Conservación de la Energía

La ley de la conservación de la energía expresa que la energía no puede ser creada ni

destruida.
La materia o masa es una forma de energía.

E entra   E  E sale
Para una operación cíclica ΔE = 0
Eentra = Esale
Qentra + Wentra = Qsale + Wsale
Qentra – Qsale = Wsale – Wentra

Para un sistema cerrado:

Q = Wflecha
Primera Ley de la Termodinámica
“ El calor y el trabajo son mutuamente convertibles el uno al otro”.

Ecuación de la Energía para Sistemas Cerrados

Q U 2 U1 W flecha

d Q  dU  dW
Q  U  W flecha

Ejemplos:
Un sistema gaseoso cerrado experimenta un proceso reversible durante el cual se
expulsa 5 KCal, el volumen cambia desde 0.2 m3 hasta 0.08 m3 y la presión permanece
constante en 3.4 Kg f/cm2 abs. Encuentra el cambio en la energía interna en KCal.
Fórmula:
Q  U  W flecha

U  Q  W flecha

P dV  P  dV  P  V V 1
2 2
W flecha  
1 1 2

Durante un proceso reversible que realiza un sistema no fluente, la presión aumenta de

3.8 Kg f/cm2 abs. a 15 Kg f/cm2 abs., según PV = C y la energía interna aumenta 6 KCal;
el volumen inicial es de 0.085 m3.
Hallar el calor en KCal.

Q  U  W flecha

2 C 2 dV V2
W flecha   P dV   1 V
dV  C 
1 V
 C ln
V1

   0.085 m   10000 

2
cm
P 1 V 1  3.8 Kg f
cm 2
3
2

1m  

Entalpía
La entalpía es el resultado de sumar dos energías que son: ΔU y el W flujo
 H  U  W flujo

Ejemplo:
Encuentra la entalpía de un sistema que contiene una energía interna de 1000 KCal/Kgm
y una presión absoluta de 12 Kg f/cm2 y un volumen específico de 10 m3/Kgm.

h    P

Tarea
Durante un proceso reversible que realiza un sistema cerrado, la presión disminuye de
20 Kg f/cm2 hasta una de 5 Kg f/cm2 abs. Según PV = C; el decremento de energía
interna es de 8 KCal; el volumen final es de 0.85 m3. Encuentre el Q en KCal.

ECUACIÓN DE LA ENERGÍA PARA SISTEMA ABIERTO EN RÉGIMEN

ESTACIONARIO

Estacionario. No existe variación de la energía ni de la masa con respecto al tiempo.

Ley de la Conservación de la Energía

E entra   E  E sale E  0
E entra  E sale

E P 1  E C 1  P1V 1  U 1  Q  E P 2  E C 2  P 2 V 2  U 2  W flecha

Q   E P   E C  W flujo  U  W flecha

Ejemplo:
3 Kgm/seg de cierto fluido, entra en un sistema de flujo uniforme con P1 = 7 Kg f/cm2
abs., φ1 = 3.2 Kgm/m3, V1 = 31 m/seg y U1 = 444 KCal/Kgm.
Salen con P2 = 1.5 Kgf/cm2 abs., φ2 = 0.8 Kgm/m3, V2 = 153 m/seg y U2 = 432
KCal/Kgm. Además, durante el paso por el sistema abierto, cada kilogramo masa
desprende 5.6 KCal. Encuentre el trabajo de flecha en HP.

1 HP  76 Kg f m
seg

Q   E P  W flujo   E c  U  W flecha

W flecha  Q  W flujo   E c  U
 K Cal   Kg m 
Q    5.6   3  
 Kg m   seg 
W flujo  P 2 V 2  P1V 1


 1.5 Kg 2
f 

1m 3   10 000 cm 2   1 K Cal  Kg m
 0.8 Kg m   1m 2    3 seg  
  427 Kg f m 
cm
 

 7 Kgf 

cm 2 

1m 3   10 000 cm 2   1 K Cal  Kg m
  2
   3 seg  
 3.2 Kg m   1m   427 Kg f m 
 E c  E c 2  E c1  3 
1 Kg m
2 seg

 153  2 segm 2
2  1 Kg f   1 K Cal 
 9.81 Nw   427 Kg f m 
  

 3
1 Kg m
2 seg

 31 2 m
seg
2

2
 1 Kg f   1 K Cal 
 9.81 Nw   427 Kg f m 
  
 U  U 2  U 1   432  444  K Cal
Kg m
3 Kg m
seg

Wflecha =

Tarea
A plena carga se le suministran 720 Kg m/hr de vapor a una turbina de 105 HP
con una P1 de 14 Kgf/cm2, U1 = 647 KCal/Kgm, v1 = 0.17 m3/Kgm y V1 = 125
m/seg. En el escape la presión es de 0.08 Kgf/cm2 abs. , U2 = 514 KCal/Kgm y V2
= 336 m/seg. La pérdida de calor del vapor en la turbina es de 5.8 KCal/Kgm.
Despreciando el ΔEP calcula el v2 en m3/Kgm.

Segunda Ley de la Termodinámica

“El calor no fluirá espontáneamente desde un cuerpo a una temperatura dada, hasta otro
cuya temperatura sea mayor”.

PROCESO IRREVERSIBLE
PROCESO REVERSIBLE
P P
i i

f f

0 V 0 V
 S TOTAL  0  S TOTAL  0

Entropía ( S )
La entropía es el desorden entre moléculas cuando sucede un cambio físico o químico
en un sistema. EL cambio en la entropía dS asociado en una cantidad de calor absorbido
dQ se define como
dQ
dS 
T
dQ
S  
T

La entropía depende por completo de la variable de estado P, V y T.

En todo proceso reversible, la entropía del sistema y sus alrededores permanece
constante, por lo que: d S  d S '  0 .
En el proceso irreversible debe aumentar la entropía del sistema y sus alrededores, en
cuyo caso d S  d S '  0 .
“La entropía del universo se mantiene constante en los procesos reversibles y siempre
aumenta en los irreversibles”.

Ejemplos:
Encuentra el ΔSTOTAL de un sistema que contiene hielo y agua en equilibrio a 0°C
cuando se funde 1 g de hielo introduciendo muy lentamente 80 Cal desde los
alrededores. Además se extraen lentamente las mismas 80 Cal para regresar al estado
original.
Solución: T = Constante = 0°C + 273.16 = 273.16 °K
Q 80 Cal Cal
S     (1) 0.2929
T 273.16  K K
Q 80 Cal Cal
S '     ( 2 ) 0.2929
T 273.16  K K
 S TOTAL   S   S '  0.2928  0.2928  0 ( 3)

(1)
El signo (+) indica que se añade calor.
(2)
El signo ( - ) indica que se extrae calor.
(3)
Es un proceso reversible.
 
Un molde de acero C P  0.12 lb m  R que tiene una masa de 75 lbm y tiene una
BTU

temperatura de 800 °F se enfría o se templa en 300 lbm de aceite C P  0.6  BTU

lb m  R
a
70°F. Si no hay perdida de calor, calcula: Teq en °F y °R.
 S molde     m C P dTT  m C P 
dQ dT T
a) T T
 m C P ln T acero
eq

T
b)  S aceite  m C Paceite ln
eq
T aceite

c)  S total   S molde   S aceite

d) W perdido  T enfriador  S total
W
e) e 
ganado hipotérmicamente
Q
Una máquina térmica reversible absorbe 1000 BTU a 500 °F y transfiere calor a 100 °F
¿Cuál es el cambio de entropía de la fuente de calor y del receptor? ¿Cuál es el cambio
total de entropía en el proceso?
T  T 2 
Trabajo de una máquina térmica  Q 1  1 
 T1 
Datos:
Q1 = 1000 BTU
T1 = 500 + 460 = 960 °R
T2 = 100 + 460 = 560 °R

 960  560 
W máquina térmica  1000 BTU    416.6666 BTU
 960

Fuente de Calor a
500 °F
 S 1  QT 11  1000
960
 1.041 BTU
R
Q1 = 1000 BTU

Máquina W = 416.6666 BTU

Q2 = 583.3334 BTU
 S 2  583560.3334   1.041 BTU
R

Fuente del Receptor a

100 °F

 S TOTAL   S 1   S 2  1.041  1.041  0 (*)

(*)
Proceso Reversible

Irreversibilidad Externa
Como su nombre lo indica, es una irreversibilidad externa al sistema.
Ejemplo: Las capas aislantes que rodean a una tubería para absorber la temperatura de
salida producida por el sistema como flujo de calor a través de las paredes.

Irreversibilidad Interna
Es cualquier irreversibilidad en el interior del sistema.
Ejemplo: Fricción en el fluido presentándose turbulencia, roce sobre las paredes de un
conducto y frotamiento de una capa de fluido sobre otra.

Si después que finaliza un proceso, puede hacerse que regrese en orden inverso por los
distintos estados del proceso original, y si todas las cantidades de energía que entran o
salen del medio circundante, pueden ser retornadas a sus estados originales (el trabajo
como trabajo, el calor como calor), entonces tal proceso es exterior e inversamente
reversible.

Capacidad Calorífica
Es la relación entre calor absorbido por una sustancia y la variación de la temperatura
que provoca dicha absorción.

Calor Específico
Es la cantidad de calor que entra o sale de una unidad de masa cuando en ésta se varía
en 1° su temperatura.
 K Cal   BTU 
 Kg m K   lb m R 
   

calor
Ce 
masa  cambio de temperatura
dQ
Ce 
m dT
Despejado a dQ:
d Q  C e m dT

 dQ  C e m  dT
2
Q  mC e  1
dT
Q  mC e  T 2  T 1   K Cal ó BTU 

Calor Específico a Volumen Constante

Sistema cerrado a volumen constante:
P
Q  U  W flecha

Q  U   P dV (2)
(*)
(*)
Tiende a cero
Q  U
Q  U  m C V  T 2 T1
(1)

V
Calor Específico a Presión Constante
Sistema cerrado a presión constante: P

P dV  P  dV  P  V V 1
2 2
1 1
2

Q  U  P d V  h 2  h 1 (1) (2)

Q  H
Q   H  mC P  T 2 T1

V
Tarea
Un molde de acero ( CP = 0.12 BTU/ lbm °R) que tiene una masa de 50 lbm a una
temperatura de 850 °F, se templa en 600 lbm de aceite ( Caceite = 0.6 BTU/lbm °R) a 80
°F.
Calcular:
a) La Teq en °R
b) Qabsorbido en BTU
c) Qrechazado en BTU
d) ΔS del molde de acero en BTU/°R
e) ΔSaceite en BTU/°R
f) ΔStotal (¿Es proceso reversible?) en BTU/°R
g) W que se podría ganar en BTU
h) La eficiencia hipotética del sistema

Relación de Calores Específicos

Puesto que la relación de calores específicos aparece con frecuencia en las ecuaciones
de la termodinámica, es conveniente utilizar un símbolo para ella, el cual viene siendo el
siguiente:

CP
K Siempre K es mayor que 1. ya que CP > CV
CV

Calores específicos para el aire a temperatura normal:

K Cal K Cal
C P  0.24 C V  0.1714
Kg m  K Kg m  K

Entropía

dQ
dS 
T
()
2 dQ
S  S 2  S 1  1 T
2 dT 2 dT
(°) dQ   m C dT
S  m  C mC 
1 T 1 T
T2
 S  m C ln
T1

Coordenadas Entropía-Temperatura
T (2)
Para un proceso cerrado:

(1)

dS
S
2
Area   T d S  Q
1
d Q  dU  P dV
dQ  T d S
T d S  dU  P dV
dU P dV
dS  
T T

Relaciones de Propiedades a Partir de las Ecuaciones de Energía

H  U  PV
d H  dU  P dV  V d P
    
Q

 d H  dQ  V d P

Calor específico para gases:

Monoatómicos
3R 5R K Cal
CV  , CP  , C P  4.9678
2 2 Kg mol  K
Diatómicos
5R 7R K Cal
CV  , CP  , C P  6.9549
2 2 Kg mol  K
Poliatómicos
K Cal
CV  3R , C P  4R , C P  7.9484
Kg mol  K
R  1.9871 K Cal
Kg mol  K

Ejercicios:
Un sistema cerrado que consiste en 1.36 Kgm de aire a 26.7 °C, se revuelve con un
agitador intensivo, recibiendo así una entrada de energía de 11.3 KCal procedentes de
trabajo externo. Calcula el ΔT en °K, ΔU en KCal, ΔS en KCal/°K y Q en KCal.
Datos:
m = 1.36 Kgm
T1 = 26.7 °C + 273.16 = 299.86 °K
W = 11.3 KCal
CVaire = 0.1714 Kcal/Kgm °K

Sistema cerrado:
Q  U  W flecha

Q  U   P dV
Q  U  m C V T
W agitador  U  11 .3 K Cal
U 11 .3 K Cal
 T    48.4762  K
m CV 
 1.36 Kg m  0.1714 KgK mCal K 
U  W agitador  11 .3 K Cal
T  T 2  T 1
T 2  T  T 1
T 2  48.4762  299.86  348.3362  K

 S  m C V ln
T2
T1

  1.36 Kg m  0.1714 KgK mCal K ln 
348.3362
299.86
 0.0349 K Cal
K

Q  m CV T 2 
 T 1    1.36 Kg m  0.1714 KgK mCal K   48.4762 K   11 .3 K Cal

3 Kgm de aire sufre un proceso internamente reversible a volumen constante. Calcúlese

el ΔS si la temperatura:
T2
a) Aumenta en la relación T1
2
b) Disminuye desde T1 = 177 °C hasta T2 = 116 °C
c) aumenta desde T1 = 4.44 °C hasta T2 = 116°C

K Cal
Si C Vaire  0.1714 Kg m  K
T2
 S  m C ln T1

Enunciados de Segunda Ley

De Kelvin – Plank
Es imposible la existencia de una proceso cuyo efecto neto sea transformar totalmente el
calor absorbido en trabajo de un depósito térmico de temperatura uniforme.

De Clausius
Es imposible que un proceso cíclico no produzca más efecto que transferir calor desde
un cuerpo a una cierta temperatura hasta otro a temperatura más elevada.
Enunciado de Tercera Ley

Es imposible llevar la temperatura de un sistema al cero absoluto en un número finito de

procesos que comprenden el gasto de una cantidad finita de trabajo.