cS   cAL
RT



1  x Ao c  c Ao cS   cA   cAo cS   cAo c   p
RT cS
*
S
Ao
P

RT

 RT cS


p
*
AL 
 
 P *  p AL 
cS DA
A D A*  P *
QA
Ln  *
NA
Ln 
k


RT
c
L
RT
P

p
L
Ao 
S


 p Ao 
 

Caudal molar de A a través del sólido
c  cS 
7.4. Difusión simultánea con reacción
PROBLEMA GENERAL: Difusión con reacción en un fluido estancado
‒ Un líquido puro B, estancado en un tubo cilíndrico de
longitud L y radio R.
‒ Sobre la superficie del líquido existe un gas puro A,
que se disuelve en el mismo con solubilidad CAo.
‒ A medida que el compuesto A difunde en B, se
transforma en otro compuesto P según la siguiente
reacción:
�→�
‒ Dicha reacción sigue un mecanismo de primer orden
con respecto de A, con una constante cinética k.
‒ Como consecuencia, el compuesto A que difunde
hacia el fondo del tubo, se va consumiendo por
reacción a medida que avanza.
‒ En el estado estacionario, se obtiene un perfil fijo de A
a lo largo del tubo.
‒ El compuesto P también se desorbe del medio y, por
lo tanto, presentará un perfil complementario de A,
según el balance estequiométrico de la reacción.
cAo
cPo
AP
A
B
• Se considera el paso de A (comportamiento ideal), a temperatura constante, a lo
largo del tubo, en régimen estacionario.
• Reacción química de primer orden.
 cA
• Difusión unidimensional (z) → cA = f (z) ≠ f (x, y).
   N A  RA
t
Ecuación de continuidad con reacción
• Se considera interdifusión equimolar de A y P.
en unidades molares
• La concentración total c permanece constante.
J A  cA  vA  v   cA vA  cA v  N A  cA v
*
v*  0
Interdifusión equimolar
N A  J A   DAB cA
J A   DAB c A k
Ley de Fick
N A   DAB
Densidad (ρ), concentración (c)

y difusividad (DAB) constantes
c A
0
t
dc
 RA   A  k c A
dt
DAB
d 2c A
 k cA  0
2
dz
Condiciones límite
z0
c A  c Ao
zL
dc A
k
dz
Difusión unidimensional
Estado estacionario
Reacción de primer orden
JA  NA
NA  0
dc A
0
dz
�2
��
� 2 ��
��
− � �� = 0
�� 2
� 2 ��
�2
��
−
� �� = 0
�� 2
��
Cambio de variable
�
�2 � �
�2 � ��
��
−
=0
�� 2
��
�2
�2Γ
�� 2
�2
Γ=0
Γ(��) =
� �� =
�� í��
�
��
�
�ó�� ℎ��
� =
��
��ó� ��
��
�
� �ℎ� = �
=
��
� � ��
�
��
�
�� á�� ó�

�� á�� ó�
� = 0 ⇒ �� = �� ⇒⇒ � = 0 ⇒ Γ = 1
dc
dΓ
z = L ⇒ dzA = 0 ⇒⇒ ζ = 1 ⇒ dζ = 0
1��
2º ��
�2 Γ
2
−
�
Γ=0
�� 2
Solución
General
Γ = �1 cosh �� + �2 senh ��
Γ = �1
��
+ �−
2
��
+ �2
��
− � − ��
2
Cálculo de las constantes a partir de las condiciones límite
1+1
1−1
1 = �1
+ �2
1 = �1
2
2
�Γ
�� − �� − ��
��
= �1
+ �2
��
2
�=0 ⇒ Γ=1
�Γ
�=1 ⇒
=0
��
��
�
− �� −
2
+ �2
��
��
+ �� − ��
2
+ �� − �
=0
2
− �� − �
� � − �− �
−
−
− senh �
2
2
�2 =
=
=
cosh �
�� + �� − �
� � + �− �
2
2
cosh � 1 − �
cosh � cosh �� − senh � senh ��
Γ
=
Γ=
cosh �
cosh �
��
�∗ = 1 − �
cosh �� ∗
=
cosh �
Profundidad reducida complementaria

cosh � cosh �� − senh � senh �� = cosh � 1 − �
cosh � cosh �� − senh � senh �� =

� � + � −�
� �� + � −��
� � − � −�
� �� − � −��
·
−
·
=
2
2
2
2
� � + � −� � �� + � −��
� � − � −� � �� − � −��
−
=
4
4
�
�+��
2�
+�
�−��
�−��
+�
+2�
4
−�+��
−�+��
+�
−�−��
�−��
−�
4
+ �−
2
�+��
+�
�−��
+�
−�+��
−�
−�−��
�−��
= cosh � − �� = cosh � 1 − �
=
concentración reducida (Γ)
Perfiles de concentración para distinto valor de ϕ
profundidad reducida (�)

Concentración media de A en el líquido
�� =
�
� ��
0�
�
��
0
��
=
��
�
0
��
��
�
��
0
Γ=
�
Γ ��
0

Γ=
��
cosh
�
0
1
1
senh ��
cosh ��
=
− tanh �
�
�
0<�<∞
0
0
senh �
cosh �
1
0 < tanh � < 1
=
− tanh �
−
tanh �
�
�
�
1<
<0
senh �
senh �
tanh �
�
=
−
−
�
�
�
tanh �
=
�
Γ=
tanh �
�
Γ ��
0
Caudal molar de A a través de la boca del tubo (o superficie del líquido)
��
�=0
= −��
��
��

cosh �
�
�
cosh � cosh � �
senh � senh � �
−
cosh �
cosh �
Γ=
�=0
�� = ��
�
�
senh
�
cosh
�
��
�
�
�
�
= �� senh � −
��
�
�
cosh �
��
�
�
=
senh � − tanh � cosh �
�
�
�
��
�=0
= −��
��
��
=
�=0
��
��
=
�=0
��
0 − tanh �
�
��
tanh �
�
��
π�2 ��

�� =
� tanh �
�
�=0
�� =
= � · ��
�=0
= π�2
��
tanh �
�
��
��
=
= tanh �
π�2 ��
�max ��
�
�
PROBLEMA GENERAL: Difusión con reacción en un catalizador
‒ Un catalizador S, compuesto por partículas de
un sólido poroso, de geometría esférica y de
radio R, empaquetadas en un lecho catalítico.
‒ Sobre la superficie de las partículas sólidas
fluye un líquido conteniendo el compuesto A,
con concentración CAR.
‒ A medida que el compuesto A penetra en los
poros del sólido S, reacciona sobre su
superficie según la siguiente reacción:
�
�→�
‒ La reacción sigue un mecanismo de primer
orden respecto de A con una constante
cinética �′′ [mol/m2s]. El sólido presenta una
superficie específica que vale � [m2/m3].
‒ Como consecuencia, el compuesto A difunde
hacia el centro de la partícula por el interior de
los poros y, a medida que avanza, va
reaccionando y consumiéndose por reacción.
‒ Como se ha indicado anteriormente, el proceso

de penetración de A por el interior de los poros
puede asemejarse a una difusión pura, con
coeficiente de difusión
�
∗
�� = ��
�
‒ Se desprecia la existencia de transporte
advectivo de A hacia el interior, dado que el
fluido está estancado en el interior de los poros
con presión uniforme en toda la partícula.
‒ En el estado estacionario, se obtiene un perfil
fijo de concentración de A, a lo largo del radio de
la partícula, que decrece hacia el centro. El perfil
será simétrico respecto del ángulo azimutal y
respecto del ángulo colatitudinal.
Ecuación general de continuidad para el componente gaseoso A, en coordenadas
esféricas, para
ρ y DAB constantes:  c
A
t
  ·  c A v *   DAB  2 c A  RA
v*  0
c A 
c
1 c A
1 c A 
  v *r A  v *
 v *

t 
r
r 
r sen   
 1   2 c A 
c A 
 2cA 
1
 
1
 DAB  2
 RA
r
 2
 sen 
 2
2
2 
  r sen   
 r r  r  r sen   
·v *  0
Por simetría con respecto a θ y con respecto a ϕ, las derivadas de la concentración

con respecto a dichas
variables son nulas. Por estado estacionario, la derivada con respecto a � también
es nula. Por
inexistencia de transporte advectivo en la dirección radial, la velocidad del
fluido en dicha dirección
también es nula.
 1   c  
DAB  2  r 2 A    RA  0
 r r  r  
Teniendo en cuenta la reacción química, la difusión efectiva y la existencia de

una sola coordenada
��∗
1�
��
2
�
� 2 ��
��
− � ′′ � �� = 0
Ecuación diferencial ordinaria de segundo orden con coeficientes variables
�� í��
� = � ⇒ �� = ��
��
� = 0 ⇒ �� = 0
1�
2
�
� 2 ��
��
��
��
Cambio de variable
�2
� ′′ � ��
− ∗
=0
��
Ψ �� = �Γ
�Γ
�Ψ
= −Ψ + �
��
��
1�
�Γ
2
�
� 2 ��
��
�2Ψ
� ′′ �
−� ∗ Γ=0
�� 2
��
��
Γ=
��
Γ=
Ψ 1
= ·Ψ
��
� ′′ �
− ∗ Γ=0
��
�Γ
1
1 �Ψ
= − 2Ψ+
��
�
� ��
�
�Γ
�Ψ �Ψ
�2Ψ
�2Ψ
2
�
=−
+
+� 2 =� 2
��
��
��
��
��
1 �2Ψ
=
� �� 2
�2Ψ
� ′′ �
−
�� 2
��∗
1 � 2 Ψ � ′′ �
− ∗ Γ=0
� �� 2
��
�Γ = 0
��
Ψ �� = �
��
�� í��
1�
�Γ
2
�
� 2 ��
��
�=0 ⇒ Ψ=0
�2Ψ
2Ψ=0
−
�
�� 2
� �� =
�=� ⇒ Ψ=�
� ′′ �
��∗
2
� Ψ
− �2 Ψ = 0
2
��
Ψ = �1 cosh �� + �2 senh ��
Solución general
Cálculo de las constantes a partir de las condiciones límite
�=0 ⇒ Ψ=0
�=� ⇒ Ψ=�
1+1
1−1
0 = �1
+ �2
2
2
R = �2 senh ��
0 = �1
R
= �2
senh ��
Solución particular
R
Ψ = 0 cosh �� +
senh ��
senh ��
��
Γ=
��ó� ��
��
��
R senh ��
Ψ=�
=
��
senh ��
�=
� ′′ �
��∗
� ′′ �
� = �� = �
��∗
�
� = (�� )
�
senh ��
senh ��
��
senh ��
senh �
Γ=
=
=
�
��
�
�
Γ=
senh ��
� senh �

Perfiles de concentración para distinto valor de �
radio reducido (�)

Concentración media de A (o de B) en el sólido
�� =
1
Γ=
0
�
� ��
0�
�
��
0
��
=
��
��
��
�
0
senh ��
1
�� =
� senh �
senh �
Γ=
�
��
0
1
0
�
Γ ��
0
senh ��
��
�
La integral se resuelve por desarrollo en series de Taylor

senh ��
�� =
�
1
Γ=
senh �
∞
�=0
�=0
��
2� + 1
��
2� + 1
2�+1
2� + 1 !
2�+1
2� + 1 !
=
0
�=0
�
2� + 1
2�+1
2� + 1 !
Γ ��
0
Caudal molar de A a través de la superficie de la partícula
cA disminuye hacia dentro
��
�=�
= ��
��
��
�
senh
�
��
�
�� =
�
senh �
�
��
��
��
=
�=�
�=�
��
�=�
= � · ��
�=�
�=�
�
�
�
cosh
�
�
−
senh
�
��
� ��
�
�
=
��
senh �
�2
=
��
� coth � − 1
�
��∗ ��
=
� coth � − 1
�
=
senh ��
1 senh ��
=
� senh � senh �
�
�
senh
�
� ��
�
=
senh �
�
�� cosh � − senh �

�
senh �
��
∗
= ��
��
�=�
Γ=
4π�2
��
�=�
��∗ ��
=
� coth � − 1
�
��∗ ��
� coth � − 1
�
�� = 4π� ��∗ �� coth � − 1
Factor de eficacia
Si toda la superficie activa de la partícula (A’’) estuviera expuesta a la

corriente,
y no existieran limitaciones difusionales, el caudal molar de A sería ��∗
��∗
= �′′ · −�′′�
4 3
=
π� �
3
� ′′ ��
Λó�
Para calcular el factor limitante de los

efectos difusionales, dividimos ambas
expresiones
�� 4π� ��∗ �� coth � − 1

�= ∗=
=
4 3
��
′′
3 π� � � ��
3 � coth � − 1
3 � coth � − 1
=
=
�2 � � ′′
�2
��∗
� �� é��

�=
3
� coth � − 1
�2
� ��

�
Λ=
3
�=
1
3Λ coth 3Λ − 1
3Λ2
��
�≥�⟹�≈ =
��
�<�⟹�≈�
�
PROBLEMA GENERAL: Difusión en un fluido en movimiento

‒ Un líquido puro B, desciende resbalando sobre
una pared de longitud L y ancho W.
‒ Sobre la superficie del líquido existe un gas

puro A, que se disuelve ligeramente en el
mismo con solubilidad CAo.
‒ A medida que el líquido B desciende, éste
desarrolla el perfil de velocidad estacionario
correspondiente.
‒ Simultáneamente, el compuesto A se disuelve
y difunde hacia la pared.
‒ Se supone que el efecto de difusión de A no
afecta de forma apreciable al perfil de
velocidad de B.
β
‒ Se considera que la concentración de A es
siempre baja y no afecta ni a la densidad ni a
la viscosidad del medio.
‒ En el estado estacionario, se desarrolla un
perfil fijo de concentración de A en el líquido.
‒ Dicho perfil depende, tanto de la profundidad
en el líquido hacia la pared (0 ≤ x ≤ δ), como
de la distancia desde el origen del flujo hacia
abajo (0 ≤ z ≤ L).
‒ Puesto que se considera que la difusión de A
no afecta al perfil de velocidades del sistema,
éste se puede calcular a partir del balance de
cantidad de movimiento, como en el tema 5.
‒ En estado estacionario, el perfil de velocidad

totalmente desarrollado sería:
� � � 2 cos �
�
�� (�) =
1−
2�
�
β
‒ El perfil de A en el líquido se obtiene a partir de

la ecuación de continuidad del componente A
en el líquido. Ésta, a su vez, debe obtenerse a
partir del balance correspondiente.
‒ El balance de materia sobre A en el líquido
debe considerar tanto la variación de A con x,
como con z. Luego, dV = dx·dz·W.
�� ∆� � − ��
�
��
∆� � − ��
�+∆�
�+∆�
∆� � +
∆� � = 0
��
+
=0
��
��
�� ≈ �� (�)
β
�� ≈ −��
��
��
��
� �� (�)
� 2 ��
� � + ��
− ��
=0
��
��
�� 2
��
� 2 ��
��
= ��
��
�� 2
� 2 �� 2 cos �
� 2 ��
��
−
1−
=0
�� 2
2�
�
��
� 2 ��,�
��,�
2
+
�
�
+
�
=0
�� 2
��
Condiciones límite
� = 0 ⇒ �� = 0
� = 0 ⇒ �� = ��
��
�=� ⇒
=0
��
Solucionable mediante desarrollo en serie de

potencias.
La solución obtenida de esta forma contiene
una serie infinita de términos complejos.
No produce un valor exacto.
Solución aproximada
Longitud de L no muy grande en relación con �� .
Tiempo de exposición líquido/gas (tT) muy corto.
�� =
�
�
�� = ��
�=0
=
�
��
�� = �� = ��
β
� 2 ��
��
��
−
�
=0
��
�� 2
��
� 2 ��,�
��,�
+�
=0
�� 2
��
Condiciones límite
� = 0 ⇒ �� = 0
� = 0 ⇒ �� = ��
� = � ⇒ �� = 0
Cambio de variable
� 2 ��
��
��
− ��
=0
�� 2
��
1
� 2 ��
1
��
�
−
�
=0
�� 2
��
Γ=
�
��
�2 � �
�
��
��
−
=0
�� 2
��
��
� �� =
≡ [�]
��
��
��ó� ��
��
� 2 Γ 1 �Γ
−
=0
�� 2 � ��
Puesto que Γ es adimensional, puede ser expresada también

en función de una combinación adimensional de las variables
� �� =
�
4� �
(�� )

�=
�
4� �
�Γ �Γ �� Γ �
=
=
��
�Γ �Γ �� Γ �
=
=
��
�2Γ
� �Γ
�
=
=
�� 2 ��
��
� 2 Γ 1 �Γ
−
=0
�� 2 � ��
4� �
1
�
�Γ
� �Γ
=−
=−
3
2
��
2 � ��
4� �
4� �
�Γ
4� � ��
�Γ ��
=
4� � ��
1 � 2 Γ 1 � �Γ
+
=0
4� � �� 2 � 2 � ��
�2Γ
4� � �� 2
1 �2Γ
=
4� � 4� � �� 2
�2Γ
�Γ
+ 2�
=0
�� 2
��
Condiciones límite
� = 0 ⇒ �� = 0 ⇒⇒ � = ∞ ⇒ Γ = 0
� = 0 ⇒ �� = �� ⇒⇒ � = 0 ⇒ Γ = 1
Cambio de variable
�Γ
=Φ
��
Solución general
�Φ
+ 2�Φ = 0
��
Φ = �1 � −
�2
�Γ
= �1 � −
��
Condiciones límite
�2
�1 � −
Γ=
�2
�=∞ ⇒ Γ=0
�=0 ⇒ Γ=1
�� + �2
�2 = 1
�1 = −
1
∞ − �2
�
0
��
Solución particular
��
Γ=
=1−
��
2
Γ= 1−
�
� − �2
�
0
∞ − �2
�
0
�
�−
��
��
�2
=1−
� − �2
�
0
��
�
2
�� = 1 − ��
Perfil de concentración de A en función de la distancia z y la profundidad x

Γ = ��
��
Γ=
��
�=
��
�
��

Función de error complementaria frente a función exponencial decreciente
Profundidad combinada adimensional (�)

Densidad de flujo de A a través de la superficie del líquido
��
�=0
= −��
��
��
2 ��
�� = �� −
�
�=0
��
��
��
=
��
��
�=0
�−
�2
��
2 ��
=−
�
1
�
4 � ��
��
��
�=0
= −��
��
��
= ��
�=0
��
�=0
= ��
��
� ��
��
�=
= ��
��
��
��
��
��
�
��
Caudal molar de A absorbido por el líquido
�
��
�=0
��
0
�=0
��
��
��
�=0
�=0
=�
��
0
= ��
�=0
�� = ��
��
2�
�
��
�=0
�
0
= 2 � � ��
��
�
= 2 ��
��
��
�
0
1
��
�
� ��
�

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Tema 7.

FENÓMENOS DE TRANSPORTE AVANZADOS

BLOQUE B. DISTRIBUCIONES DE PROPIEDAD Y APLICACIONES

TEMA 7. DISTRIBUCIONES DE CONCENTRACIÓN

7.1. Aplicación de las ecuaciones de variación

7.1. Aplicación de las ecuaciones de variación

ECUACIÓN DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA:

7.1. Aplicación de las ecuaciones de variación

Sistemas sin reacción química

La combinación de estas restricciones con el conjunto de ecuaciones simplificadas

7.2. Interdifusión equimolar

Considérese el siguiente modelo ideal:

7.2.1. Superficie transversal de paso constante

Difusión unidimensional CA = f (x)

Sin reacción química RA = 0

Interdifusión equimolar pura en el conducto: Movimiento de las especies

densidad de flujo molar relativo de A

densidad de flujo molar global de A

El modelo obtenido es idéntico al que representa la

pA1 > pA2

Integrando la ecuación diferencial se obtiene:

Sustituyendo c1 y c2 resulta la ecuación particular integrada

DAB = coeficiente de difusión de A a través del conducto lleno de B

pA1 > pA2

Densidad de flujo constante

Caudal molar de A a través de las caras del conducto

A = superficie transversal del conducto (caras)

7.2.2. Superficie transversal de paso cilíndrica

pA1 > pA2

Teniendo en cuenta la densidad de flujo molar relativo:

Sustituyendo en la ecuación de continuidad resulta:

7.2.2. Superficie transversal de paso cilíndrica

pA1 > pA2

Sin reacción química: RA = 0

Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r):

PERFIL DE TIPO LOGARÍTMICO

Haciendo uso de la ley de Fick en coordenadas cartesianas

r = radio del cilindro

Aml = área media logarítmica

Sin reacción química:

Difusión unidimensional (radial) → cA = f (r):

Por integración repetida de la ecuación diferencial se obtiene:

y a partir de las condiciones límite

PERFIL DE TIPO INVERSO

Derivando la expresión del perfil de presiones:

Sustituyendo se obtiene la ecuación de la densidad de flujo molar:

La densidad de flujo de A decrece inversamente al cuadrado a

d = longitud del conducto (R2 – R1)

Amg = área media geométrica

7.2. Interdifusión equimolar

gradiente de presión reducida (%)

gradiente de presión reducida

posición en el conducto reducida

posición en el conducto reducida (%)

En el estado estacionario, A se desplaza continuamente hacia arriba a través del

densidad de flujo molar relativo de A

densidad de flujo molar global de A

movimiento de A por flujo convectivo/advectivo

Ecuación de continuidad en unidades molares

Sustituyendo la densidad de flujo molar total de A calculada

Cálculo de C1 a partir de las condiciones límite

7.3.1. Difusión en fluido estancado

distancia desde la superficie reducida (%)

Densidad de flujo molar de A a través del tubo

�� í��

�� á�� ó�

π�2 ��

�� cosh � − senh �

�� 4π� ��∗ �� coth � − 1

� �� é��

� ��

(�� )