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FLUJOGRAMA
DE CURTIEMBRE
PIEL CRUDA
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
1) INTRODUCCIÓN
El objetivo de las siguientes consideraciones sobre el "recibo de pieles crudas" y
su inserción en el proceso de industrialización en una "curtiembre", es divulgar y
promover los procesos de mejora de la materia prima-cuero, los métodos y
normas técnicas desarrolladas en Mercosur a tal efecto, y procedimientos
adecuados para conservar la piel desde que el animal nace hasta el comienzo del
proceso en la curtiembre.
Así que trataremos de discutir y resumir los aspectos fundamentales del tema,
brindando una idea mas precisa sobre el potencial técnico que se dispone hoy.
Todo esto ,para que ustedes lo difundan a sus colaboradores y clientes, quienes
al considerar las novedades, desearán verificar y compartir el rendimiento
esperado.
Por otra parte , esta discusión pretende generar autoevaluación, del logro ya
alcanzado, así como robustecer criterios para disminuir los riesgos y afianzar
técnicamente el futuro de este trabajo que es la primera función de una
curtiembre, o sea, evitar la putrefacción o "solapa", de las pieles recién
removidas del animal en el matadero o frigorífico.
A) MARCAS DE FUEGO:
Ocasionadas por quemaduras para el grabado de letras, cifras o figuras, con un
signo de hierro ardiendo, principalmente en la culata, raras veces en testuz,
cuello o barbilla.
Son visibles fuertes cicatrices en el curtido, muchas veces atraviesa todo el corte
transversal de la piel. Esas partes no son utilizables para el cuero.
2. Garrapatas
Sin
duda,
no hay
8. Durante el transporte del ganado, lo ideal sería que hubiese una parada
para calmar o descansar los animales, cada 3 horas en las rutas
pavimentadas y cada 1 hora en las no pavimentadas.
9. La empresa transportista debe responder por los daños causados a los
animales durante el transporte.
4) ABATIMIENTO O MATANZA
CUIDADOS DE LA PIEL EN ESTA OPERACIÓN
B) LA MATANZA O ABATIMIENTO
Más del 15 % de los defectos de los cueros en Brasil y Mercosur están originados
de un desuello mal hecho.
IDEAS PARA DISMINUIR ESOS DEFECTOS
Primeramente hacer una sangría completa, logrando vaciar de sangre la
piel del animal.
Procurar hacer un corte para la línea de sangría, lo mas próximo posible a
la línea de abertura para el desuello (corte ventral)
En locales donde no haya posibilidad de colgar el animal para su sangría,
procure un lugar y posición que permita escurrir sin mojar la piel.
Para el desuello manual, el desollador debe recibir un entrenamiento
especial.
Los cuchillos utilizados en el desuello deber ser curvos, para evitar
agujeros y rayas del lado carne en las pieles.
Para un desuello correcto, los cortes deben ser continuos y hechos de acuerdo al
diagrama siguiente:
Un desuello mecanizado, debe verificar que la fijación de la piel a las
garras de la matambrera, sea realizada correctamente, para evitar la
rotura de la capa de flor.
El desuello de cabeza debe hacerse de modo de evitar que el rolete ejerza
un tracción exagerada sobre la piel, para que la flor no se rompa.
Después del desuello, los cueros deben ser lavados con agua corriente
para evitar la formación de coágulos de sangre y eliminar restos de
excrementos.
Las pieles deben ser recortadas según lo ilustrado a continuación:
Lo ideal sería que la piel saliese del frigorífico o del matadero ya
predescarnada y lavada.
BENEFICIOS OBTENIDOS POR LAS MEDIDAS ANTERIORES
1. Una sangría completa y limpia disminuye la proliferación de bacterias,
mejorando la conservación de la piel.
2. El operario de desuello entrenado, utilizando equipamiento adecuado,
estará menos sujeto a hacer cortes, agujeros y rayas en el cuero.
3. Un desuello correcto dará como resultado una piel-cuero de mejor
aprovechamiento.
4. Un cuero sin flor reventada, sin coágulos de sangre, sin venas, sin
agujeros y rayas de cuchillo, tendrá más calidad.
5. UN CUERO DE MAS CALIDAD TIENE MAS VALOR DE MERCADO.
El recibidor debe saber que cada operario que sistemáticamente realice un corte
profundo (en por ej.:cogote, culata o lomo) que va a depreciar la piel al
transformarse en cuero, tiene mas de una veintena de animales por delante,
factor multiplicador del daño,
Generalmente es al
intentar desgrasar bien las
pieles que los operarios del
desuello realizan cortes
profundos. Finalmente las pieles recién desolladas, pasan a
un nivel inferior de la planta a través de un ducto, cayendo
sobre una superficie curva (mesa),lugar éste donde se
cortan los pichicos, la cola y las orejas. También se realiza
un corte en el nacimiento de la cola para poder colgar al
ingresar al primer proceso (desgrasado) en la curtiembre.
Podemos mejorar los resultados, si enfriamos las pieles ENSEGUIDA del desuello
, agregando por ejemplo escamas de hielo entre piel y piel ,
en el frigorífico.
No olvidar que la piel retiene durante un tiempo el calor del cuerpo, que sumado
a la humedad inherente al ambiente del desuello y de los tejidos, genera un
medio ideal para la proliferación bacteriana.
También es importante considerar que entre 26 y 30 º C, temperatura a una piel
recientemente extraída, las bacterias comenzarán a atravesar desde el lado
carne , y ya en las primeras 4-5 horas, hasta penetrar totalmente una piel de
oveja en 12-14 horas y una piel bovina de 22 a 24 horas.
1. Indirectamente.
Detección de rendimientos menores , o sea menos cantidad de cuero
curtido por kilo de piel cruda puesta en trabajo. Esto debido a la pérdida
de sustancia dérmica dando una fibra final con menores valores de
resistencia.
2. Directamente por observación de los cueros en forma individual y
ya sobre la pila.
a. En general las pieles mal conservadas desde el desuello,
presentan un lado carne meloso, con manchas amarillas, el pelo
se suelta y se registra un calentamiento interno de las pilas.
b. Aquí se ha llegado a un estado avanzado de la degradación,
visualizable en dos formas fundamentales pero recién en el
artículo semiterminado. Por un lado ,un efecto no buscado (solapa
externa) de flor nobucada observable en el cuero semiterminado,
donde la epidermis fue como lijada químicamente por las enzimas
citadas.
Este ataque bacteriano puede también separar la epidermis del
cuero, y esto se visualiza al doblar los cueros flor para adentro,
produciendo una arruga ordinaria (flor floja) que vuelve
despreciable o por lo menos de menor valor los artículos con este
problema.
TEMPERATURA AMBIENTE
LIMPIEZA (Tratamiento descontaminante)
DESENGRASADO (Pretrinchado)
ENFRIADO y OTROS.
Cuáles son los medios para lograr inhibir este ataque bacteriano?
Podemos considerar entre ellos: Salado, Secado (piel seca) y Conservación
en Salmuera.
1. SALADO
El sistema más difundido para proteger la estructura de las pieles, en
esta etapa, por eficacia y economía, es el salado.
El grano de sal no debe ser muy grueso puesto que ello puede dañar la
piel, por ejemplo dejando marcas que ya no saldrán más. Por otro lado
un grano demasiado grueso significa mayor tiempo de disolución,
viéndose disminuida la concentración salina en las etapas iniciales del
proceso ,poniendo a riesgo el nivel de conservación requerido.
1. sal marina: Se obtiene del agua de mar cuyo tenor en NaCl es del
orden de un 3%.
La acción simultánea del calor solar y el viento evaporan el agua
hasta que se satura la solución y al continuar la concentración,
cristaliza el cloruro de sodio que se deposita en forma de cristales
en el fondo del depósito.
Debido a la presencia de bacterias en el agua de mar, la sal
marina incluye alrededor de 20 a 200 bacterias por gramo.
2. sal de mina: Ya cristalizada en la naturaleza, se beneficia por el
método clásico de extracción de las minas.
Esta clase de sal puede reconocerse desde el punto de vista
bacteriológico como estéril.
Frecuentemente está contaminada con sales ferrosas,
confiriéndole a las pieles un lado carne sucio, debido a esas
impurezas.
El NaCl común está contaminado con impurezas tales como sulfatos y cloruros
de calcio y magnesio, y sulfato de sodio.
Por ello se aplica en zonas de clima tropical seco y en zonas rurales poco
desarrolladas.
Se recomienda , utilizar siempre sal nueva y nunca sal usada , ya que esta
última se encuentra contaminada con bacterias que desde el comienzo estarían
por su presencia disminuyendo el nivel de conservación.
PROCEDIMIENTO DE SALADO
El trabajo debe comenzar cuando las pieles hayan perdido el calor natural del
cuerpo que cubrían.
Las pieles deben lavarse con agua corriente y dejar escurrir el tiempo necesario .
Se debe lavar también adecuadamente el piso, y cubrir este con una camada de
sal.
Se coloca primero una piel con el pelo hacia abajo, sobre la camada de sal. La
piel debe estar bien extendida para que la distribución sea lo más uniforme y no
haya pliegues, ya que en esos lugares la sal no llegará, no habrá deshidratación
,y se darán condiciones favorables para la solapa.
El último cuero de la pila debe ser colocado con el pelo hacia arriba y cubrirlo
con una camada de sal, y se dice que la pila está completa.
Es conveniente rociar las pilas con productos contra moscas u otros insectos
para que estos no depositen en ellas sus huevos, de los cuales saldrán larvas
(gusanos) que sí pueden dañar ,oradando la piel.
Si una vez logradas las condiciones anteriores ,la humedad total de las pieles se
encuentra en el rango de 45-50 %, exceptuando la presencia y desarrollo de
bacterias halófilas en la sal (sin acción colagenítica), se puede considerar
efectivo su poder
bacteriostático cuando tenemos una salmuera con una concentración mínima del
60 %.(en NaCl)
A saber:
EL FRIGORÍFICO
EN VERANO
Agregar el hielo en escamas entre piel y piel, en la caja del transporte (si es
posible también refrigerado) y transportar las pieles hasta la curtiembre ubicada
a no mas de una o dos horas de viaje.
Apilar las pieles después del desuello, en una cámara de frío, esperar que
pierdan el calor natural y realizar, en el interior de la cámara las operaciones del
salado.
EN INVIERNO
EN LA CURTIEMBRE
a. lavar
b. aplicar algún bactericida (sólo da seguridad a corto plazo)
c. Pre-trinchar
Y aquí nuevamente se procede a salar en pila, los lotes que no están previstos
ingresen ya o a corto plazo, al proceso de fábrica y el resto de los cueros frescos
ingresan al remojo o pelambre.
8) BIBLIOGRAFÍA
(Wilson)Tecnología del Cuero
Fred O'Flaherty, William - T.Roddy,Robert M.Lollar The Chemistry and
Technology of Leather
Stuart D.Graham. Biocidas en la industria del cuero
Ing.Agr.Aida M.Franel Tecnología del Cuero
A. Gansser Manual del Curtidor
QF.B. Alejandra Rivero/Dr.J.F.Hernández C.I.A.T.E.G A.C. 1991 Manual de
Defectos en Cuero
A.Vogelaar,A.Guiel,.Gehrke,Juarêz J.Pugen/1994MATERIA-PRIMA COURO
Magazine Leather (junio 1995)
Magazine WORLD LEATHER June/July / 1997
A.C Cicchino. A.H Abrahamovich P.R.Torres - J.L. Nuñez O.H.Prieto Mosca de
los Cuernos - Revista de Medicina Veterinaria Vol.75 número 3
8. Bibliografía
NO OLVIDAR que en la
medida de lo posible las pieles
deben ser saladas (iniciar su
conservación) en un plazo
máximo de 4 horas después
del desuello.
Se recomienda , utilizar siempre sal nueva y nunca sal usada , ya que esta
última se encuentra contaminada con bacterias que desde el comienzo estarían
por su presencia disminuyendo el nivel de conservación.
PROCEDIMIENTO DE SALADO
El trabajo debe comenzar cuando las pieles hayan perdido el calor natural del
cuerpo que cubrían.
Si una vez logradas las condiciones anteriores ,la humedad total de las pieles se
encuentra en el rango de 45-50 %, exceptuando la presencia y desarrollo de
bacterias halófilas en la sal (sin acción colagenítica), se puede considerar
efectivo su poder
bacteriostático cuando tenemos una salmuera con una concentración mínima del
60 %.(en NaCl)
A saber:
A 10 ºC ,las pieles permanecen durante 3 meses apiladas
sin degradación aparente alguna.
A 20ºC y un almacenamiento de tres meses, se aprecia una
disminución de la resistencia de las pieles al ataque
bacteriano o autolítico.
A 30ºC la degradación producida en un almacenamiento de
sólo 10 días es mayor que almacenando 90 días a 20 ºC
EL FRIGORÍFICO
EN VERANO
Agregar el hielo en escamas entre piel y piel, en la caja del transporte (si es
posible también refrigerado) y transportar las pieles hasta la curtiembre ubicada
a no mas de una o dos horas de viaje.
EN INVIERNO
EN LA CURTIEMBRE
a. lavar
b. aplicar algún bactericida (sólo da seguridad a
corto plazo)
c. Pre-trinchar
Y aquí nuevamente se procede a salar en pila, los lotes que no están previstos
ingresen ya o a corto plazo, al proceso de fábrica y el resto de los cueros frescos
ingresan al remojo o pelambre.
8) BIBLIOGRAFÍA
(Wilson)Tecnología del Cuero
Fred O'Flaherty, William - T.Roddy,Robert M.Lollar The Chemistry and
Technology of Leather
Stuart D.Graham. Biocidas en la industria del cuero
Ing.Agr.Aida M.Franel Tecnología del Cuero
A. Gansser Manual del Curtidor
QF.B. Alejandra Rivero/Dr.J.F.Hernández C.I.A.T.E.G A.C. 1991 Manual de
Defectos en Cuero
A.Vogelaar,A.Guiel,.Gehrke,Juarêz J.Pugen/1994MATERIA-PRIMA COURO
Magazine Leather (junio 1995)
Magazine WORLD LEATHER June/July / 1997
A.C Cicchino. A.H Abrahamovich P.R.Torres - J.L. Nuñez O.H.Prieto Mosca de
los Cuernos - Revista de Medicina Veterinaria Vol.75 número 3
EL REMOJO
Sabemos que sólo puede curtirse o transformarse en cuero la capa central, que
por absorción y combinación de sustancias curtientes sufre durante los procesos
de curtición una estabilización de su estructura proteica, volviéndose
imputrescible. Cuando vamos a fabricar cuero, nos interesa solamente el corium
desprovisto de todos aquellas estructuras no fibrosas adyacentes y que no son
susceptibles de curtirse o ser transformados en cuero. Entonces durante una
serie de etapas previas al curtido (entre ellas ,la primera el remojo) se
eliminarán ,la capa de epidermis con sus productos de formación (pezuñas,
cuernos, tejidos glandulares, tejido conjuntivo subcutáneo, tejidos grasos,
sangre, linfa, y proteínas no estructuradas solubles en agua y sales neutras,..y
en caso de que el artículo final lo requiera por supuesto que deben eliminarse el
pelo y la lana).
Veamos que pasa con las pieles SALADAS ó SECAS. Aquí el remojo no es tan
sencillo, y el modo de desarrollar la rehidratación y extracción parcial de
proteínas solubles no estructuradas, debe optimizarse de tal forma que la
actividad bacteriana no afecte negativamente la calidad o propiedades del
material a curtir.
PIELES SECAS
Esto resulta muy peligroso pero hay formas de controlarlo, puesto que
existen bactericidas como ser :
en el pelambre: repelo
en el curtido: cueros crudos y duros
en el tintado: manchas, flor floja y dureza.
5 ) BIBLIOGRAFÍA
PELAMBRE
Recomendamos considerar Pelambre y Calero en forma conjunta, ya que en la práctica son inseparables.
3) MÉTODOS DE APELAMBRADO
I. Proceso clásico
Productos químicos depilantes en contacto con las pieles remojadas en un
baño (disolución-suspensión en agua), en fulones (bombos), batanes
(molinetas) y/o mezcladores, etc. A través del efecto mecánico se ayuda
a la eliminación del pelo y la epidermis al rozar unas pieles con otras, o
con las paredes del recipiente. Con este método no se logra
generalmente (hay excepciones) recuperar el pelo que se destruye y
pasan a los líquidos (lo que genera serios problemas en el tratamiento de
efluentes).
Veamos por ejemplo un proceso de pelambre realizado en fulón (ó
bombo).
Veamos entonces los diferentes factores a considerar en la formulación
de este tipo de procesos:
2. Las pieles tratadas con sulfuro sólo, tienen estructura compacta (ausencia
de efecto liotrópico).La mayoría de las veces, es usado para lograr
endurecimientos naturales en pieles de cabra, para la fabricación de
cueros cabritilla de poros delicados y poco elásticos. También usado para
pieles de becerro de matadero o pieles de bovino pequeñas, para
conseguir cueros nobuc y afelpado de fibra gruesa. Por ser depilante
elimina los restos de pelo y epidermis disolviéndolos. Saponifica
fácilmente grasas (jabones sódicos solubles) y destruye productos
cementantes.
3. Ca(OH)2 (hidróxido de calcio)
Es el producto mas utilizado en el calero , aunque no es insustituible, y
en caso de adición de Na2S u otros productos básicos puede ejercer un
efecto tamponante (estabilizador del pH) (pH = 11-12) alrededor de este
valor. Es suficientemente alcalino para ejercer ataque químico, y el ión
cálcico tiene un efecto liotrópico que frena el hinchamiento osmótico
provocado por la alcalinidad, permitiendo la acción del calero hasta las
últimas fibras y fibrillas del colágeno. Las pieles en general son blandas,
sin arrugas, su acción es suave y lenta, aumentando con la temperatura
y algo también con la concentración, aún siendo poco soluble.
4. NaHS (sulfhidrato de sodio)
Es un producto que se parece muchísimo al Na2S por su tipo de acción,
pero debido a la alcalinidad que da al baño al hidrolizarse, el
hinchamiento es , en la mayoría de los casos insuficiente, para producir
un efecto de calero completo, y por eso se emplea casi siempre junto al
Na2S a fin de disminuir los efectos hinchantes del Na2S.También se usa
en combinación con cal, en mezclas triples de sulfuro, sulfhidrato y cal.
Esta última combinación es cada vez mas frecuentemente usado (con
éxito), puesto que con la parcial sustitución del sulfuro por el sulfhidrato
(más del 50 %), se reduce apreciablemente el hinchamiento exagerado
del pelambre sólo de sulfuro.
5. Sales neutras
En general no se obtienen buenos resultados en el cuero con la adición de
sales en el calero.
Sales para el aumento del hinchamiento del pelambre:
Sal común (NaCl) (cuando se aplica en bajas concentraciones, es decir
menos del 5 %),hidróxido sódico (soda cáustica)
Sales que disminuyen el hinchamiento:
Una de las más usada es el CaCl2 (cloruro cálcico)
6. Aminas
Generan un efecto liotrópico beneficioso , análogo o mejor al de la cal. Se
usan tanto como productos auxiliares, (imitación de caleros viejos),tanto
como agentes principales , si bien en este caso debe ayudarse por NaOH
(hidróxido de sodio) u otro alcali, a fin de comunicar al calero el pH alto
adecuado. Cada vez son más usados estos tipos de pelambre por su
mayor facilidad de remoción en el tratamiento de aguas residuales.
7. Agua
En un calero cuya agua tiene bicarbonato,(todas tienen un poco (no
dañino) o mucho (se debe eliminar previamente), de lo contrario
provocará la precipitación con Ca(OH)2 sobre la flor. Por este motivo no
se debe poner las pieles ya depiladas , en contacto con el agua (con
posible bicabornato) sin previa adición de cal en la misma, aunque sea en
poca cantidad.
8. Aire
Por otra parte se debe intentar que estas pieles no entren en contacto
con el aire por mucho tiempo (CO2) después del apelambrado o después
del calero sin previo lavado, y aún con este lavado efectuado. En los
lavados del calero no se debe tirar el baño , sino diluirlo con agua
corriente, de forma progresiva, evitándose así la precipitación del CaCO3
(carbonato de calcio) sobre la flor de forma muy acusada y localizada, o
bien (y esto es lo mejor) emplear agua, de la que se han eliminado
previamente los bicarbonatos (HCO3-).
9. Los antisépticos
En general no son necesarios en el calero ya que a los elevados niveles
de pH de este, las bacterias y hongos difícilmente puedan sobrevivir.
10. Otros productos
a. Productos que actúan como espesantes en las pastas de
embadurnado. Caolín, creta, almidón, dextrina, y dispersiones de
polímeros por ej. de poliacrilato.
b. Productos que favorecen la solubilidad del Ca(OH)2 (hidróxido de
calcio)
Melaza, glucosa (sacarosa) (sacáridos en general)
c. Productos deslizantes (para evitar bajos de flor por abrasión)
Copolímeros de alto peso molecular solubles en agua y otros
mucopolisacáridos de efecto muscílago.
d. Productos como : -Na2CO3 (carbonato de sodio) -NH4OH (hidróxido
de amonio) -KOH (hidróxido de potasio) -Na2O2 (peróxido de
sodio) pueden ser utilizados en algunos casos especiales. Cabe
destacar entre ellos el peróxido de sodio (Na2O2) que es
previsible desempeñe un papel cada vez más importante:
A. pH
B. Temperatura: particularmente al trabajar en zonas altas (no > 28 º C) y
más aún en caso de pelambres enzimáticos.
C. Tiempo
D. Efecto mecánico
E. Color del cuero
F. Olor -Densidad (en grados Baumé= ºBé) en la solución sin filtrar y
posterior filtrado.
G. Tacto de la piel -Limpieza de la flor
H. Control del depilado: eficacia del proceso de depilado al remover el pelo y
su raíz folicular.
I. Control de la hinchazón y del grado de turgencia a través de tacto manual.
J. Grado de atravesamiento de los productos, haciendo un corte transversal
(particularmente en pieles gruesas)
K. Efectos organolépticos del pelambre y calero.
Considerando el calero cuando más intenso sea este, más puede afectar el
carácter blando, debido a un exceso de cal o a un calero muy prolongado.
Un calero muy fuerte provoca hidrólisis de la piel.
También puede crearse un cierta esponjosidad por deficiencia de calero y que la
piel quede con poca reactividad y no la penetren los productos curtientes
posteriores , quedando la piel vacía. La cantidad de cal y los cambios bruscos de
temperatura pueden influir en la soltura de flor (ver cueros para capellada).
Si la temperatura es menor (baños fríos), da una piel turgente ,contrariamente a
mayor temperatura tendremos pieles más flexibles.
REENCALADO
Aquellos cueros cuya maciez (blandura) debe ser acentuada, pueden necesitar
una acción mas intensa, en la etapa del encalado. El "reencalado" consiste en el
tratamiento de las pieles previamente encaladas en nuevo baño de cal. Al
ejecutar esta operación se debe prestar atención especial en el tiempo y la
temperatura, pues tiempos largos y temperaturas altas pueden afectar
negativamente las características fisicoquímicas del cuero. Se sugiere realizar
este reencalado empleando largos de baño de 200-300% de agua (a
temperaturas de entre 20-25ºC) y la duración puede variar de 8 a 18 horas.
ANALÍTICOS:
En estos casos una eliminación del pelo es casi imposible o sólo es posible
mediante procesos especiales y con grandes dificultades.
Manchas de queratina:
7) BIBLIOGRAFÍA
Tecnología Química del Cuero Gratacos,Boleda,Portavella ,Adzet y Lluch
1962-Barcelona-España
The Chemistry and Technology of Leather Fred O'Flaherty, William -
T.Roddy,Robert M.Lollar
World Leather Vol 7. N°4 Agosto/Setiembre.1990
Manual de Defectos en Cuero Q.F.B. Alejandra Rivero/Dr.J.F.Hernández
C.I.A.T.E.G, A.C. 1991
Vadémecum para el técnico curtidor Basf/1990
Posibles fallas en el cuero y su producción Gerhard John - Lampartheim
Alemania 1998
CALERO
Recomendamos considerar Pelambre y Calero en forma conjunta, ya que en la práctica son inseparables.
Los factores que determinan de modo general los resultados del calero son entre
otros los siguientes:
2. Las pieles tratadas con sulfuro sólo, tienen estructura compacta (ausencia
de efecto liotrópico).La mayoría de las veces, es usado para lograr
endurecimientos naturales en pieles de cabra, para la fabricación de
cueros cabritilla de poros delicados y poco elásticos. También usado para
pieles de becerro de matadero o pieles de bovino pequeñas, para
conseguir cueros nobuc y afelpado de fibra gruesa. Por ser depilante
elimina los restos de pelo y epidermis disolviéndolos. Saponifica
fácilmente grasas (jabones sódicos solubles) y destruye productos
cementantes.
3. Ca(OH)2 (hidróxido de calcio)
Es el producto mas utilizado en el calero , aunque no es insustituible, y
en caso de adición de Na2S u otros productos básicos puede ejercer un
efecto tamponante (estabilizador del pH) (pH = 11-12) alrededor de este
valor. Es suficientemente alcalino para ejercer ataque químico, y el ión
cálcico tiene un efecto liotrópico que frena el hinchamiento osmótico
provocado por la alcalinidad, permitiendo la acción del calero hasta las
últimas fibras y fibrillas del colágeno. Las pieles en general son blandas,
sin arrugas, su acción es suave y lenta, aumentando con la temperatura
y algo también con la concentración, aún siendo poco soluble.
4. NaHS (sulfhidrato de sodio)
Es un producto que se parece muchísimo al Na2S por su tipo de acción,
pero debido a la alcalinidad que da al baño al hidrolizarse, el
hinchamiento es , en la mayoría de los casos insuficiente, para producir
un efecto de calero completo, y por eso se emplea casi siempre junto al
Na2S a fin de disminuir los efectos hinchantes del Na2S.También se usa
en combinación con cal, en mezclas triples de sulfuro, sulfhidrato y cal.
Esta última combinación es cada vez mas frecuentemente usado (con
éxito), puesto que con la parcial sustitución del sulfuro por el sulfhidrato
(más del 50 %), se reduce apreciablemente el hinchamiento exagerado
del pelambre sólo de sulfuro.
5. Sales neutras
En general no se obtienen buenos resultados en el cuero con la adición de
sales en el calero.
Sales para el aumento del hinchamiento del pelambre:
Sal común (NaCl) (cuando se aplica en bajas concentraciones, es decir
menos del 5 %),hidróxido sódico (soda cáustica)
Sales que disminuyen el hinchamiento:
Una de las más usada es el CaCl2 (cloruro cálcico)
6. Aminas
Generan un efecto liotrópico beneficioso , análogo o mejor al de la cal. Se
usan tanto como productos auxiliares, (imitación de caleros viejos),tanto
como agentes principales , si bien en este caso debe ayudarse por NaOH
(hidróxido de sodio) u otro alcali, a fin de comunicar al calero el pH alto
adecuado. Cada vez son más usados estos tipos de pelambre por su
mayor facilidad de remoción en el tratamiento de aguas residuales.
7. Agua
En un calero cuya agua tiene bicarbonato,(todas tienen un poco (no
dañino) o mucho (se debe eliminar previamente), de lo contrario
provocará la precipitación con Ca(OH)2 sobre la flor. Por este motivo no
se debe poner las pieles ya depiladas , en contacto con el agua (con
posible bicabornato) sin previa adición de cal en la misma, aunque sea en
poca cantidad.
8. Aire
Por otra parte se debe intentar que estas pieles no entren en contacto
con el aire por mucho tiempo (CO2) después del apelambrado o después
del calero sin previo lavado, y aún con este lavado efectuado. En los
lavados del calero no se debe tirar el baño , sino diluirlo con agua
corriente, de forma progresiva, evitándose así la precipitación del CaCO3
(carbonato de calcio) sobre la flor de forma muy acusada y localizada, o
bien (y esto es lo mejor) emplear agua, de la que se han eliminado
previamente los bicarbonatos (HCO3-).
9. Los antisépticos
En general no son necesarios en el calero ya que a los elevados niveles
de pH de este, las bacterias y hongos difícilmente puedan sobrevivir.
10. Otros productos
a. Productos que actúan como espesantes en las pastas de
embadurnado. Caolín, creta, almidón, dextrina, y dispersiones de
polímeros por ej. de poliacrilato.
b. Productos que favorecen la solubilidad del Ca(OH)2 (hidróxido de
calcio)
Melaza, glucosa (sacarosa) (sacáridos en general)
c. Productos deslizantes (para evitar bajos de flor por abrasión)
Copolímeros de alto peso molecular solubles en agua y otros
mucopolisacáridos de efecto muscílago.
d. Productos como : -Na2CO3 (carbonato de sodio) -NH4OH (hidróxido
de amonio) -KOH (hidróxido de potasio) -Na2O2 (peróxido de
sodio) pueden ser utilizados en algunos casos especiales. Cabe
destacar entre ellos el peróxido de sodio (Na2O2) que es
previsible desempeñe un papel cada vez más importante:
En el transcurso del proceso y al final del mismo las variables que deben ser
sometidas a control son generalmente:
A. pH
B. Temperatura: particularmente al trabajar en zonas altas (no > 28 º C) y
más aún en caso de pelambres enzimáticos.
C. Tiempo
D. Efecto mecánico
E. Color del cuero
F. Olor -Densidad (en grados Baumé= ºBé) en la solución sin filtrar y
posterior filtrado.
G. Tacto de la piel -Limpieza de la flor
H. Control del depilado: eficacia del proceso de depilado al remover el pelo y
su raíz folicular.
I. Control de la hinchazón y del grado de turgencia a través de tacto manual.
J. Grado de atravesamiento de los productos, haciendo un corte transversal
(particularmente en pieles gruesas)
K. Efectos organolépticos del pelambre y calero.
Considerando el calero cuando más intenso sea este, más puede afectar el
carácter blando, debido a un exceso de cal o a un calero muy prolongado.
Un calero muy fuerte provoca hidrólisis de la piel.
También puede crearse un cierta esponjosidad por deficiencia de calero y que la
piel quede con poca reactividad y no la penetren los productos curtientes
posteriores , quedando la piel vacía. La cantidad de cal y los cambios bruscos de
temperatura pueden influir en la soltura de flor (ver cueros para capellada).
Si la temperatura es menor (baños fríos), da una piel turgente ,contrariamente a
mayor temperatura tendremos pieles más flexibles.
REENCALADO
Aquellos cueros cuya maciez (blandura) debe ser acentuada, pueden necesitar
una acción mas intensa, en la etapa del encalado. El "reencalado" consiste en el
tratamiento de las pieles previamente encaladas en nuevo baño de cal. Al
ejecutar esta operación se debe prestar atención especial en el tiempo y la
temperatura, pues tiempos largos y temperaturas altas pueden afectar
negativamente las características fisicoquímicas del cuero. Se sugiere realizar
este reencalado empleando largos de baño de 200-300% de agua (a
temperaturas de entre 20-25ºC) y la duración puede variar de 8 a 18 horas.
OTROS CONTROLES
ANALÍTICOS:
4) BIBLIOGRAFÍA
DESCARNADO
Caballete
ilustrado
en la
figura de
la
izquierda
.
Descarne
manual
del
cuero.
Descarne manual hecho con cuchillas
El peso en tripa, medido en éste estado, sirve de base para el cálculo de las
dosificaciones de productos químicos que se requieren para los procesos
siguientes (desencalado, purga, piquelado y curtido)
2 ) BIBLIOGRAFÍA
DESENCALADO
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
Parte de la cal es eliminada por el lavado con agua y luego por medio de ácidos
débiles , o por medio de sales amoniacales (sulfato de amonio o cloruro de
amonio) o de sales ácidas (bisulfito de sodio).
Controles en planta
Cuando culmina el proceso de pelambre, las pieles en tripa tienen una elevada
alcalinidad (pH 12-13) debido a los productos alcalinos incorporados durante el
pelado.
-COOH
Ca + 2 AC -
>>>>> CaA COOC
+
-
COOC
-COOH
Se sabe que solamente un ácido más fuerte puede desplazar en una reacción a
otro mas débil.
De todo lo anterior surge que los desencalantes deben tener las siguientes
características:
VALOR DE DESENCALANTE
Una medida de esto es el índice de solubilidad (IS) de la cal. Cuanto más alto
sea éste número, más solubles van a ser estas sales y van a ser más fácil de
eliminar dentro de las fibras. A tal efecto existen tablas donde se dan los valores
de IS de la cal para los distintos desencalantes en estudio.
1. Manchas de cal
Causas : utilización de aguas con elevada dureza de Bicarbonatos y/o
anhídrido carbónico.
2. Poco efecto de desencalado
Se producen cueros duros con poco capacidad de difundir los productos
químicos en los siguientes proceso, en particular los productos del
curtido.
3. Flor desnaturalizada
La acción del agua caliente, adición de grandes cantidades de ácidos y
altas revoluciones de los reactores, generando altas temperaturas de
fricción.
Se obtienen así, flores quebradizas, con baja resistencia al desgarro y
manchadas .
4. Formación de altas concentraciones de Gas Sulfhídrico
La formación de estos gases peligrosos (mortales) se promueve desde
procesos con baño corto, casi en seco, grandes pesos de carga y esto a
pH < 8.
Podemos minimizar este riesgo, desencalando en sistemas de fulones o
reactores cerrados, y buenas ventilaciones en alrededores del fulón.
También podemos previo al desencalado realizar un lavado oxidativo con
sales de manganeso para oxidar el sulfuro residual, o simplemente
desarrollar procesos de pelambre libres de sulfuro.
5. Pieles en tripa no limpias , y flor áspera
Se genera por altibajos (cortos )del pH a valores menores de 5 , y
formación de yeso a muy altas concentraciones de sulfatos.
8) BIBLIOGRAFÍA
EL PIQUELADO
Efectos enzimáticos sobre los poros de las pieles producidos por diferentes enzimas en el rendido
1. Método de Lohlein-Volhard (el más extendido) o sea por otro lado el viejo
Fuld-Gros o Kubelka-Wagner con caseína como sustancia de análisis.
2. Método de Kunitz (Caseína-fotométrica)
3. Hidepowder-Azufre-método-BLMRA ; UK (mediciones colorimétricas de
productos de degradación del polvo de piel)
4. Método de Anson (Hemoglobina como sustrato)
Causas:
Efectos :
Causas:
Efectos :
1.B) DESENGRASE
1. Eflorescencia grasa:
cambios de temperatura
la alta humedad del aire
cueros no neutralizados a fondo
por acción de la enzimas bacterianas o fúngicas.
2. Manchas de grasas
Se observan en las pieles de oveja y corderos, de cabra, porcinos y según
la procedencia en bovinos. Se trata de manchas desiguales de grasa,
aceitosas y de color oscuro. Esta es la mayoría de las veces una secreción
de sustancias grasas líquidas, no eliminables cuando han reaccionado con
la cal, sales de cromo, aluminio formando jabones de grasa insolubles.
3. Arrugas de grasas
Se presentan en tipos de piel de oveja de lana fina y algunas de lana
gruesa, fundamentalmente en la región del cuello y los hombros.
Visualmente se observan en la piel curtida intensas rayas paralelas entre
sí, y perpendiculares a la línea del lomo, a ambos lados de la piel en
forma más o menos simétrica. Esas arrugas poseen en depósito un alto
tenor graso, que aumenta aún más la soltura de flor, y por insuficiente
penetración del curtido un acentuado y típico endurecimiento de esas
partes.
CURTIDO
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
1) INTRODUCCIÓN
no se cornifique al secar.
sea resistente a la acción enzimática microbiana en
húmedo.
sea estable a la acción del agua caliente.
Esa modificación de la piel para dar un producto que reúna esas propiedades se
llama “CURTICION”, y al producto logrado se le llama “CUERO”.
Por otro lado, se ha demostrado que el aumento del carácter iónico de un agente
curtiente, disminuye su capacidad como curtiente (por ej. una elevada
bisulfitación del extracto de quebracho reduce el poder curtiente del producto.)
Así por ejemplo, por curtición con curtientes vegetales, curtidos sintéticos
fenólicos, formaldehído o complejos de Cromo enmascarados (aniónicos), el
punto isoeléctrico del colágeno (pH 5.2 aprox.), se desplaza hacia la zona
ácida y la carga superficial de las fibras pasa a ser negativa, mientras que por
curtición con sulfato básico de cromo o curtientes a base de resinas (catiónicos),
elpunto isoeléctrico se desplaza hacia la zona alcalina y la carga superficial pasa
a ser positiva.
a) Objetivo
TIPOS DE CURTICIÓN
Sales de
Cromo Sales de
Aluminio
CURTICIÓN Otros Sales de
CON Curtientes Hierro
PRODUCTOS INORGÁNICOS Sales de
Circonio
Inorgánicos
Polifosfatos
Sílice
Desde que Knapp en 1858 descubrió el uso del cromo como material curtiente,
se han editado numerosas publicaciones intentando explicar la química y
tecnología de la curtición al cromo.
La mayoría de estas publicaciones están vinculadas con la mejora de la fijación
del cromo sobre el colágeno de la piel.
El proceso de curtición puede describirse tanto como un fenómeno químico
(reacción entre los diversos componentes), como físico (difusión de los mismos
hacia el interior de la piel). Si el técnico curtidor introduce cualquier variación
en los parámetros físicos o químicos del proceso de curtición, puede variar la
eficiencia de la misma, no sólo en la relación cromo fijado/cromo total sino en
las características del cuero obtenido.
Sólo en el ámbito del cuero para tapicería automotriz, tapicería de muebles y/o
algunas vestimentas y cueros medicinales hacen que diferentes fábricas o
curtiembres fabriquen artículos libres de cromo.
En el pasado, al
realizar un curtido
clásico, sólo se podían
aprovechar
aproximadamente 60-
80 % del curtiente
ofrecido. Los factores a
controlar y que una
vez controlados
mejoran el
agotamiento, se
conocen desde la década del sesenta, a través de la ecuación empírica
de Wiegand.
Esta ecuación confirma que el agotamiento del baño se puede mejorar mediante
el ajuste de los siguientes factores:
en un baño de 70 %
una temperatura final de curtido de 40º C
un tiempo de 40 horas
se obtiene un agotamiento del 98 %
Así, que una basicidad del curtiente al cromo de más del 50 % (según
Schorlemmer), donde la astringencia del curtiente es relativamente elevada,
para agotar totalmente, esto imposibilita prácticamente la difusión, y el curtiente
se precipita sobre la superficie del cuero. La causa para esto es la formación de
grandes complejos de cromo. Todo lo anterior transcurre a pH elevados.
Para una distribución lo suficientemente pareja del cromo en el corte del cuero
se requiere:
curtir dentro de los valores de pH bajos hasta lograr
una total penetración a través del corte transversal de la
piel. Recién entonces se puede aumentar la basicidad
elevando el pH.
Si deseamos alcanzar una distribución pareja del cromo en el corte del cuero se
requiere, primero curtir a valores de pH bajos hasta lograr una total penetración
a través del corte transversal de la piel.
I. En la planta:
1. Medida y registro de los valores de pH final del baño de curtición .
Este valor debe estar comprendido dentro del rango siguiente: 3,6
-4,0.
Esta determinación debe hacerse preferentemente mediante el
uso de un aparato previamente calibrado (pH-ímetro).
2. Medida de la densidad del baño final de curtido que general mente
verifica valores comprendidos entre 5,5 y 7,5 º Bé.
3. Control de la temperatura final de los baños:
Valor mínimo registrable: 28 º C Rango máximo aconsejable: 38 -
40 ºC
4. Realizar cortes en las zonas o partes gruesas del cuero (por ejemplo
en el cuello (en el vacuno) ) para verificar la penetración del
curtiente. No debe haber beta-blanca que indica piel cruda sin
curtir, y esto implica mayor tiempo de rotación hasta que se
produzca el atravesado.
5. Estudio de la estabilidad térmica. Para controlar el curtido de pieles
bobinas para capellada se Extraen de la culata unos cortes
rectangulares por ej. de 5 cmx 10 cm , que se comparan en frío
con un molde papel cuadriculado o madera previamente calibrada.
Se somete durante 1 (un) minuto por inmersión en un baño de
agua hirviendo. Luego se enfría esa muestra y se coloca sobre los
patrones de superficie adoptados (madera o papel cuadriculado) y
de haber contracción se determina cuanto (-qué % se encogió el
cuero ?) Lo normal está comprendido entre 0% y 2 %. Valores
mayores implicarán , tiempos mayores de rotación si en el baño
aún queda cromo, agregado de un plus de cromo en caso
contrario. Es decir se hacen las correcciones necesarias en el
proceso hasta que los cueros den por calentamiento en agua
hirviente un encogimiento no mayor de 2 %. Esta teoría de la
estabilidad del curtido medida a través de su estabilidad al hervir,
fue presentada por E. Heidemann.
II. Controles analíticos en el Laboratorio
1. Contenido de Oxido de Cromo (en g/l) en el resto del baño para
verificar el nivel de agotamiento alcanzado en el proceso.
2. Contenido de sal (cloruro de sodio + otras) Se debe controlar en
forma intermitente, en el caso de los baños de cromo reciclables.
3. Controles físico-químicos a realizar en curtientes al cromo.
a. % de óxido de cromo
b. Grados de basicidad (º Sh)
c. Solubilidad en frío o caliente (partes insolubles)
d. Contenido de sales neutras
e. % Enmascarantes
Esta última debe impedir un hinchamiento de la piel por el ácido. En las pieles no
piqueladas es necesario más ácido.
Después del baño crómico(1er. Baño) se dejan, en lo posible, durante uno o dos
días sobre caballete.
Aquí hay que protegerlas de la luz, pues en las partes muy iluminadas se pueden
formar manchas pardas de óxido. Estas manchas no desaparecen por completo
en el segundo baño e impiden un teñido homogéneo de las pieles.
Durante este reposo se favorece la distribución uniforme del ácido crómico, el
que se fija fuertemente a las fibras.
Antes del tratamiento en el segundo baño se pasan las pieles cromadas por la
máquina de escurrir y estirar para eliminar el sobrante de bicromato sin ligar. El
ácido crómico fijado en la piel no es expulsado si la presión es moderada. El
estirado asegura, además, una superficie de flor de piel lisa y sin dobleces.
COMENTARIOS COMPARATIVOS
Si el átomo cromo no tiene ningún grupo básico (ningún grupo OH- enlazado) su
basicidad es 0.
Basicidad Basicidad en
en porcentaje doceavos
CrCl3
0 (ningún grupo OH- enlazado) = 0/12
(Cloruro de cromo)
Cr(OH)Cl2
33% (un enlace ocupado por un
= 4/12 (Cloruro monobásico
grupo OH-)
de cromo)
Cr(OH)2Cl
66% (dos enlaces ocupados por un
= 8/12 (Cloruro dibásico de
grupo OH-)
cromo)
Cr(OH)3
100 (tres grupos OH) = 12/12 (Hidróxido de cromo
precipitado)
6) ENMASCARAMIENTO, ENMASCARANTES
EL cromo no sólo se combina con el colágeno por las valencias iónicas positivas
sino que tiene 6 (seis) posibles enlaces covalentes por cada átomo de cromo.
Los enmascarantes se unen al cromo principalmente por estos enlaces,
bloqueando totalmente o en parte, según la cantidad y tipo de enmascarante, la
posibilidad de unión del cromo con la fibrilla de colágeno.
LAS SALES DE CROMO ENMASCARADAS REACCIONAN MENOS CON LA
PIEL QUE SIN ENMASCARAR.
Por otro lado en general una molécula de enmascarante se une a dos o más
átomos de cromo, produciéndose agregados grandes de átomos de cromo y
enmascarante, mayores que sin enmascarante.
acetato
lactatos
hexalatos
En general a más basicidad la piel curtida adquiere una coloración más verde.
Según el enmascaramiento es más o menos verde o verde azulado, e incluso a
veces violáceo. Si la curtición no es enmascarada ni básica, el cuero es azul
verdoso claro, en general.
8) PRODUCCIÓN DE WET-BLUE
En el International Council of Hide, Skins & Leather Trader’s Associations and the
International Council of Tanners” se ha publicado para este tipo de comercio el
International Contract Nº 6 Hides & Skins, apéndice C, que regula todos los
conocidos comportamientos de la materia de ese comercio.
Color uniforme
Recorte adecuado
Libre de fallas de fabricación:
Mal descarnado
Mal dividido
Libre de manchas
Sin arrugas originadas por la máquina de escurrir
9) CURTICIÓN AL ALUMINIO
Las sales de aluminio también se incorporan en una curtición al cromo con el fin
de conseguir un aumento en la firmeza del cuero y facilitar el esmerilado.
Además este tipo de curtición mixta favorece el agotamiento del baño de cromo.
Las sales de aluminio poseen una afinidad mayor que el cromo por el cuero a
niveles menores de pH; por lo tanto, se pueden incorporar en una curtición al
cromo para proporcionar una precurtición liviana en las etapas iniciales. El
aluminio reacciona con la proteína del cuero y el enlace resultante no es tan
fuerte como el que se produce con el cromo, por lo que la estabilización de las
proteínas o la curtición por el aluminio no es suficiente, bajo circunstancias
normales, para producir un cuero con una temperatura de contracción de
ebullición plena.
Los cueros curtidos con circonio pueden ser teñidos con colorantes iónicos en
tonos especialmente limpios y brillantes, resistiendo bien el envejecimiento. Por
sus características este tipo de cuero se parecerá más a un cuero curtido al
vegetal que al cuero de curtición al cromo. Las sales de circonio tienen poco
poder rellenante y dan por lo general cueros más duros al tacto si lo
comparamos con un cuero curtido al cromo.
Las pieles piqueladas y con un pH 2-3 se bombean con una solución de sulfato
de circonio en un baño corto. Las sales de circonio tienden a ser muy
astringentes por lo cual se utilizan sales como agentes enmascarantes tales
como los acetatos. El uso de estas sales enmascaradas da un cuero más suave y
de flor más fina. Cuando las sales de circonio han atravesado de lado a lado la
piel, se las basifica para obtener un mejor agotamiento. La cantidad de óxido de
circonio que se fija en la piel aumenta en relación al aumento de concentración
en el baño de curtición en sulfato de circonio. Para evitar el hinchamiento ácido
se utiliza sulfato sódico hidratado en una proporción del 5% y esto influirá algo
en la fijación de la sal de circonio por parte de la piel.
En las etapas iniciales de la curtición los sulfatos básicos de circonio pueden ser
aniónicos y reaccionar con los grupos básicos de la piel, provocando altas
temperaturas de concentración a pH muy ácidos. Entonces, se deben modificar
las características iniciales de estas sales de circonio, en el neutralizado se
transformarán en catiónicas y darán lugar a cierta precipitación. La gran acidez y
el costo del circonio limitaron su aceptación comercial como competidor del
curtido al cromo, pero a veces se utilizan las sales de circonio como agente de
recurtición sobre el cuero al cromo para producir los efectos deseables de una
flor llena y apretada. Se combina con las sales de cromo con la finalidad de
compactar la flor y la estructura fibrosa, pero no como curtición única.
El proceso debe durar entre unas 6-24 horas para permitir que se realice la
coordinación. Cuando se aumenta la concentración de la sal de hierro fijada
también aumenta la velocidad de fijación y la cantidad aumenta al aumentar la
basicidad. El sulfato sódico a pesar de tener un efecto pobre sobre la fijación de
las sales de hierro, al aumentar su concentración disminuye algo la fijación del
hierro.
El poder curtiente de las sales de hiero está entre pH 1,75 y5,50 dependiendo
del enmascamiento que tenga la sal. Cuando tenemos pH muy ácidos la fijación
es mínima porque los grupos carboxílicos de las cadenas laterales del colágeno
están sin disociar. A valores de pH por encima de 5 las sales de hierro se
encuentran en forma de sales básicas insolubles y de esta forma no pueden
penetrar la piel.
La fijación de las sales básicas de hierro se hace de una manera muy similar a
las que se dan con las sales básicas de cromo. La temperatura de contracción de
un cuero curtido con sales de hierro está entre 65-100ºC y aparentemente es
independiente la basicidad de la sal que se utiliza en la curtición y la cantidad de
hierro que se agrega a la piel. Esto parece responder a que el mecanismo de
curtición al hierro es en parte un fenómeno de absorción física y además que el
átomo de hiero se coordina con los grupos reactivos del colágeno.
Luego que las pieles son desencaladas y piqueladas se procede a tratar las pieles
con los porcentajes sobre peso tripa:
30% licor de hierro
1,5 % anhídrido ftálico
10-12% agua 2 % fosfato trisódico
Se coloca en el fulón el licor férrico, el anhídrido ftálico y las pieles y se pone en
funcionamiento.
Luego se agrega el fosfato sódico disuelto y lentamente.
Rodar 15 minutos y añadir 50% de agua.
Rodar 12 horas y luego se inicia una basificación con 3% de carbonato sódico
anhídro en el mínimo de agua, adicionado muy lentamente y de forma continua.
El tiempo total de basificación debe durar unas 6 horas.
Las pieles curtidas se dejan reposar, se lavan con agua y se neutralizan con
bicarbonato sódico hasta alcanzar un pH 5,0-5,5.
Da unos colores exquisitos en el cuero, pero es una curtición que no se practica,
salvo en laboratorio.
Parámetros de la curtición al hierro:
Las virutas del rebajado curtido con sales de hierro no se pueden utilizar en la
elaboración de gelatinas.
Es un cuero de gran tenacidad que tiene más que una elasticidad, (porque
elástico sería un cuero que se estira) una gran flexibilidad sin romper. Gran
resistencia a tracciones, a movimientos o a golpes porque resulta en una
lubricación de la fibra sin aceite y si por depósito de azufre. Da tacto blando.
El curtido vegetal es tan antiguo como la historia misma del hombre y es el que
emplea sustancias curtientes vegetales, llamadas "taninos”.
1. CORTEZAS
Mimosa
Encina
Pino
Pino del Canadá o hemlock
Mangle
Maleto
Sauce
2. PALOS CURTIENTES
Quebracho
Encina
Castaño
Urunday
Tizera
Catecú
3. FRUTOS
Valonea
Dividivi
Mirobolanos
Algarrobilla
Teri
Babul
4. HOJAS
Zumaque
Gambir
5. RAÍCES
Caña agria
Badán
Tarán y Kermek
Raíces de elefante y de ganib
6. EXCRECENCIAS VEGETALES
Agallas
Knoppern o Agallas de encina
Los extractos curtientes vegetales (líquidos, sólidos, polvo) se extraen con agua
y posteriormente son concentrados. Es muy importante considerar la naturaleza
del agua empleada, pues el contenido de sales puede influir en su calidad y
propiedades. Sus características se pueden determinar mediante el análisis
tánico que nos permitirá obtener los porcentajes de humedad, insolubles, no
taninos, taninos y los valores de pH, acidez y sales.
Las sustancias insolubles que poseen los taninos favorecen el curtido, porque si
lo que utilizamos como sustancia curtiente fuera un 100% sustancia tánica,
sustancia curtiente, se produciría (a pesar de que estos fueran condicionados al
pH ideal de los taninos, alrededor de 4.5-5)una sobrecurtición superficial que
impediría el pasaje de los taninos para adentro. Todas estas sustancias no
taninos son las que favorecen la penetración del tanino y evitan la
sobrecurtición. También se utilizan como precurtientes los taninos sintéticos que
por tener la molécula pequeña, penetran antes y con gran rapidez, antes que los
taninos naturales que están formados por coloides de estructura mucho más
grande. Estos taninos precurtientes abren el camino y favorecen la penetración.
Por eso es frecuente utilizarlos con anterioridad como precurtientes y se pueden
también poner juntos.
Los taninos no son idénticos en todos los vegetales, ellos difieren en cuanto a su
composición y a sus propiedades químicas especiales según el género botánico
donde se encuentren. Son compuestos fenólicos, es decir que su principal
función química está representada por el oxidrilo o hidroxilo OH unido a un
núcleo bencénico y que poseen un carácter ácido débil. Los taninos están
constituidos por grandes moléculas cuyas soluciones acuosas son coloidales y
tendrán tendencia a enturbiarse (flocular) y dar precipitados. La clasificación
más acertada es la que la propuesta por Freudenberg en 1920 y que considera
dos grupos:
El primer curtiente en tener propiedades curtientes casi idénticas con las de los
naturales fue comercializado por 1930, un sintan que curte en blanco y con un
quimismo bastante complicado. Pero más tarde fue posible fabricar por caminos
más sencillos otros curtientes sintéticos con excelentes propiedades curtientes,
los que permiten sustituir gran cantidad de curtientes vegetales, sin que se
noten diferencias en el cuero. Ha sido posible, inclusive el desarrollo de
curtientes sintéticos con cualidades establecidas de antemano, con reacciones
que pueden ser previstas y controladas, destinados a incorporar al cuero
características específicas, como por ejemplo:
Los curtientes sintéticos se utilizan poco como curtición única, sólo cuando se
desea obtener un cuero blanco o un cuero con características muy particulares.
Los curtientes sintéticos tienen un menor poder rellenante que los extractos
vegetales y al curtir la piel dan un cuero de aspecto acartonado. Por lo general
presentan poca solidez a la luz.
Las piletas o fosas podían ser totalmente estancas o ya más modernas que
tuvieran de alguna manera una contracorriente, una circulación de agua a
reflujo.
En el caso de las suelas curtidas por este sistema, se forma una suela de una
consistencia y una firmeza muy buena, de muy alta calidad.
Los sistemas de curtición rápida como dijimos tienden a reducir los tiempos de
producción para lo cual se utilizan los fulones. Por aparatos entendemos aquellas
máquinas complementarias que permiten el curtido y procesar el cuero hasta el
final.
1. relleno,
2. engrase
3. blanqueo y fijación.
Estos fulones son más estrechos, son más altos y tienen mayor velocidad.
1. Primero se hace el relleno. Por qué rellenar? Para darle peso. Entonces
tenemos que rellenar con sustancias como sulfato de magnesio, sulfato
de bario, glucosa o melasa y taninos sintéticos rellenantes. Estas
sustancias dan peso y consistencia a la suela al final del proceso. La
melasa es más barata que la glucosa. Se fulona a gran velocidad durante
15-20 minutos.
No tienen sólo por objeto dar peso, porque por ejemplo, en el caso de la
glucosa, esta se va a conservar un poco higroscópica y la suela nunca va
a quedar totalmente reseca de manera tal que se quiebre. Es decir la
glucosa da peso y lubricación.
El sulfato de magnesio tiene por objeto no sólo dar peso, si uno no se
excede, sino también de precipitar los taninos e impedir que ellos salgan
después porque el curtido al tanino es un curtido estable, pero por
ejemplo cuando uno moja la suela con agua y se le da tracción tiende
como a salirse. Cuando tiene incorporado sulfato de magnesio, este
tiende a precipitar el curtido y tiende a fijarlo.
2. Ahora bien, posteriormente al relleno se procede al engrase. En el
engrase se utilizan grasas diferentes a las que se utilizan para los
curtidos al cromo.
Se suelen usar pequeñas cantidades de grasas sulfitadas de pescado o
grasas de pescado poco sulfitadas. Le dan un olor característico de la
suela, aparte del olor característico del tanino, tiene el olor de la grasa
sulfitada de pescado.
Estas grasas también pueden ser clariantes, porque la parte de la
sulfitación, porque el bisulfito actúa como un clariante. Se utilizan
también grasas como determinados cebos no oxidables. Se gira en el
fulón durante unos 15 minutos para pasar a blanqueo y fijación.
El objeto de este engrase es darle cierta lubricación. Si bien una suela no
tiene que estar lubricada de más, tiene que tener una lubricación
suficiente que nutra la flor como para que no resquebraje.
3. En el blanqueo y fijación las pieles se pueden utilizar o taninos sintéticos
ácidos o ácido oxálico o ambas cosas al mismo tiempo. Estos taninos
sintéticos que son ácidos tienen la virtud de blanquear, pueden contener
ácido oxálico dentro de su composición. Los taninos tienden a salirse de
la suela con la presencia del agua, por lo tanto para mejorar las
características de la suela se precipitan con taninos sintéticos de fijación.
A. En la Planta
B. En el Laboratorio
C. Ensayos sobre curtientes vegetales y sintéticos
D. Fallas en la curtición vegetal
A. EN LA PLANTA
1. Test del doblez.- Se aplica una prueba con cilindros sucesivos, conocido
como test de resquebrajamiento de la flor. Se coloca una tira de suela de
20 cm de largo por 2 o 3 cm de ancho, se fija y se apoya sobre un
cilindro de determinado tamaño y con una manivela se va apoyando y se
observa se quiebra. Se retira este cilindro y queda un cilindro de
diámetro inferior y se repite con este la prueba. Así, esta suela tiene que
resistir todos los cilindros sin producirse una craqueo de la flor.
2. Test del penetrómetro.- Es un test dinámico para establecer la
permeabilidad al agua de la suela.
3. Test de absorción estática. Kubelka.- Se corta en forma circular la
suela, se coloca dentro del vaso de Bohemia que tiene una parte
acodada y esta parte es hueca. Allí se pone una cantidad fija de agua,
por ejemplo 100 ml. Se pone el pedacito de suela en el fondo y por la
parte acodada se le vuelca el agua. Se mide a las 2 horas, escurriéndolo
y midiendo el agua para ver cuanto absorbió el cuero. Se repite a las 24
horas.
4. Test de la densidad.- Existen normas internacionales por las cuales los
cueros para suela pueden pesar hasta 1,14 grs por cm3 de suela. Se
mide la superficie de un cilindro de suela, se mide en 3 o 4 lados el
espesor de la suela con un calibre y se establece la media y la superficie
del cilindro se multiplica por la altura, por el espesor de esa suela para
tener un volumen. Peso/volumen= densidad
Esa densidad debe oscilar alrededor de 1,14 grs por cm3 de suela.
Si se carga demasiado la suela, agregándole demasiado sulfato de
magnesio, demasiados elementos de carga, esta suela va a pesar más
que esta densidad y no va a ser aceptada. Como la suela se compra y se
vende por kilo, nadie quiere comprar una suela demasiado cargada. Esta
suela demasiado cargada tiene además otros inconvenientes que en
tiempos húmedos, reviene el sulfato de magnesio como se capta la
humedad del aire, se hidroliza y genera unos cristales de sulfato de
magnesio que aparecen en la superficie de la suela y pinchan.
5. Otros test.- permeabilidad al aire, permeabilidad al vapor de agua,
resistencia al desgaste de la suela.
Entre los no curtientes se encuentran las sales, pero las sales son
solubles y también hay sustancias no solubles.
Trozo de cuero curtido al vegetal con una veta cruda, de una coloración diferente en la parte intermedia del
cuero.
Cuando las resinas se usan como recurtición del cuero al cromo tienen un poder
de relleno selectivo. Esto significa que rellenan las zonas de estructura abierta
(faldas) más que las zonas compactas (crupón). La recurtición con curtientes
resínicos aumenta fuertemente el espesor de la piel, especialmente donde esto
se desea.
Su utilización no está muy difundida pero tienen aplicación en una gran variedad
de cueros.
La curtición con aldehído se conoce desde hace ya mucho años, pero su práctica
industrial es bastante reducida. Se basa en reticulación de valencia principal que
se fija fundamentalmente en los grupos amino lilbres-NH2 del colágeno.
Los cueros tratados con aldehídos son más resistentes a los álcalis y tienen una
menor afinidad por los colorantes y grasas aniónicos que los cueros curtidos al
cromo.
1. El formaldehído es un gas incoloro, de olor picante y soluble en agua. Es
un agente curtiente que se utiliza desde hace tiempo y que por lo general
se usa como auxiliar de algún otro curtiente. Tiene la capacidad de
reaccionar con muchas sustancias orgánicas dotadas de un átomo de
hidrógeno activo, siendo típicas sus acciones en la fabricación de
sintanes.
Se considera que la reacción predominante entre el formaldehído y las
proteínas del cuero se produce con un grupo amino del aminoácido
básico, la lisina. Se trata de una típica reacción de amina-formaldehído
con formación de los derivados del metilol. Esta reacción puede continuar
con la de otro grupo amino para formar una reacción de condensación.
En el curtido esto se traduciría en un enlace cruzado de la proteína y la
estabilización de la curtición y por lo general se admite que en el enlace
cruzado sólo podría estar involucrada una porción del formaldehído
fijado. La reacción del formaldehído con una amina para formar un
compuesto de metilol se ve favorecida por la presencia de la amina en el
estado sin carga. Por esto la reacción de la curtición al aldehído tiene
lugar con mayor rapidez y en un grado mayor ante un pH elevado y en la
mayoría de los casos se obtiene la máxima fijación del formaldehído en
una gama de pH 7,0 a pH 8,0.
La cantidad de formaldehído que se fija en la piel en medio ácido es muy
reducida. A valores de pH muy bajos tiene lugar preferente sobre los
grupos amida. Entre valores de pH 3-6 el formaldehído reacciona muy
poco con la piel. Si se trabaja a valores pH demasiado elevados se puede
obtener una sobrecurtición de la flor dificultando su penetración y la flor
puede crispar.
Cuando se hace reaccionar el formaldehído sólo con la proteína del cuero,
la temperatura de contracción puede aumentar hasta 32º C y en
combinación con otros agentes curtientes puede tener un efecto curtiente
adicional.
Con las sustancias curtientes minerales se puede usar ya sea como
agente precurtiente o como agente recurtiente, siendo este último el
método preferido. El formaldehído aumenta la temperatura de
contracción de la mayoría de los cueros curtidos por sistemas minerales y
se emplea regularmente en el curtido al alumbre para cueros de guantes
y para pieles de peletería, siendo el efecto de poca importancia en los
cueros curtidos al cromo.
La recurtición de cuero curtido por métodos vegetales mediante el uso de
formaldehído puede provocar un aumento de hasta 17º C en la
temperatura de contracción y aumenta la resistencia a la transpiración de
las plantillas obtenidas por este método combinando de curtido.
2. El glutardialdehído es una sustancia curtiente capaz de enlazarse en
forma cruzada con las proteínas porque posee dos grupos funcionales;
cuando se usa como agente curtiente por sí mismo puede producir un
buen efecto de cuero y posee un color amarillo oscuro. El cuero curtido
con glutardialdehído presenta las características de los cueros curtidos
con aldehídos: resistencia a los álcalis, resistentes al lavado con jabón y
detergentes en caliente, buena solidez a la luz y alcanzan temperaturas
de contracción de 80 a 85°C.
La reacción del glutardialdehído con el colágeno de la piel es similar a la
que ocurre con el formaldehído, pero proporciona un mayor grado de
curtición si se considera el tacto del cuero que se obtiene y el aumento de
la temperatura de contracción. Forma enlaces transversales entre las
fibras del colágeno más fácilmente que el formaldehído.
La aplicación del gluteraldehido como curtición complementaria del
curtido al cromo da por resultado una mayor estabilización de la fibra de
la proteína, que se traduce en la elevación de la temperatura de
contracción y en una mayor resistencia.
El glutardialdehído se puede utilizar como precurtición del cuero al cromo
para empeine. También se utiliza como recurtición de cuero curtido al
cromo cuando se requieren cueros blandos para confección como por
ejemplo guantes. Al cuero curtido al vegetal para plantillas se le puede
dar un tratamiento con glutardialdehído para aumentar su resistencia a la
transpiración. El glutardialdehído forma compuestos insolubles con las
sustancias fenólicas por lo cual no puede utilizarse en conjunto con los
extractos vegetales. Los cueros curtidos al cromo y tratados con
glutardialdehído tienen una gran resistencia al desgarre y una distención
a la rotura de flor ligeramente menor que los cueros sin tratar.
3. La curtición con almidón dialdehído fue desarrollada en Estados Unidos a
partir de la ideación de un método de oxidación de almidón obteniéndose
un producto dialdehídico o un oxialmidón y ha encontrado aplicación
como precurtición tanto para cuero para empeine como para suela. La
calidad del cuero producido con este método tuvo mucho éxito, pero el
costo de las materias primas ha impedido su aceptación comercial en
gran escala. Sin embargo, al aumentar progresivamente los costos de
mano de obra para la cosecha de sustancias curtientes vegetales, podría
desarrollarse como material de gran importancia en la fabricación del
cuero.
22) POLIFOSFATOS
Campos de empleo:
Son utilizados silicatos de aluminio sódico. Por encima de valores de pH 7,0 son
insolubles y a partir de un pH 5,0 sucede una hidrólisis en las sales de aluminio y
pequeñas partes de ácidos de polisilicatos.
Campos de empleo:
ESCURRIDO
4.- BIBLIOGRAFÍA
2) MÁQUINAS DE DIVIDIR
La parte de la piel que queda entre la cuchilla y la flor es la que será el cuero
terminado y la parte entre la cuchilla y la carne es el descarne, que según su
grosor puede ser más o menos aprovechable. El grosor del cuero y del descarne
se determinan por la distancia entre el filo de la cuchilla sin-fin y el plano de la
flor de la misma. En una piel sin dividir un grosor total determinado, cuanto
mayor es esta distancia mayor es el grosor del cuero terminado y menor el del
descarne. Cuanto mayor sea el espesor de la piel sin dividir y con una misma
distancia y por el ello un mismo grosor para el cuero final, mayor espesor tendrá
el descarne y viceversa. En algunos casos se pueden obtener dos descarnes al
dividir de nuevo el descarne obtenido, comprobándose previamente que el
descarne que se obtuvo pueda resistir las acciones mecánicas necesarias para
obtener el artículo deseado.
Cuando el cuero que se va a dividir tiene un grosor no mucho mayor que el
cuero a obtenerse, sólo se consiguen descarnes muy finos que no se pueden
utilizar en la industria del cuero, pero se comercializan para la obtención de
colas y gelatinas.
3) BIBLIOGRAFÍA
REBAJADO
El grueso del rebajado determina el grueso final de los distintos tipos de cuero.
Hay máquinas de rebajar en las cuales entran cueros vacunos adultos enteros.
Con la máquina de rebajar hay que compensar todos los problemas de espesor,
uniformizar toda el área. Pero es muy importante tener en cuenta que si luego
de rebajado se mide con un calibre el espesor de la piel que entra al recurtido
rebajada, esta piel está despareja en espesor, pero no despareja sin un sentido;
si no que con el criterio de que la barriga esté más arriba y las parte compactas
casi en el espesor final. Se trata de compensar el espesor dependiendo del sistema
de ablandado, secado y prensado que se va a usar al final. Es decir hay que prever
donde aumentar el espesor que luego será disminuido por el secado, ablandado,
etc.
Todos los tipos de cueros y de pieles son rebajados, pero la aplicación más
común es en cueros vacunos después de la división del "wet blue". Se puede
también rebajar cuero vegetal, cuero seco y pieles pequeñas sin división
anterior. Se rebaja tanto el cuero flor como el descarne. El cuero flor es rebajado
del lado del carnal y el descarne se puede rebajar en ambos lados.
El cuero a ser rebajado en azul puede haber sido previamente dividido en tripa o
en azul.
Los problemas que pueden presentarse en el rebajado pueden ser causados por
las propias características del cuero o como resultado de operaciones
anteriores, regulación no correcta de la máquina de rebajar o por cuchillas
defectuosas o mal colocadas.
3) BIBLIOGRAFÍA
NEUTRALIZADO O DESACIDULACIÓN
2) REALIZACIÓN
El grado de neutralización varía con los distintos tipos de cuero. El cuero napa,
por ejemplo, requiere generalmente una neutralización uniforme, sin zona. En
cambio, es frecuente neutralizar menos intensamente el centro del rindbox que
sus zonas exteriores. El tipo e intensidad de la neutralización no solo la fijación
de los colorantes y recurtientes sino que también influencia extraordinariamente
el tacto del cuero.
Es muy común una vez que se ha terminado el neutralizado, dejar los cueros en
el baño.
Esto no es recomendable, pues si una partida se deja 3 horas, y otra 5 horas,
por ejemplo, se tiene diferentes grados de desacidulación, lo cual es muy notorio
luego en el teñido. Para tener homogeneidad entre las diferentes partidas todos
deben quedar el mismo tiempo en el baño.
3) AGENTES NEUTRALIZANTES
En general, usamos los tres juntos. Rara vez se usa uno solo.
Se debe controlar:
RECURTIDO
1) INTRODUCCIÓN
En el recurtido está surgiendo el cuero que se quiere obtener al final del proceso,
si presenta defectos es un buen momento para intentar corregirlos (flor suelta,
cueros armados desparejos, etc). El recurtido es una de las operaciones más
importantes porque influiría directamente en el engrase, teñido y acabado y
definirá las características finales del cuero.
Una vez que la piel está rebajada y neutralizada, está pronta para recurtir. Se
carga un fulón y se hace una operación detrás de la otra, pero no
necesariamente en un orden dado y fijo sino que presenta variantes de acuerdo
al artículo a producir y los productos utilizados. El orden de las etapas indicadas
para esta parte del proceso puede presentar variantes dependiendo del curtidor.
La función del recurtido ha variado con el correr del tiempo. A principios de los
50 cuando surgía el grano corregido, consistía en llenar el cuero al máximo para
conseguir buena firmeza de flor, buena lijabilidad y que se pudiera aprovechar
de la mejor manera la superficie en las fábricas de calzado. En las fórmulas de
recurtido los productos fundamentales eran los curtientes vegetales y de
sustitución y los curtientes resínicos de relleno selectivo que se empleaban en
grandes cantidades. La finura del poro y la facilidad del posterior teñido no eran
una exigencia en esos momentos. No sólo que no se pedía blandura sino que era
no deseada.
1. Cuero al cromo
Vegetal y
Plenitud, firmeza, soltura, tacto
sintanes:
Curtientes de
Selectivo relleno, flor resistencia
resinas:
Dialdehído
Fineza de la flor, estabilidad al sudor
glutárico:
2.
3. Cuero vegetal/sintético
4.
5. Cuero aluminio
6.
3) RECURTIENTES MÁS USADOS - TIPOS DE RECURTIDO
3.
4. Recurtido con sales de zirconio
5.
Los extractos vegetales son los productos más antiguos utilizados en el recurtido
del cuero al cromo y es el método más utilizado teniendo siempre como objetivo
primordial un aumento en la plenitud ya que su poder de relleno es mucho
mayor que el del cromo y también para lograr capacidad de grabado,
esmerilado, pulido o abrillantado.
Se utilizan en general los menos astringentes porque lo que se persigue (puede
haber excepciones obviamente) es el relleno de la piel pero no un tacto duro, ni
que la flor resulte áspera, crispada y quebrasiza. Entre los agentes recurtientes
naturales se pueden citar la mimosa, quebracho sulfitado, gambier y castaño
dulcificado. Para el recurtido con extractos se debe tener en cuenta que los
factores que influyen en su fijación y penetración son los mismos que en la
curtición vegetal, tamaño de partículas, pH de menor fijación, 4-4,5, etc. y
además hay que agregar el efecto de su reactividad frente al cromo de la piel
(catiónico y los vegetales aniónicos) lo que muchas veces modifica y a veces
hasta anula su típico comportamiento como vegetal. En muchos casos su
comportamiento responde más por la reactividad del vegetal con el cromo, que
con la fibra de la piel, sobre todo cuando las cantidades empleadas en el
recurtido no son altas.
Existen varias posibilidades tanto desde el punto de vista del tipo de extracto,
mezcla con sintéticos, resinas, auxiliares, etc. como desde el punto de vista del
pH de la piel y del momento de adición de la recurtición.
En relación a lo que se mencionaba anteriormente de las cargas distintas del
cromo y el vegetal cuanto más enmascarado fue el curtido al cromo, al ser más
aniónico favorecerá más la penetración del extracto vegetal. Cuanto más
elevado sea el pH de la piel, más corto el baño, más frío, dentro de los límites
normales, menos astringente sea el extracto, más elevada sea la proporción de
sintético auxiliar que se añada o antes o junto con el extracto, más penetración
se obtendrá y viceversa.
La penetración también se ve mejorada por la cantidad de extracto que se
añade, puesto que el primero que se fija a la piel, anula los puntos reactivos de
ella, con lo que más extracto penetra, y se fija en zonas interiores. Por lo tanto
si el recurtido se hace antes de neutralizar el extracto penetra menos. Si la
neutralización es superficial el recurtido también será superficial y éste es
generalmente el caso cuando se realiza el recurtido para corregir la soltura de
flor, facilitar el esmerilado, el grabado y el pulido. En el caso de recurtir primero
y luego neutralizar el color del cuero se oscurece algo al subir el pH y por
oxidación pueden aparecer manchas o irregularidades de color.
Lo más común es realizar un neutralizado con productos enmascarantes del tipo
formiato o similar a un pH de 4,5-5 y luego entrarle a la piel con 4-6% de
extracto vegetal y 1-2% de sintético auxiliar para mejorar la penetración del
extracto. A esta mezcla con frecuencia se añade sintético de substitución y
resinas aniónicas. Así se logra un recurtido de toda la piel, pero sobre todo de la
flor.
Si se desea recurtir toda la piel porque se trata de una demasiado fofa se
neutraliza a pH = 5,5-6 y en el recurtido se aplica una mayor cantidad de
extractos y sintéticos dispersantes auxiliares, por ejemplo 8-10% de extracto y
2-3% de sintético dispersante auxiliar. El recurtido con vegetales vuelve la piel,
pero sobre todo la flor y la carne aniónicas y hace que el teñido quede poco
intenso y con poca vivacidad y aunque el recurtido aniónico al reducir la la
velocidad de fijación del colorante tiende a igualar no permite fácilmente obtener
tinturas cubiertas y entonces se pierde igualación. Una solución bastante
frecuente frente a esto es añadir los extractos vegetales después del colorante
cuando esta ya se ha fijado sobre la piel porque la disminución de la vivacidad,
intensidad y cobertura será menor que si el recurtido se realiza antes del teñido.
Se agregan los productos recurtientes aniónicos en el mismo baño de teñido;
antes de la acidificación con fórmico, lo cual hace penetrar más el extracto o si la
adición se hace después del fórmico, cuando el pH de la piel es del orden de 3,5-
4 en el que la flor queda un poco más áspera, al quedar más superficial el
extracto vegetal.
El recurtido antes o después del engrase puede conllevar diferencias en el
resultado final ya que si se suma el recurtido al baño del engrase si este no está
agotado totalmente, se agota debido a la absorción física de la grasa residual
por el extracto y además la tendencia a dar el tacto duro de los extractos
vegetales se ve aminorada como si se produjera una especie de plastificación del
vegetal con la grasa, que ya está depositada en la fibra de la piel. Si se añade la
grasa después del extracto, la flor queda menos áspera, pero la aparente
plastificación es menor y el vegetal endurece más. En relación a la solidez a la
luz depende directamente de la solidez del extracto que se utilice que salvo
algunos como el zumaque que es bastante sólido a la luz, no es buena. El
recurtido con extractos vegetales tiene muchas posibilidades distintas de
realización y en cada caso deberá establecerse a través de ensayos, los
parámetros del mismo.
C.- RECURTIDO CON SINTÉTICOS DE SUSTITUCIÓN Y AUXILIARES
Las cantidades utilizadas son análogas a las de los vegetales 4-6% pero
hay que tener en cuenta que en muchos casos son líquidos de un 50-60%
de riqueza en sólidos, lo cual hace que se empleen entonces cantidades
del orden de 8-12% si se emplean solos, o substituyendo el 1% de
extracto vegetal por un 2% de sintético de substitución líquido.
2. Dentro de lo que podríamos llamar sintéticos auxiliares pueden
considerarse tres tipos: los sintéticos auxiliares neutros, los ácidos y los
neutralizantes emnascarantes. Como desarrollamos en etapas anteriores
del flujograma los sintéticos auxiliares colaboran en mejorar, modificar,
etc. el comportamiento de los extractos vegetales y de los sintéticos de
substitución pero utilizándolos solos no se puede curtir una piel.
a. Sintéticos auxiliares neutros
Se utilizan fundamentalmente por su efecto dispersante de
extractos vegetales, sintéticos de substitución, colorantes, resinas,
ejerciendo sobre ellos la disminución y desaparición de los
agregados moleculares, facilitando así su penetración en el cuero;
y por su carácter aniónico que anula puntos reactivos del cromo
tanto por su carga como por su capacidad de formar enlaces
covalentes en el cromo. Por esto colaboran a la penetración de
productos aniónicos, extractos vegetales, sintéticos, resinas,
colorantes, pues dejan al cromo con menor capacidad de reacción
para estos productos. Hay que tener en cuenta que no son
necesarias cantidades muy altas, para que surtan efecto, ya que
por tener la molécula pequeña entran muchas moles en un 1-3%,
cantidades que se emplean normalmente.
En el recurtido del cuero al cromo la utilización más frecuente de
los sintéticos auxiliares neutros sódidos (pH = 7) es la adición
conjunta o a veces previa a los extractos vegetales, sintéticos de
substitución, resinas o sus mezclas.
También se emplean en el teñido antes o junto con el colorante
para lograr que la tintura penetre, pero disminuyendo mucho de
intensidad y viveza. Por su tamaño molecular pequeño y la
posibilidad de unión a la fibra por un solo punto al añadirlos
después del fórmico, pueden modificar el tacto que de piel hacia
blando pastoso y agradable.
La utilización de los sintéticos auxiliares neutros amónicos (pH 5-
5,5) es el mismo que los sódicos pero se emplean en curticiones
vegetales a fin de no introducir sales sódicas. Se emplean para
hacer penetrar por dispersión y ligera precurtición a los extractos
vegetales.
El uso de estos sintéticos auxiliares neutros al conseguir la
penetración, hacen que la flor no quede sobrecargada, y en
realidad protegen la finura de flor, haciéndola además más
elástica y menos frágil, mejorando así finura y resistencia de flor.
b. Sintéticos auxiliares ácidos
Los sintéticos auxiliares ácidos son químicamente los mismos que
los neutros pero sin neutralizar o por lo menos sin neutralizar
totalmente.
Se utilizan en el recurtido del cuero al cromo principalmente para
empeine. Después del curtido al cromo, sin neutralizado previo se
aplica 10-12% de sintético líquido o 5-6% si es sólido, procurando
hacerlo en un baño relativamente corto.
La base de este recurtido es la siguiente: por ser ácido y
enmascarante provoca una descurtición del cromo de la flor del
cuero y con ello la flor se descarga del cromo sobrante y así es
más elástica resistiendo mejor el montaje del zapato, por ser
aniónico cambia la carga de la piel manteniendo el pH alrededor
de 2 sin producirse soltura de flor y además al ser ácido, aún
siendo aniónico, no precipita ostensiblemente con el cromo.
Tanto por la reducción del cromo, como por el enmascaramiento,
como por el cambio de carga hacia valores negativos prepara la
piel para que la adición posterior de vegetales y/o sintéticos de
substitución, no sobrecurta la flor, evitando el riesgo de rotura de
flor o de flor poco fina.
Antes de realizar el teñido o el recurtido para tonos claros o
blando se realiza un neutralizado por lavado, hasta un pH exterior
de 5-5,5 y algo más ácido en el interior de la piel. Su utilización
está más extendida en cueros lanares y de cabra que en cuero
vacuno.
c. Sintéticos auxiliares neutralizantes enmascarantes
En el mercado las empresas químicas han desarrollado productos
para emplearlos en el neutralizado que dada su composición lo
que buscan es enmascarar al cromo para que al neutralizar no se
produzcan manchas que también contienen sintéticos auxiliares
neutros que si bien no neutralizan colaboran con el neutralizante y
el enmascarante al convertir el cuero en más aniónico y producen
una separación de fibras que permite obtener un tacto más blando
y favorece la penetración del mismo neutralizado o del posterior
recurtido y teñido realizados con productos aniónicos. Además se
logra una mayor finura de la flor al no sobrecurtirse fácilmente
esta cuando entra en contacto con productos tales como
vegetales, resinas, sintéticos, colorantes.
1. Resinas catiónicas
Son del tipo monomérico o prepolímero y de base química tipo uréa,
melamina, diciandiamida o análogas.
En general son solubles en agua a pH del orden del 6-7 en los que están
sin polimerizar totalmente, al disminuir el pH a valores de 3,5-5,0 según
los productos, polimerizan y a medida que aumenta el tamaño molecular,
se vuelven insolubles y a la vez van adquiriendo mayor reactividad para
la piel convirtiéndose en productos curtientes, fijándose en la fibra sobre
todo en el tiempo en que va aumentando el tamaño de la molécula antes
de llegar a ser suficientemente grande para ser insolubles. La presencia
de electrólitos por ejemplo cloruro sódico, sulfato y cloruro amónicos
modifica en algunos casos la polimerización, así como a veces tiene
influencia el tipo de ácido empleado; en muchas ocasiones el ácido
fórmico parece el más adecuado. Temperatura y tiempo influyen también.
Su utilización es de acuerdo a su comportamiento químico y se pueden
citar cuatro métodos de aplicación:
a. Añadir 4-8% de resina a las pieles desencaladas, junto con la
sal al empezar el piquel; dejar un tiempo para la penetración del
producto y al adicionar el ácido para piquelar se va produciendo la
polimerización del monómero o prepolímero. El resultado obtenido
depende mucho de la temperatura y tiempo de acción sobre la
piel. Una vez efectuada esta precurtición se puede seguir con la
curtición al cromo con el mismo baño o en baño aparte ya que
estas resinas son compatibles con el cromo.
b. Al empezar la curtición cromo con las pieles piqueladas
añadir la resina dejándola actuar un tiempo prudencial de 2-3
horas antes de añadir el cromo. En este caso la acidez de la piel
piquelada, y en su caso del baño residual de piquel, empiezan a
provocar la polimerización de la resina desde el primer momento
de su adición. El recurtido es en general más superficial,
porque el monómero no tiene tanto tiempo para penetrar en el
interior del cuero antes de aumentar de volumen.
c. Se neutraliza la piel ya curtida al cromo a pH 5,5-6,5 y a
partir de este momento se actúa al igual que con las pieles
desencaladas, incluso según el tipo de resina se introduce además
del ácido fórmico, un electrólito tipo sal común o análogo, aunque
no sea necesario para evitar el hinchamiento de las pieles. Este
método permite un recurtido bastante profundo en la piel.
d. Adición de la resina a las pieles curtidas al cromo sin
neutralizar con pequeñas cantidades de ácido para mantener el pH
a los valores indicados de 3,5-4,5 y si es necesario de un
electrólito como la sal común. La polimerización empieza en
seguida y el resultado es un recurtido más superficial que
neutralizando antes la piel. Puede hacerse simultáneamente un
recurtido con cromo u otra sal metálica catiónica.
Existen resinas catiónicas ya polimerizadas que se emplean para
fijar los colorantes después de la tintura para obtener mejores
solideces al frote, pero al emplearse en poca cantidad no ejercen
apenas efecto recurtiente, observándose sólo un aumento en la
aspereza de la flor, pero apenas nada en su relleno.
2. Resinas aniónicas
Pertenecen generalmente a las acrílicas o similares y su grado de
anionicidad es muy diverso ya que pueden ser ligeramente aniónicas si se
trata de emulsiones de resinas sin carga en la que lo único aniónico es el
emulsionante o productos con grupos sulfónicos y/o carboxilo, que les
dan un carácter aniónico considerable. Pertenecen al grupo de los
polímeros o prepolímeros muy avanzados en su grado de polimerización.
Su solubilidad en agua es variable, desde las que dan soluciones
verdaderas a las que sólo son suspensiones o emulsiones. Se fijan en la
fibra por su carga y también en algunos casos por enlace covalente como
verdaderos productos curtientes. A pH ácido (pH = 3,54) aumentan su
fijación tanto por el cambio de carga de la piel como por la agregación
molecular que se produce al disminuir su solubilidad, sobre todo en los
prepolímeros.
En relación a su comportamiento frente a la piel les diferencia de los
extractos vegetales y taninos sintéticos su menor carga negativa, su
mayor poder de relleno y de adhesión de fibras, su menor astringencia,
su tendencia a dar tactos gomosos, y su solidez a la luz principalmente.
En las más insolubles, su tendencia a depositarse casi físicamente en las
partes vacías de la piel.
Se utilizan igual que si de extractos vegetales o taninos sintéticos se
tratara. Frecuentemente se emplean conjuntamente con ellos en
recurtidos mixtos.
En el momento de la adición de la resina el pH de la piel debe estar
alrededor de 5; por ello en muchos casos se emplean en el teñido, se
añade primero la resina, sola o junto con el sintético o vegetal y luego el
ácido fórmico. Si la resina no es sensible al pH se a ñade mezclada con
los extractos vegetales o sintéticos. En cualquier recurtido vegetal
sintético, las cantidades que se emplean son del orden del 3-5%.
Cuando se trata de resinas con poca solubilidad y que se absorben sólo
casi físicamente en la piel se adicionan en el último baño de tintura o
engrase, a ser posible en baño no muy largo y sin lavar mucho se dejan
ya las pieles en reposo antes de pasar por máquinas, a fin de que la
resina, que en este caso actúa como rellenante se quede dentro de la
piel.
Al tratarse de productos aniónicos y con la tendencia a rellenar más las
zonas más vacías de la piel, o sea a no distribuirse uniformemente es
evidente que siempre que sea posible, será mejor su adición después del
colorante si se desea obtener teñidos con la máxima igualación posible.
3. Resinas anfóteras
Tienen en su moléculas grupos amino y grupos sulfónicos y/o carbóxilos
lo que les da carácter anfótero. Podríamos suponer que tienen un
valor pH en el que son no iónicas, como una especie de punto
isoeléctrico análogo al de las proteínas y aminoácidos. A éste pH
acostumbran a ser insolubles, por encima de él son solubles y aniónicas;
por debajo de él son catiónicas y algunas solubles y otras, las más, no
solubles.
Su comportamiento frente a la piel es análogo al de las resinas aniónicas
polimerizadas o casi polimerizadas y las características de plenitud,
gomosidad, relleno etc. son las mismas exceptuando, claro, la carga que
según el pH que tenga la piel será distinta. Los valores de pH entre los
que cambian de carga y se vuelven insolubles están generalmente
comprendidos entre 4 y 5.
La ventaja adicional que presentan en relación a las aniónicas y
catiónicas está en relación al teñido puesto que mientras el pH es 5 o
superior a 5 el producto es aniónico y permite la buena distribución y
penetración del colorante tanto si se ha añadido durante el teñido como
en el recurtido previo, pero al adicionar el fórmico de la tintura y bajar el
pH 3,54 se vuelve catiónica y con ello aumenta la reactividad para el
colorante obteniéndose más fijación del mismo y más vivacidad y
cobertura de la tintura. Sólo existe el inconveniente que tanto si se
efectúa el recurtido antes del teñido como dentro de el, hay que estar
seguro del agotamiento de la resina antes de disminuir el pH, sea con
ácido de la tintura, como con la posible adición de un extracto vegetal
ácido por ejemplo castaño, sintético auxiliar ácido etc. Si no se tiene esta
precaución habrá precipitaciones; con posibilidad de manchas, flor áspera
y otras irregularidades. En parte por ello las cantidades que se
acostumbran a usar no son muy elevadas (del orden del 2-4% como
término medio).
Se emplean solas o junto con vegetales y sintéticos en recurticidos con la
condición de trabajar con pieles neutralizadas, y si es necesario con un
producto neutralizante que asegure que el pH se mantiene
suficientemente alto para que la resina sea en estos momentos aniónica y
lo siga siendo hasta su total agotamiento del baño de recurtido o teñido.
Si se dispone de una resina anfótera que no precipite en la zona de pH
bajo cuando es catiónica, puede emplearse al igual que una resina
catiónica, recurtiendo con ella pieles al cromo sin neutralizar, con una
tendencia a obtener recurticiones algo superficiales que pueden ser
interesantes si se trata de corregir defectos como soltura de flor de las
pieles, por ejemplo.
E.- OTROS
1. Aldehídos
Los aldehídos, al reaccionar con los grupos amino del colágeno, forman
uniones covalentes muy estables incluso en medio básico. Se trata de
productos ni catiónicos ni aniónicos y por ello son compatibles con el
cromo y pueden emplearse en las fases de fabricación en presencia de
sales de cromo y otras sales y también en presencia de extractos
vegetales y sintéticos de substitución.
Además del formaldehído cuyo uso es conocido desde hace mucho tiempo
como producto curtiente para la fabricación de gamuzas al aceite, por dar
pieles que no pierden el tacto blando al ser mojadas y secadas de nuevo,
existen otros aldehídos que se fijan en el cuero a pH mucho más ácidos
que el formol que requiere un pH 7,5 a 9.
El glutaraldehído llega al comercio en solución acuosa al 25 Y 50 %. Da
lugar a una cierta mejora de la blandura del cuero. Sin embargo no hace
superflua una recurtición con productos convencionales. No es suficiente
un tratamiento con glutaraldehído especialmente cuando se trata de
cuero vacío y delgado o cuando se desee buena ligabilidad o facilidad de
grabado. Da al cuero un claro matiz amarillento, por lo que el producto
no puede ser recomendado para blanco.
Una napa curtida al cromo, neutralizada y recurtida con glutaraldehído da
muy buenos resultados. Se utiliza mucho también para crispaciones a pH
7-8, es muy astringente pero tiene a favor que esto es controlable, lo que
no sucede así con los vegetales.
Al emplearlos hay que tener cuidado de que no queden restos de aldehído
sin fijar, lo cual se consigue empleando cantidades pequeñas, bastante
tiempo, lavando bien al final y si se cree necesario añadir bisulfito o
amoníaco, que reacciona con los grupos aldehídos libres impidiendo su
posterior reacción entre sí y polimerización que puede hacer perder
resistencia al cuero terminado. Por este riesgo de polimerización hay que
cuidar de no dejar un baño en el que se ha efectuado el tratamiento con
un aldehído en reposo por la noche con las pieles dentro, si el
agotamiento no es casi total, puesto que se pueden provocar manchas.
2. Silicatos
Los silicatos son solubles a pH del orden de 9 o superiores y precipitan la
sílice a pHs comprendidos entre 9 y 3. A pHs inferiores a 3 se forma una
solución coloidal de ácido silícico que se estabiliza con sales metálicas
como las de aluminio y cromo y puede emplearse para la precurtición y
recurtición del cuero.
Los tratamientos del cuero al cromo con silicatos tienen dos grandes
ventajas; su bajo precio y su elevado poder de relleno, además de ser
blancos, sólidos a la luz y resistentes al calor. Su gran inconveniente es la
pérdida de resistencia de la piel y su tendencia a dar tacto duro, si bien
este último inconveniente puede paliarse, aunque en ocasiones no muy
fácilmente.
En el recurtido con silicato de pieles curtidas al cromo sin neutralizar se
añade al preparar el sol de sílice un poco más de ácido sulfúrico, por
ejemplo 20-30% de exceso sobre el calculado para neutralizar el óxido de
sodio del silicato empleado. Puede hacerse recurticiones mixtas cromo-
silicato.
Existen métodos de incorporar silicato a las pieles, algunos de los cuales
son los siguientes:
a. basificar sales de cromo disueltas lentamente con silicato si
es necesario habiendo acidificado la solución de sal de cromo con
el ácido que va a neutralizar el óxido sódico del silicato, tanto si se
emplea para curtir como para recurtir.
b. Utilizar en lugar de otro álcali solución de silicato para
basificar una curtición al cromo e incluso una recurtición al
cromo.
c. Al preparar un licor de cromo por reducción del dicromato
sódico o potásico, habiendo efectuado previamente la preparación
del sol de sílice y sobre esta solución adicionar el dicromato, el
sulfúrico y el reductor.
3. Polifosfatos
El empleo de los polifosfatos en el recurtido se basa en el hecho de que a
pH ácidos, se forman ácidos polifosfóricos que tienen poder curtiente.
La recurtición se efectúa con pieles curtidas al cromo sin neutralizar
empleando el polifosfato como primer producto de la neutralización o bien
empleándolo mezclado con extractos vegetales y sintéticos.
A pesar de ser un producto algo aniónico es muy enmascarante y por ello
es en general compatible con productos catiónicos, como el cromo y
aniónicos como el vegetal.
En todos los casos se persigue al emplear polifosfatos como agentes
recurtientes obtener flor fina, compacta y cerrada, piel compacta y quizá
algo dura y también que la flor pueda recibir el impacto de cantidades
altas de productos recurtientes tipo vegetales, sintéticos, resinas, etc. sin
que se vea muy afectada en su finura. Esto se consigue tanto por el
efecto del polifosfato en sí como el tipo de complejo que forma con el
cromo.
4. Rellenantes
Varios son los productos que pueden englobarse con este nombre
genérico. En general se trata de productos que tienen poca o nula
reactividad química para la piel o el cromo que lleva la misma. Dichos
productos se fijan entre las fibras de la piel casi solo físicamente.
Entre ellos pueden citarse los siguientes: talco, caolín, diversos tipos de
proteínas, hidratos de carbono, resinas casi insolubles y no reactivas,
mucílagos, etc.
El tratamiento se efectúa al final del engrase, o de la tintura y engrase,
procurando trabajar en un baño corto y no lavar mucho después. La
fijación se efectúa sobre todo en el reposo antes de pasar por máquinas,
al pasar por máquinas, y sobre todo en el secado del cuero.
Aunque dichos productos parezcan poco importantes no hay que
desdeñarlos puesto que no modifican en su mayoría las tinturas y poco el
tacto y pueden dar un relleno adicional que permite una corrección de
soltura de flor, bajos de flor, etc. que pueden mejorar fuertemente a un
artículo determinado.
4) PROCEMIENTOS DE RECURTICIÓN
Es una tarea difícil y que requiere mucho trabajo de ensayo encontrar una
combinación para cierto tipo de materia prima y cierto tipo de artículo cuero que
de resultados óptimos en cuanto a simplicidad, rapidez y seguridad.
El tipo de recurtido dependerá del tamaño y la estructura del cuero. En cuero de
gran superficie y baja calidad se pide relleno manteniendo buena elasticidad de
flor, se ha acreditado para este caso la combinación de curtientes vegetales en
polvo con curtientes sintéticos suaves.
Se entiende bajo baño corto, baños de hasta 50 % del peso rebajado. En muchos
países se introduce cada vez más la neutralizacióon y recurtición en baño corto.
Este procedimiento, desarrollado por Bayer, se funda en el hecho de que los
curtientes sintéticos y vegetales son absorbidos cuantitativamente y rápidamente
por la piel debidamente preparada protegiendo al máximo la flor.
El cuero rebajado absorbe 50-70% de agua. Hay que respetar esta cantidad de
agua al calcular el volumen de baño siempre y cuando no se haya enjuagado o
lavado antes de recurtir. La longitud de baño se determina en función del grueso
del cuero y de la plenitud que se desea obtener con curtientes sintéticos y
vegetales. Como regla puede decirse: a más grosor del cuero y mayor oferta de
recurtientes, menor debe ser el volumen de baño.
El engrase y el recurtido penetran más profundamente en el cuero, con lo que se
obtiene tacto más redondo y flor más fina. Con baño corto se obtiene una tintura
muy ¡gualada pero poco brillante ya que también los colorantes aniónicos
penetran fuertemente.
El cuero softy de hasta 2,3 mm de grosor y la napa calzado de hasta 1,5 mm
necesitarán generalmente recurtición poco intensa; se tratan con volumen de
baño 150 - 200% para obtener tinturas brillantes. La napa tapicería de hasta 1,2
mm y la napa confección hasta 0,8 mm necesitan volumen de baño de 300 -
500%. Los baños más cortos provocan frecuentemente el que las pieles se anuden
y rompan, ello da lugar a sensibles defectos de clasificado y rendimiento.
La temperatura de trabajo debe ser durante todo el procedimiento 40°C-45°C.
Hay que adecuar la temperatura del agua de entrada a la temperatura del cuero
rebajado y a la temperatura exterior.
1. INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
Las temperaturas bajas facilitan la penetración profunda de los
recurtientes, mientras que las altas fomentan la fijación superficial. Es una
premisa para lograr una producción regular el mantener exactamente la
temperatura de recurtición elegida.
2. INFLUENCIA DE LA LONGITUD DEL BAÑO
Al trabajar en baño corto los recurtientes penetran más profundamente al
interior de la piel que en baños largos. En general los recurtientes no deben
fijarse demasiado superficialmente para evitar tensión de flor. Los sistemas
de recurtido modernos trabajan en baños relativamente cortos siempre y
cuando el cuero soporte el esfuerzo mecánico que es relativamente alto.
3. INFLUENCIA DEL pH
Para todos los recurtientes aniónicos es válido que la fijación es tanto más
superficial y más fuerte cuanto menor es el pH. El ajuste correcto del pH
en la nuetralización es algo esencial para regular la colocación de los
recurtientes.
4. INFLUENCIA DEL TIEMPO DE RODADO
Nos e a investigado en forma sistemática el efecto que tiene el rodado en
el recurtido, pero cuanto más largo es el tiempo de rodado, más completa
es la absorción de los recurtientes y estos penetran más profunda y
regularmente. Sin embargo, los tiempos de rodados muy largos pueden
dar lugar a anubucado de la flor y soltura de la flor. El tiempo de rodado
viene condicionado en la práctica por el ritmo de trabajo y la capacidad de
los fulones, que serán factores decisivos en establecer una fórmula de
recurtido.
6) FORMULA TIPO
1) INTRODUCCIÓN
Antes de entrar directamente en el tema que nos atañe que es el teñido creemos
conveniente tratar algunos aspectos vinculados, que tratan más bien de algunas
nociones generales que debemos tener presentes.
Desde Isaac Newton sabemos que un haz de luz blanca que atraviese un prisma
revela, al descomponerse, las diferentes irradiaciones de color del espectro
luminoso. Y si vemos los objetos que nos rodean, es porque absorben o reflejan
parte de la luz.
Si una superficie refleja toda la luz que cae sobre ella, el color de la misma será
blanco cuando lo ilumine la luz blanca, rojo cuando lo ilumine la luz roja y así
sucesivamente. Una superficie que refleja únicamente la luz verde, por ejemplo,
se verá verde únicamente cuando la luz que está iluminándola contiene el color
verde; si no es así, se verá negra. Una superficie que absorbe toda la luz que le
llega, se verá de color negro.
Aquí abajo tenemos el mismo cuero pero con diferentes luces: el primero bajo
una luz blanca por lo tanto refleja su propia tonalidad. Los siguientes están
iluminados con luces verde, azul, amarilla y roja, respectivamente.
1. Las propiedades intrínsecas del cuero que se desea teñir, sobre todo
su comportamiento en los distintos métodos de teñido y como reacciona
con los distintos tipos de colorantes que se emplean en cada caso.
Tenemos que ver qué propiedades le hemos conferido al cuero hasta ese
momento. No es lo mismo teñir un cuero de oveja que fue curtido al
cromo aluminio, que una piel vacuna que fue curtida al cromo-tanino.
2. Las propiedades que debe tener el teñido a realizar (tener mayor
penetración, teñido superficial, con buena igualación, buena resistencia al
sudor, buena solidez a la luz, etc).
Es decir debemos considerar qué grado de penetración necesitamos, si
alcanza con un teñido superficial, si tiene que ser bastante penetrado, si
tiene que ser atravesado un 100%.
En relación a la solidez, se refiere a la resistencia que debe tener a la luz,
qué variación puede tener por radiación U.V., por oxidación con el aire o
por migraciones, solidez al sudor y al acabado con distintos productos.
Es importante saber que le vamos a exigir al teñido después de realizado.
3. A qué leyes están sujetos la luz y el color, qué efecto puede tener la
luz reflejada por los cuerpos teñidos, qué tonos se obtienen mezclando
los colores fundamentales.
Los compradores de cueros solicitan cualquier color y los colorantes no
dan la gama tan completa que piden los compradores. Entonces, hay que
hacer mezclas y para esto hay que saber por ejemplo algo elemental
como que si mezclamos amarillo y azul resulta verde. Pero, no es tan fácil
porque los colorantes producen una reacción química con las fibras. No se
trata de una pintura superficial, de sólo una cobertura física, sino que
realmente se produce un cambio químico. Entonces, dependerá mucho
del método de teñido que utilicemos y de las operaciones siguientes para
que el mismo colorante nos de distintos colores.
4. Las propiedades que tienen los colorantes que se van a emplear,
tono, afinidad con la piel a teñir, intensidad del color (para saber qué
concentración usar), penetración y grado de fijación.
5. Donde va a ser usado el cuero, es decir si es para calzado,
vestimenta, tapicería u otros fines. Si va a estar en contacto con
humedad o solventes, etc.
2) LOS COLORANTES
A. Clasificación química
B. Clasificación técnica o según su comportamiento
C. Exigencias a los colorantes
D. Poder de migración de los colorantes
Las maderas tintóreas de los árboles del Caribe, el descubrimiento del color
violáceo y el desarrollo de la industria de los colorantes sintéticos en Alemania,
permitieron el nacimiento de una nueva tecnología del cuero que en la
actualidad permite gracias al curtido al cromo y una amplia gama de sustancias
curtientes, la aplicación del color que se desee a cualquier tipo de cuero.
Los grupos auxocromos más comunes son: grupo sulfónico, grupo carboxílico,
grupo hidroxílico y grupo amínico.
El grupo sulfónico permite en la mayor parte de los colorantes la solubilidad en
agua y el vehículo usado para teñir en la curtiembre es el agua, aunque no todos
los colorantes usan como vehículo el agua.
Los grupos cloro, bromo e iodo también actúan como auxocromo transmitiendo
la solidez a los colorantes.
El sulfónico, carboxílico y el hidroxílico dan carácter aniónico a la molécula del
colorante, mientras que el amínico le proporciona un carácter catiónico. Aunque
hay colorantes que presentan aminas y por lo tanto tienen su parte básica en la
molécula, entonces depende a qué pH los usemos, son anfóteros, o sea pueden
ser catiónicos o aniónicos, la misma molécula puede estar cargada distinto.
Normalmente en la curtiembre no se hacen cambios tan bruscos de pH como
para que un colorante que es aniónico normalmente a pH 3 o 4 pase a ser
catiónico para lo que se necesitaría un pH 1 o 2.
1. NATURALES
También se los llama palos tintóreos. Desde el punto de vista químico son
bastante similares a los curtientes vegetales y son muy poco usados
porque han sido relegados a un segundo plano por la aparición de los
colorantes sintéticos. En tipos de cueros muy especiales todavía se
utilizan palos tintóreos que son derivados de los árboles que tratados en
determinadas condiciones y mordenteados de determinada manera nos
dan colores determinados.
Por ejemplo el extracto de campeche contiene como materia colorante la
hemateína que tiñe de color negro. El palo rojo de Brasil contiene
brasilina que tiñe de color violeta y el palo amarillo compuesto por
morina que da negro y la fiseteína que da pardo.
2. SINTÉTICOS
a. Colorantes azoicos
Pueden dar colorantes del tipo metálico al coordinarse con cromo,
cobre y otros iones metálicos. Dan matices cubrientes, sólidos a la
luz y a los tratamientos en húmedo (no presentan migración).
Según tengan en su molécula uno, dos o más grupos azoicos se
los llama: monoazoicos, di o poliazoicos.
b. Colorantes del di y trifenilmetano
Dan teñidos muy brillantes, pero de escasa solidez.
c. Colorantes nitrados y nitrosados
d. Colorantes quinolina y acridina
e. Colorantes de quinonimina
Son los compuestos de donde fundamentalmente derivan los
colorantes conocidos como oxacinas, tiacinas y acinas.
f. Colorantes de azufre
Se obtienen por acción del azufre sobre compuestos metálicos.
g. Colorantes antraquinónicos
Derivan de la antraquinona, producto de oxidación del antraceno.
Dan teñidos muy sólidos.
h. Colorantes indigóides
La mayoría de los colorantes que se emplean son del tipo azoico,
luego le siguen los de trifenil metano y en tercer lugar los nitrados
y nitrosados y por último diaquimida, quinolimina, azufre y
antraceno. Los indigoides no se utilizan en el proceso del cuero
pero si en telas.
1. Colorantes aniónicos
Son los colorantes más utilizados en el teñido de cueros curtidos al cromo
o tratamientos preliminares catiónicos de cueros curtidos
vegetal/sintético. De acuerdo al valor de pH del cuero y de los baños del
teñido se puede controlar la intensidad de penetración. Se logra la
intensidad de penetración deseada mediante la reducción de los valores
de pH <4,0, la mayor parte con ácido fórmico. Con productos auxiliares
apropiados para el teñido podemos influir en la afinidad de los colorantes,
referente al rendimiento o igualación.
a. Colorantes ácidos simples
Colorantes de bajo peso molecular, precio económico y buena
capacidad de penetración que producen mayormente tonos de
color claro y brillantes pero no tienen buena solidez a la luz,
humedad, sudor y lavado.
b. Colorantes sustantivos o directos
Se llaman así porque tiñen directamente las fibras vegetales sin
necesidad de ser éstas mordentadas. Son de elevado peso
molecular, solideces medias y colores no demasiado vivos. Tienen
escaso poder de difusión por lo que dan teñidos de buen poder
cubriente y cubrimiento de los defectos. Son poco estables a los
ácidos por lo que no pueden emplearse en cueros de curtición
vegetal.
c. Colorantes especiales
Colorantes desarrollados para la industria del cuero, que poseen
especialmente alto perfil de solidez, una buena combinabilidad y
presentan una buena capacidad de igualación.
Predominantemente están en el mercado como colorantes en
polvo. Sin embargo, en los últimos años vienen cada vez más
fuertes regulaciones líquidas. Ellas tienen la ventaja de no
empolvar, de la buena dosificación y sobre todas las cosas poseen
solo escasas partes de sal en el producto.
2. Colorantes de complejo metálico 1:1
Aquí es una molécula colorante, ligada o enlazada a un átomo central
metálico, como por ejemplo cromo, hierro, cobre o cobalto. Poseen una
buena solidez a la luz y al lavado, así como una buena capacidad de
igualación. Sin embargo, no se logran tonos profundos de color.
Predominantemente se utilizan para el teñido de cueros para vestimenta
y guantería, así como teñidos en tonos pasteles.
3. Colorantes de complejo metálico 1:2
Aquí son dos moléculas colorantes, ligadas o enlazadas a un átomo
central metálico. Los colorantes de este grupo poseen también alta
solidez a la luz, humedad y sudor y también la buena propiedad de teñido
de los cueros recurtidos al cromo vegetal/sintético. Igualación y
capacidad de teñido son, sin embargo, reducidas.
4. Colorantes catiónicos
Se encuentran en forma de sales de bases colorantes; tienen pues
carácter catiónico. Precipitan por acción de los álcalis o de las sales
contenidas en aguas duras. Por ello al preparar las disoluciones de
colorante conviene corregir la dureza de las aguas. Con los curtientes
vegetales dan compuestos insolubles (lacas), por eso son adecuados para
el cuero al vegetal, porque dan teñidos de gran plenitud y brillo, pero de
escasa solidez a la luz.
Son óptimos con los cueros curtidos al vegetal porque la piel está cargada
negativamente y siendo ellos positivos quedan en la superficie. Si
tiñéramos con colorantes ácidos y el cuero está negativo, el colorante
penetraría pero no se fijaría.
Tienden a dar brillo metálico, defecto que se conoce con el nombre de
bronceado y que se presenta cuando se trabaja con sobredosis de
colorante.
El cuero al cromo tienen poca afinidad con los colorantes básicos, sin
embargo estos pueden aplicarse si el cuero ha sido previamente teñido
con colorantes aniónicos o tratado con agentes aniónicos.
Para evitar el bronceado es bueno usar productos auxiliares catiónicos,
que producen una fijación homogénea del colorante y favorecen su
penetración.
5. Colorantes de oxidación
Son derivados de la anilina, se usan en peletería ya que pigmentan la
lana y el pelo. Se oxidan con el aire y son muy reactivos (se deben tener
en recipientes tapados). Es muy difícil obtener siempre tonos iguales y
son poco sólidos a la luz.
En pieles de oveja se utiliza muy poco, salvo teñidos particulares por
ejemplo a dos tonos en la altura de la lana (se tiñe abajo y luego se tiñe
a cepillo por oxidación las puntas) lográndose dobles tonos y hasta tres
tonos.
En el caso de pieles finas, por ejemplo nutrias que se venden en color
natural, son igualadas, se les hace un teñido de uniformización ya que la
zona de la barriga es más amarillenta, mientras que en el lomo es más
oscuro. Toda la piel es uniformizada con un colorante de este tipo.
En el caso de lanares se puede hacer el teñido sin levantar temperatura.
Una vez agregado el colorante el pH se levanta a 7-7,5, el mordiente sale
del pelo (actúa como catalizador) y después de fijado el colorante
(todavía no tiene color, da pardo sucio) se oxida con agua oxigenada.
Debe tenerse cuidado en la concentración usada ya que un exceso puede
producir descurtición. Es muy difícil obtener los mismos colores.
6. Colorantes reactivos
Son los que tiñen por reacción directa del colorante con el colágeno de la
piel, aunque pueden hacerlo también con el cromo. Pertenecen a este
grupo los triacínicos que llevan átomos de cloro, gracias a los cuales tiene
lugar la reacción con la fibra. Son adecuados para el teñido de cueros
afelpados. No dan tinturas muy intensas pero si sólidas al lavado y a la
luz.
7. Colorantes de dispersión
Originalmente desarrollados para el teñido artificial, se utilizan hoy en día
también para el teñido de fibras sintéticas. En el industria del cuero
sirven en algunos casos para teñido de lana, pieles de peletería en tonos
de color claros y medianos.
8. Colorantes de azufre
Se utilizan en el teñido de gamuza. Producen alta solidez, sin embargo
matizan los tonos de color. En el mercado existen colorantes especiales
solubles que se aplican como colorante penetrante, también para cuero al
cromo.
9. Colorantes solubles en grasas y aceites
Colorantes bases libres, como por ejemplo base de nigrosinas o también
algunos colorantes azoicos, que no contienen ningunos grupos hacedores
solubles al agua, coloran grasas neutrales, aceites y ceras. Se utilizan en
la coloración de betunes, aprestos de cera, mezclas de grasa especiales o
disolventes orgánicos.
1. El pH
La adición de ácido aumenta la densidad de los puntos de reacción,
disminuyendo el poder de migración.
2. La temperatura
La velocidad de migración crece con la temperatura, mientras que la
cantidad total de colorante que migra ya no variará al cabo de un tiempo
suficientemente prolongado.
3. El tiempo
Multiplica el número de contactos entre colorante y puntos de reacción.
4. La acción mecánica
Aumenta la frecuencia de los contactos entre el colorante y la fibra.
5. El baño
La cantidad de baño es inversamente proporcional a la fijación del
colorante.
El cuero que puede ser visto como un denso tejido natural hecho a base de
fibras proteicas, antes de ser teñido sufre numerosos tratamientos químicos y
enzimáticos que le van proporcionando modificaciones en las cargas negativas y
positivas. De tal forma que cuando un cuero se va a teñir van a actuar la
afinidad o rechazo de las cargas que posee tanto el cuero como la anilina
empleada; dependiendo de la diferencia entre las cargas del cuero y la anilina
será la mayor o menor reactividad entre ellas.
En el teñido se ponen de manifiesto, dependiendo de las características del
colorante así como del tipo de cuero a teñir, lo que desarrollamos en la
Introducción, varias fuerzas de enlace que actúan en diversas fases escalonadas,
según sea su radio de acción. Se podrían considerar tres fases: fuerzas de
atracción entre iones actúan formándose uniones salinas, fuerzas de enlace
actúan dando lugar a formación de puentes de hidrógeno y por último se
corresponde a los procesos de deshidratación y secado en la que prevalecen
fuerzas de muy corto alcance que permiten una combinación adicional entre el
colorante y el cuero.
En un estudio realizado por Schweitzer y Lollar acerca del mecanismo por medio
del cual los colorantes se unían al cuero al cromo se establecieron las siguientes
interacciones:
Puesto que hay un gran número de clases de cuero, las condiciones del proceso
de curtido empleado para obtenerlos también varía y las posibilidades de usar tal
o cual producto que afectará el colágeno de una forma particular se vuelve muy
grande.
La primera parte del proceso del teñido está condicionada por el pH del baño y
por la carga superficial de la piel. El colágeno de la piel en tripa, por tener
carácter anfótero puede reaccionar con cationes o con aniones, dependiendo del
pH del sistema de teñido. El colágeno en el punto isoeléctrico tiene una débil
tendencia a combinarse con los iones del colorante. El punto isoeléctrico de la
piel en tripa es 5,2 por lo tanto los iones del colorante se fijan tanto más rápido
cuanto más lejos se hallan del pH del proceso de teñido.
En baños de teñido cuyo pH esté por encima del punto isoeléctrico del cuero a
teñir, este posee una carga preferentemente negativa y a valores inferiores
predominan las positivas. Si tenemos un baño de teñido a pH=5 un cuero al
cromo tendrá cargas positivas y uno al vegetal negativas. De esto se concluye
que el proceso de teñido debe dirigirse controlando los valores del pH.
1. Agua
El agua empleada deberá estar exenta de dureza y de minerales disueltos
y sin disolver que pueden interferir con el teñido. En presencia de calcio,
hierro y magnesio se disminuye la solubilidad e incluso puede haber
precipitaciones y que el colorante se fije por el lado de la carne.
2. Temperatura
Como el proceso de teñido es una reacción química, el aumento de
temperatura favorecerá la fijación del colorante, pero más superficial e
irregular será el teñido.Con el empleo de temperaturas bajas, la fijación
se procesa más lentamente y la penetración es mayor.
La temperatura es un factor importante que influencia la velocidad de
absorción y por tanto la uniformidad del teñido. La temperatura común
para llevar a cabo el teñido es de 50-60°C para cuero curtido al cromo y
de 45-50°C para cuero curtido al vegetal cuando se utilizan colorantes
aniónicos, mientras que con colorantes básicos no es necesario elevar la
temperatura a más de 50°C.
3. Volumen del baño
El volumen del baño tiene una importancia decisiva, según si se desea
teñidos superficiales o atravesados. Cuanto mayor es el volumen del
baño, más superficial será el teñido, sin embargo, con volúmenes
menores, la penetración es más profunda.
4. pH
El pH es otro factor que influencia el teñido, siendo recomendable tomarlo
al final de la operación inmediata anterior a que fue sometido el cuero
para asegurar el pH de la superficie del cuero que será teñido y su
compatibilidad con la anilina que será usada. Para fijar regularmente el
colorante hay que subir el pH hasta 7,8-8, así se frena la afinidad y se
consigue mayor igualación y uniformidad. Normalmente se emplea
amoníaco porque no afecta el tono y además no deja restos salinos.
5. Tiempo
Está en función del artículo, la penetración, la temperatura, la relación
del baño, etc. Normalmente dura entre 30 a 40 minutos.
6. Efecto mecánico
Está en relación con el porcentaje del baño y la velocidad del fulón.
También influye la relación entre el tamaño del fulón y la masa de las
pieles ya que cuanto mayor sea la relación entre la masa de partida de
las pieles tanto mayor será el trabajo mecánico y mejor la penetración de
los colorantes.
7. Tipo y cantidad de colorante
El teñido depende evidentemente del tipo de colorante, esto es de su
carga, del tamaño de su partícula, etc. La selección del colorante de
acuerdo al procesamiento que ha recibido el cuero a teñir resulta básico:
cuando se trabaja con colorantes ácidos, se ha observado que a un pH
ácido se obtiene una fijación muy rápida y por lo tanto una penetración
muy pobre, y puede quedar bastante desuniforme la tonalidad de la
superficie, pero si se sube el pH la fijación será más lenta y la
penetración será mayor, produciendo en el cuero tonalidades menos
intensas y más uniformes. Sin embargo, los colorantes básicos, actúan a
la inversa de los colorantes ácidos respecto a su fijación por las
variaciones de pH, ya que a mayor pH mayor fijación y a menor pH
menor fijación .
8. Agentes auxiliares
Tienen una función igualadora y dispersante.
9. Homogeneidad en el grado de humectación de los cueros almacenados en
azul
Las partes secas cambian propiedades y aparte un cuero al cromo seco
difícilmente se rehumecta.
10. Recurtientes empleados sobre el cuero
La presencia de curtientes en el cuero puede influir en forma favorable o
desfavorable sobre la capacidad del cuero para fijar los colorantes.
Entre los recurtientes minerales más usados podemos mencionar las
sales de cromo, de zirconio y de aluminio de las cuales las de cromo se
caracterizan por proporcionar teñidos intensos.
Los taninos vegetales de por sí imparten una coloración al cuero, que
afectará la tonalidad de los colorantes, sin embargo la disminución
notable de la intensidad de las anilinas es como consecuencia de que
interfieren o bloquean puntos de reacción en el cromo, en el colágeno
(zonas de interacción de puentes de hidrógeno).
Los recurtientes sintéticos fenólicos interfieren bastante con el teñido, de
una manera muy similar a los taninos vegetales, proporcionando
intensidades muy bajas.
11. Aceites utilizados en el engrase
Los aceite empleados en el engrase sobre el color del cuero influyen
sobre los resultados del teñido por su distribución dentro de los paquetes
de fibras del cuero. Si los aceites no penetran, sino que permanecen
sobre la superficie tienden a obscurecer el teñido en cambio cuando
penetran y se distribuyen adecuadamente el color se aclarará.
1. Bombo
Los bombos empleados son altos y estrechos para
favorecer la penetración y rápida distribución del
colorante.
El cuero curtido al cromo (boxcalf, rindbox, cuero de
confección) y el cuero vegetal de pequeña superficie
(forro, cuero fino) son teñidos en bombo.
Baño: 100-150% (50-60°C, para cuero vegetal sólo 45°C) sobre peso
rebajado, aproximadamente 16 r.p.m.
2. Máquinas de sectores
Son recipientes de acero inoxidable para teñido y tienen la ventaja de
una regulación automática del proceso, como la regulación de la
temperatura, continuas mediciones de los valores de pH, diversas
direcciones de giro, regulación del número de revoluciones, un sistema
circulatorio de baños para más rápido mezclamiento y adición de la
dosificación de productos químicos en un tiempo a control.
3. Molineta
Predominantemente utilizado para teñidos de pieles
delicadas, por tener menos efecto de abatanado. Se
emplean baños largos (aproximadamente 400%
sobre peso rebajado) Da teñidos igualados, también
para tonos paste.
4. Teñido en tina
Una tintura de inmersión en bañeras, es raramente
empleada, para obtener un claro reverso del cuero. Esos cueros son
repasados con la estira, ya con el reverso colocado uno sobre otro y
estirados a mano varios minutos por el baño de tintura.
5. Máquina de teñir continua
Fue originalmente desarrollada como
la máquina de tintura llamada
"Multima", en Suiza, de la cual están
en uso aún muchas replicas. Teñido
por inmersión de curtido en pasta con
poco tiempo de reposo en el baño de
teñido.
Se lleva el cuero que se desea teñir, mediante rodillos de transporte, por
una solución de colorante que se puede calentar y se tiñe con penetración
según las condiciones del teñido.
6. Teñido a cepillo
Antiguamente se teñía a cepillo el cuero de gran superficie como, por
ejemplo, cuero curtido al vegetal y destinado a marroquinería y tapicería.
Se aplica la solución de colorante mediante un cepillo sobre el cuero
humedecido y bien extendido.
7. Teñido a pistola
Aplicación de soluciones de colorantes con pistola
aerográfica. La penetración se regula por medio de
la adición de disolventes orgánicos o penetradores.
8. Máquina de cortina
Para tinturas puras de anilina, solo raramente
utilizado. Principal campo de empleo es el de la
aplicación de impregnaciones de la flor y
colorantes cubrientes que contienen enlazantes, en
el acabado.
9. Máquina de rodillos
Hasta ahora predominantemente aplicado para aplicaciones de fondo,
pasteles y efectos de moda en el acabado. Para lograr una presión
uniforme y libre de fallas, pero, sin embargo debe presentar el cuero en
todas sus regiones un espesor proporcionado. También cueros muy
suaves y sueltos, son problemáticos, para este tipo de aplicación.
10. Estampación con tamiz de seda o a la lionesa
Una pasta de estampar se pasa al cuero con una rasqueta a través de un
tamiz fino provisto de una muestra en negativo (en uno o varios colores)
MÉTODOS DE TEÑIDO
Requisitos de calidad
1. Impecable igualación de color
Uniforme, teñidos iguales en la flor y en el lado de carne, con un
profundo cubrimiento de los defectos de las fallas de la flor. No existen
métodos de ensayos oficiales para la capacidad de igualación de
colorantes. Muchos fabricantes de colorantes prueban comparando
tinturas en unidades de cueros de ensayo y juzgan visualmente la
igualación.
2. La mayor intensidad posible con la menor cantidad de colorante
Economía del proceso.
3. Buen cubrimiento de los defectos
4. Elevadas solideces del color
La solidez a la luz es importante para cuero de alto valor,
como cuero para vestimenta o tapicería y para los cueros
afelpados y nobuc no acabados. Se realizan las pruebas de
teñido de acuerdo a métodos oficiales y se califica en grados
de solidez a la luz de 1-8 . Muy mal grado es el 1 y la
extraordinario el 8. Para cueros de una solidez a la luz de 4
es en la mayor parte de los casos, suficiente. Para obtener
teñidos con solidez a la luz se deben escoger de los
muestrarios de las empresas químicas, colorantes con más
solidez a la luz y no se deben aplicar curtientes, recurtientes o productos
auxiliares para el teñido o engrasantes que amarilleen.
Muchas veces se pueden exigir también otros requisitos, tales como: solidez a
los disolventes, estabilidad a la limpieza (para cueros destinados a vestimenta y
artículos de guantería que se someten a limpiezas químicas), solidez al lijado,
solidez al sudor (para cueros que tienen contacto con la secreción de sudor tales
como cueros sin forrar de empeine, cueros para tapicería y automóviles,
vestimenta o guantería), solidez al pigmentado excesivo, solidez al lavado
, solidez al agua, etc.
Factores influyentes
1. Desacidulación
a. Realizar una desacidulación uniforme (evitar una desacidulación
excesiva o insuficiente)
b. El aumento del pH mejora la penetración de la tintura y de la
recurtición , pero disminuye la velocidad de fijación de los
colorantes.
c. La adición de productos enmascarantes mejora también la
penetración de los colorantes y curtientes y disminuye la velocidad
de fijación de los colorantes. Pueden tener efecto aclarante y
mejorar la igualación (un enmascaramiento excesivo puede
empeorar la igualación).
2. Recurtido
a. El cuero curtido, sólo con cromo, tiene la máxima afinidad por los
colorantes aniónicos.
b. Toda recurtido cambia el comportamiento de fijación y la
combinación de los colorantes aniónicos.
c. Los curtientes convencionales de sustitución, blancos o de
polímeros disminuyen la afinidad, dan teñidos igualados pero
aclarados. Elevadas cantidades pueden disminuir la combinación
de los colorantes, lo que puede originar una desigualdad durante
el secado.
3. Engrase
a. Engrasantes altamente sulfitados o altamente sulfoclorados pueden
disminuir el comportamiento de fijación y/o originar un
desmontado del colorante.
b. Según el tipo y la cantidad de las partes emulsionantes se puede
conseguir, con una disminución de la intensidad, una mejora de la
tintura penetrada y de la igualación del teñido.
4. Productos auxiliares para el teñido
a. Los productos aniónicos tienen un efecto de igualación sobre los
colorantes aniónicos y un efecto de fijación sobre los colorantes
catiónicos.
b. Los productos catiónicos tienen un efecto de igualación sobre los
colorantes catiónicos y un efecto de fijación sobre los colorantes
aniónicos.
5. Selección de colorantes
Los colorantes que se empleen en una fórmula de teñido tienen que ser
combinables entre sí. Si esto no se observa, se producen tinturas
desiguales. Es posible una eventual mejora mediante el empleo de
productos auxiliares para la tintura. Esta posibilidad de combinarse entre
sí depende:
de la estructura química
de la velocidad de fijación de los colorantes
del rendimiento de los colorantes
de la clase de curtido
6. Adición de los colorantes
. Una adición en forma disuelta es ventajosa especialmente para
tinturas anilina de alta calidad.
a. Una adición de colorante en varias partes aumenta la intensidad y
la igualación del color.
7. Volumen del baño
Un elevado volumen de baño favorece la distribución de los colorantes y
productos auxiliares, es especialmente importante:
con elevada afinidad de los colorantes o de los productos auxiliares
con recipientes para teñir de cámaras
8. Temperatura del teñido
. Una elevada temperatura de teñido aumente la afinidad y la
velocidad de fijación de los colorantes (puede empeorar la
igualación en cueros ligeramente recurtidos). Mejora la fijación de
los colorantes.
a. Una baja temperatura de teñido favorece la distribución de los
colorantes durante la tintura: disminuye la fijación de los
colorantes.
b. Lo mejor es empezar el teñido manteniendo una baja temperatura
(30°C) y al final elevar la temperatura (> 50°C) para la fijación de
los colorantes.
9. Fijación
. La adición del ácido fórmico de una vez sólo cuando el colorante ya
se haya fijado en gran manera. Cuando todavía hay colorante en
el baño del teñido, la adición debe realizarse lentamente y en
varias porciones. Si esto no se observa, hay pérdida de igualación.
a. El tiempo de la fijación con ácido fórmico depende del grosor y del
pH de los curtidos. Un tiempo de bombeo demasiado corto da una
fijación deficiente de los colorantes y también una pérdida de
igualación.
b. La fijación con productos fuertemente catiónicos debe realizarse por
principio en baño nuevo. EI baño de fijación sólo debe contener
mínimas cantidades de colorante antes de la adición del fijador. Si
esto no se observa, disminuyen las solideces en húmedo y al
frote. La cantidad de empleo depende, de la cantidad de colorante
aplicada, del espesor del cuero y de la clase de curtido (curtido
con flor, afelpado).
ENGRASE
1) INTRODUCCIÓN
2) LOS ENGRASANTES
SECADO
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
Menú temático Secado
1. Introducción
2. Factores que influyen en el secado
3. Modificaciones del cuero durante el secado
4. Sistemas de secado
5. Fallas en el procedimiento y defectos en el cuero
6. Bibliografía
1) INTRODUCCIÓN
En relación al agua que contiene el cuero se puede decir que se encuentra unida
a él de cuatro formas distintas desde el punto de vista físico:
a. Absorbida molecularmente
Esta agua se encuentra unida al colágeno a través de puentes de
hidrógeno en diferentes puntos y proporciones diferenciándose los
siguientes:
1. 1-2% de agua (0.01-0.02 g agua/g colágeno) Enlazada dentro de la
triple hélice del colágeno a través de tres puentes de hidrógeno
que se establecen con los grupos hidroxilo (OH-) de la
hidroxiprolina. Esta agua está unida a la molécula de la proteína,
permaneciendo dentro de ella aún en condiciones estándar de
secado, con temperaturas de 105°C. Esta agua no se congela.
2. 6,5 % de agua (0.07 g agua/g colágeno) Enlazada al colágeno por
dos puentes de hidrógeno. Esta agua tampoco se congela.
3.6,5-20 % de agua (0.07-0.25 g agua/g colágeno) Enlazada a la
proteína del colágeno a través de dos puentes de hidrógeno. Esta
agua se congela por debajo de los - 93°C.
b. Enlazada molecularmente
Esta agua también se encuentra unida a la proteína del colágeno, en los
grupos funcionales de las cadenas laterales y en los enlaces peptídicos a
través de un puente de hidrógeno. El agua unida así se congela a - 7°C.
Su cantidad se estima en 20-30 % (0.25-0.50 g agua/g colágeno).
c. Atrapada en los espacios capilares
A un contenido de humedad entre 30,40-55 % los espacios interfibrilares
están llenos con agua débilmente unida.
d. Agua libre (incluyendo la que está en los capilares)
Como agua libre puede considerarse tanto el agua atrapada en los
espacios capilares mencionada anteriormente, como, la que sin estar en
los capilares sigue estando en el cuero. El agua libre puede decirse que
se encuentra en el cuero enlazada muy débilmente en una cantidad de
30-66.66 % (0.50-2.0 g agua/g colágeno) de la cual la que no se
encuentra en los capilares y queda comprendida entre 55-66.66 %,
puede eliminarse fácilmente por medios mecánicos.
a. Sustrato cuero
Cuanto mayor es el espesor más lento es el secado.
Cueros curtidos al cromo: 60-90°C
Cueros curtidos al tanino: 35-50°C
b. Temperatura
La temperatura no es más que una sensación térmica producida por el
cambio de calor entre dos sistemas. Esto es lo que ocurre en el secado de
los cueros, o sea, un sistema para que este cambie calor con el cuero
produciendo la evaporación de agua. Si la temperatura solo produjese el
efecto de evaporar el agua del cuero, la operación del secado sería muy
simple pues bastaría con controlar la temperatura con un termómetro y
estaríamos secando correctamente. Pero sabemos que el cuero es el
resultado del entrelazamiento de millares de grupos de fibras que tanto
en su interior como en el exterior tienen agua por lo tanto es fácil
imaginar que algo irá a ocurrir cuando evaporemos el agua.
1. Evaporando el agua superficial se sucederá una acomodación en
los grupos de fibras en el espacio dejado por el agua.
2. Evaporando el agua de los capilares ocurrirá una retracción fibrilar
resultando un cuero rígido en ciertas áreas. Cuando comienzan a
surgir formas de retracción en el cuero ya está relativamente seco
(20% de humedad). No quiere decir que antes de ese valor no
ocurra retracción, apenas a partir de ahí ella es más intensa. Esto
se explica por el hecho de que para retirar agua de los capilares
necesitamos de grandes cantidades de calor.
De acuerdo con Freudenberg en el secado del cuero box calf por
ejemplo, a 60°C y 60% de humedad, la humedad final será del
15% y la retracción del cuero 14%. La temperatura de la
superficie inicialmente subió rápidamente a 49°C en tanto
permaneció constante por una hora antes de subir nuevamente.
Cuando fue secado a 60°C y 20% de humedad, la humedad final
era de 6,5 y la retracción del cuero fue del 19%. Durante la
operación de secado la temperatura del cuero fue constante a
38°C por una hora y subió rápidamente. La retracción del cuero
paró cuando la humedad fue de 26-27%.
2. Contracción de la superficie
Al secar el cuero al aire colgado libremente se produce contracción de la
superficie, se encoge, se arquea, se endurece y queda con el poro basto.
Para que el cuero quede plano, tenga una flor lisa y el poro fino debe
secarse pegado a una placa plana.
La contracción depende de la tensión superficial que tiende a reducir la
superficie libre de agua, al secar se cierran los capilares y al acercarse las
fibras se producen enlaces químicos. La piel está llena de canales
capilares llenos de agua. Un cuero al secarse tira, se tensiona, si está
muy húmedo, se seca muy rápido y está muy estirado llega a fractura en
una zona de menor resistencia, como puede ser una cicatriz.
En la contracción del cuero durante el secado influyen el recurtido y el
engrase así como el método de secado utilizado y la tensión a que se
somete al cuero.
3. Migraciones de las sustancias solubles
Para eliminar el agua del interior del cuero esta debe salir a la superficie
externa y cuando llega allí el agua se transforma en vapor pero no los
sólidos que pueda contener, por lo que durante el secado puede
aumentar la concentración de sólidos en la zona superficial.
Si el secado es muy lento los sólidos pueden volver a penetrar hacia el
interior del cuero por difusión. Si el secado es muy rápido, y como el
proceso de difusión es lento, los sólidos quedan depositados en las zonas
superficiales del cuero.
El secado del cuero al cromo no acostumbra a presentar problemas, ya
que normalmente este tipo de cuero contiene pocos productos solubles.
Sin embargo pueden presentarse problemas de migraciones si el cuero
contiene recurtientes, grasas, colorantes o sales no fijadas. Mientras haya
agua dentro, la grasa está emulsionada. Al extraer el agua violentamente
se producen las migraciones, pero si seca lentamente forman enlaces
químicos o se ocluyen en el seno del cuero.
El cuero curtido al vegetal para suela de zapato puede llegar a contener
entre materias orgánicas y minerales cantidades del orden del 20% de
sustancias solubles. Si este tipo de cuero se seca de una forma rápida
debido a las migraciones que tienen lugar, se oscurece el color y se
obtiene una flor que rompe al doblarla, lo cual es un cuero de mala
calidad. Pero, si el secado es lento para que las materias solubles tengan
tiempo de volver a penetrar hacia el interior de la piel se puede obtener
un cuero de máxima calidad.
4. Modificaciones del punto isoeléctrico
P.I de la tripa: 5
P.I de la piel: 6-7
P.I curtido al cromo: 7 (no varía mayormente con la neutralización)
P.I. secado: 6
En el cuero curtido con sales de cromo catiónicas la sal de cromo
coordinada con la proteína tiene una doble carga positiva y existe un
grupo sulfato iónico que la compensa.
Durante el secado se elimina agua, aumentará la concentración de iones
sulfato en la solución y llegará un momento en que los iones sulfato se
coordinarán con los átomos de cromo, como el nuevo complejo formado
tiene carga nula, el punto isoeléctrico del cuero curtido al cromo seco
será inferior al del cuero curtido al cromo húmedo.
Esta disminución del punto isoeléctrico durante el secado puede
aprovecharse para obtener teñidos atravesados utilizando colorantes
ácidos o directos, que penetrarán más. Al remojar un cuero curtido al
cromo, que previamente se había secado, el tacto que adquiere no es el
mismo que tenía el cuero al cromo húmedo. Ello indica que las reacciones
que ocurren durante el secado sólo son parcialmente reversibles. Además
de los grupos sulfatos pueden coordinarse con los átomos de cromo otras
sustancias tales como las grasas y recurtientes.
5. Formación de varios tipos de enlaces químicos
Durante el secado y a causa de la eliminación de agua, las fibras se
acercan entre sí y los grupos iónicos de carga contraria de la propia fibra
se puede acercar suficientemente entre sí para formar enlaces
electrovalentes que en estado sólido son muy estables.
En el secado los grupos reactivos iónicos de las moléculas de grasa,
recurtientes Y colorantes pueden formar enlaces electrostáticos con los
grupos iónicos de la piel. La acción entre los grupos iónicos tiene lugar a
distancias relativamente grandes. Una vez se han acercado
suficientemente existe la posibilidad de que entren en juego otros tipos
de enlaces, tales como los enlaces por puentes de hidrógeno que actúan
a distancias más cortas.
Los enlaces por puentes de hidrógeno también se pueden formar entre
fibras de colágeno curtidas debido a que contienen numerosos grupos
peptídicos e hidroxilos.
La contracción y endurecimiento que experimenta el cuero durante el
secado se deben a la formación de diversos tipos de enlace y a la
eliminación de agua que actúa corno lubricante. Si se logra disminuir la
cohesión entre las diversas fibras por interposición de productos
recurtientes y grasas se obtendrá un cuero más blando.
4) SISTEMAS DE SECADO
1. Cámaras de secado.
Puede secarse al aire libre o con la
ayuda de una estufa.
Al aire
Es el mejor secado ya que no
exige para nada a la piel, el
cuero llega al equilibrio final en
forma lenta. La desventaja es
que lleva un tiempo mayor y que
se requiere de un gran espacio al aire libre bajo techo. Se
debe procurar que la luz del sol no toque directamente los
cueros porque se podrían oxidar los taninos.
Secado con Estufas
Recintos cerrados por donde se hace la circulación forzada
del aire caliente, regulándose la temperatura y la
humedad. La primera se controla mediante un termostato y
existe una válvula de vapor que regula la cantidad de vapor
que llega al calefactor. La segunda se controla con un
higrómetro y se regula según la recirculación de aire.
2. Túnel de secado
El túnel de secado consta de varias secciones independientes llamadas
celdas o cámaras en las cuales se puede determinar independientemente
la temperatura y la humedad del cuero.
Como vemos en el esquema la primera celda puede empezar con
70ºC. Al principio la piel está más fría
porque está húmeda. Interesa la
recirculación para absorber más
humedad. La cuarta celda se puede
poner a unos 40º C y con mucha
recirculación para que la piel no se
reseque. A veces incluso se pone la última celda a 30°C para que al salir
la piel los operarios no se quemen al manipularla.
Como a medida que pasa el tiempo el cuero tiene menor cantidad de
agua, la temperatura seguiría subiendo. Lo que se hace es pasar a la otra
celda y así se mantiene aproximadamente constante la temperatura del
cuero.
Las pieles se pueden colgar con unas pinzas y sin tensar. A veces estos
secaderos son de 2 pisos y hay unas barras, con cadenas para moverlas,
que van dando vuelta y las pieles se cargan y descargan por el mismo
sitio.
Secadero de Pinzas
Se pinzan las pieles sobre placas
perforadas. Si se desean pieles blandas
deben secarse previamente al aire,
acondicionar a una humedad del orden
del 20-22% y ablandarse. Si tienen
demasiada humedad al pinzar quedarán
acartonadas. Una vez pinzadas se ponen
en una cámara de secado con
calefacción y recirculación de aire.
Hay otros sistemas basados en el pinzado. En uno de ellos, los marcos se
tensan y destensan de manera automática.
Las pieles quedan muy planas.
Secadero Pasting
En 1911 Smith desarrolló
un nuevo método de secar
cueros adheridos a una
placa con aplicación de
calor y aire a través de su
paso por un túnel al que le
llamó pasting. Consiste en
un túnel, pero las pieles
en vez de colgarse se
pegan a placas usando
adhesivos.
Las placas pueden ser de
vidrio, hierro esmaltado, madera tratada, material plástico como resinas
epoxi, acero inoxidable. Todos los materiales tienen sus ventajas e
inconvenientes. El vidrio tiene mucha finura y es poco conductor, protege
mejor la flor, pero al aumentar la temperatura puede haber roturas y son
muy caras. La madera no se rompe, pero se doblan, son poco lisas, valen
para serraje pero no para plena flor. El material plástico no se rompe y es
poco conductor pero es caro y menos fino que el vidrio. El acero
inoxidable es muy fino, pero se raya más que el vidrio, es conductor y es
muy caro. Las placas suelen medir alrededor de 1,80 m x 3,25 m.Un
esquema sería:
3. Placas Secotherm
Se pega el cuero a ambas caras de unas placas metálicas, en general de
acero inoxidable, aluminio o cobre, dentro de las que circula un líquido
caliente, normalmente agua.
La medida aproximada de las placas es de 1,5 m x 3 m.
Es un sistema más económico que el pasting porque se pueden comprar
las placas que se quiera.
Las placas suelen ir fijas para poder pegar bien las pieles. La piel se pega
con adhesivo por el lado flor y a veces hay unas pinzas para asegurar que
se aguante.
El calor va de adentro hacia afuera y no como en el pasting que va de
afuera hacia adentro, con lo cual en el sistema secotherm la piel queda
menos compacta.
Se usan a temperaturas entre 80-90ºC por lo que se recomienda para
cueros al cromo bien curtidos, recurtidos y engrasados y nunca para
cueros al vegetal. El tiempo de secado oscila entre los 20-30 minutos.
4. Secado al vacío
Consta de una plataforma lisa de acero inoxidable con orificios y una
cubierta que puede tapar en forma de bisagra o subiendo y bajando. Hay
varios sistemas. Lleva incorporado una bomba de agua que suele ser de
anillo hidráulico para reducir la presión (hacer el vacío)
La placa inferior es calefactor y comunica por conducción la temperatura
necesaria para evaporar el agua de la piel. El tamaño de las placas oscila
entre 1,8 m x 3,25 m y 2,3 m x 5 m.
El cuero previamente alisado es colocado con el lado flor sobre la
superficie de la placa (sin formar arrugas). La placa se calienta entre
50°C para cuero vegetal y 85°C para cuero cromo.
En el cabezal se pone un filtro o bien una red metálica de malla fina que
presiona el cuero al cerrar y para que el vapor de agua pase hacia la
cámara de vacío principal en que hay un condensador que transforma el
vapor en agua líquida.
Luego, se cierra en forma hermética y se produce el vacío que provoca en
breves minutos la evaporación del agua que contiene el cuero. Como la
flor va apoyada en la placa calefactor y se seca primero, sale el vapor de
agua por el lado carne:
Por otra parte, factores tales como el tratamiento de la piel en las operaciones
de ribera, el tipo y extensión del curtido, lo mismo que el contenido de grasa y
su distribución, son factores que influencian en los resultados del secado.
6) BIBLIOGRAFÍA
Química Técnica de Curtición J.M. Morera Escola Superior d'Adoberia
d'Igualada 2000
Manual de Defectos en Cuero CIATEG 1991
Química técnica de tenería Igualada Adzet Adzet J.M.- 1965
Posibles fallas en el cuero y su producción Gerhard John - Lampartheim
Alemania 1998
Noçoes básicas de ribeira, curtimento e recurtimento - Escola de Curtimento
Senai 1989
Tecnología Química del Cuero (Gratacos/Boleda/Portavella/Adzet/Lluch)
Vademécum para el Técnico Curtidor BASF 1990
Curtir, teñir, acabar.- Bayer 1990.
Revista Mecanipel N°273 Diciembre 1999
Revista Couro N°95 oct/nov 1993
Revista Leather N° 8 enero/1996
ACONDICIONADO
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
Después del secado del cuero y antes de pasar a realizar el acabado, se realizan
una serie de operaciones según sea el artículo final deseado.
Para realizar operaciones tales como el ablandado, el abatanado u otras, es
necesario que el cuero contenga una humedad homogénea en todo el espesor
del cuero. El acondicionamiento de los cueros tiene por finalidad rehumedecer
uniformemente las superficies y regiones del cuero con un determinado grado de
humedad, siendo una operación de gran importancia porque influye en la
ejecución eficiente de las operaciones siguientes. Dicha humedad se consigue, o
bien interrumpiendo el secado en el momento oportuno, o bien, de una forma
más fiable, realizando un acondicionado.
Durante el secado las fibras del cuero se unen entre sí dando un cuero duro y
compacto. El cuero secado a fondo no puede ablandarse directamente ya que se
produciría la rotura de sus fibras obteniéndose un cuero fofo. Después del
secado el cuero posee una humedad del 14-15% y así no puede ser sometido a
ningún trabajo mecánico. La humedad en el cuero evita que se rompas las fibras
en las operaciones mecánicas posteriores.
Con el acondicionamiento la humedad se eleva al 28-30%. El tiempo necesario
para que los cueros adquieran estos valores varía de 6, 8, 12 hasta 24 horas.
Se utiliza el medidor de humedad (higrómetro) para medirse como mínimo en 3
zonas: crupón, barriga y cabeza.
2) MÉTODOS UTILIZADOS
a. Aserrín húmedo
Este es el procedimiento más antiguo. Las pieles son apiladas alternando
capas de aserrín húmedo con capas de pieles. El aserrín debe tener 40-
50% de humedad y debe estar exento de taninos y de resinas que
podrían producir manchas sobre el cuero; para ello debe proceder de
maderas duras y blancas. El aserrín de maderas suaves no es apropiado
porque tiene altas partes de resina y astillamientos. Logrado el equilibro
después de 1 o 2 días, los cueros presentan un 30 a 34 % de humedad.
Se debe realizar con aserrín húmedo y en locales donde la temperatura
oscile entre los 18 a 22°C.
La pila debe cubrirse totalmente ya que en caso contrario las partes
expuestas al aire se secan.
b. Pulverización con agua
Este humedecimiento con agua puede realizarse de dos maneras: con
máquina de humectar o con pulverización directa con pistola. En la
máquina de humectar los cueros son transportados a través de una cinta
con unos picos con pulverización de agua sobre las pieles. Después son
colocados en pilas y dejados en reposo de 12 a 24 horas para permitir la
distribución uniforme de la humedad. En el sistema de pulverización
directa de agua con pistola se pulveriza el agua en pequeñas cantidades
en los dos lados del cuero, apilándose flor sobre flor de otro cuero y
cubriéndose la pila con plástico. Este cuero se deja en reposo de 8 a 12
horas.
c. Cámara húmeda
Consiste en una sala con condiciones ambientales controladas, humedad
relativa 85 a 97% y temperatura alrededor de los 40°C, sin circulación de
aire, donde los cueros son colocados en pilas y dejados en reposo por
más o menos 6 horas hasta que adquirimos la humedad adecuada para
las operaciones siguientes.
d. Otro sistema de acondicionado consiste en sumergir los cueros en agua
durante un cierto tiempo, a determinar en cada caso ya que dependerá
de la capacidad de absorción de cada tipo de piel, dejándolas apiladas de
24-48 horas para que la humedad se reparta uniformemente, lo cual
debe realizarse en un local cerrado. Este tipo de acondicionado encuentra
aplicación en pieles puro cromo que tienen poca absorción. Las pieles
recurtidas, en general, tienen mayor absorción y retienen una cantidad
excesiva de agua.
3) BIBLIOGRAFÍA
ABLANDADO
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
Menú temático Ablandado
2) MÉTODOS DE ABLANDADO
1. Rueda de ablandar
Esta máquina de ablandar
consta básicamente de una
rueda con una serie de paletas
redondeadas. El cuero es colocado en la rueda por el lado del carnal y
sostenido con tensión. Para que todas las partes del cuero sufran la
acción de ablandado la posición del mismo va siendo modificada por el
operador. Es ideal para pieles pequeñas, ovino, para vestuario, para
pieles con pelo, conejos, pero es de baja producción.
2. Palizonadora de brazo (Jacaré)
Posee dos brazos móviles uno arriba y otro abajo del nivel de la mesa. El
brazo superior presenta en su extremidad dos paletas y el brazo inferior
una paleta. Por el funcionamiento, los brazos sufren un cerramiento en
razón del movimiento, los cueros pasan entre las paletas. Durante la
ejecución el operador varía la posición del cuero, de modo de
proporcionar acción mecánica en todo. Esta acción mecánica es regulada
por la mayor aproximación de las paletas y por la aplicación de mayor
presión en el brazo inferior. La máquina posee un dispositivo destinado a
agarrar el cuero durante el proceso de ablandado con el fin de evitar el
desprendimiento durante la operación. Se usa para cueros secados a
ambiente (napas) que necesitan de una acción sobre las fibras. Puede ser
utilizado para ablandar todo cuero o solamente las partes más duras
como cabeza y piernas.
Entre las ventajas se destaca que tiene un mayor efecto de
desconcentracióon de las fibras; puede ser utilizado para realizar un pre-
acabado en las regiones de las piernas y la barriga donde el efecto de
molisamento no es muy riguroso, pero en contrapartida es de baja
producción y tiene altos riesgo de accidente. Con un mal regulado se
puede causar soltura de flor pronunciada o grandes rasgamientos en las
partes laterales de medios cueros.
3. Máquina de ablandar - Sistema de pinos
(Mollisa)
Los cueros a ablandar se pasan entre placas
que contienen pinos desencontrados. Las
placas tienen movimiento vibratorio vertical,
haciendo que los pinos inferiores penetren
entre los pinos de las placas superiores. El
movimiento de los cueros se ejecuta por
cintas, siendo la alimentación hecha por un
lado de la máquina y la salida por el otro lado. Es un sistema continuo y
de alta producción pero no se gana en superficie.
4. Fulón de batanar
Es un fulón que no tiene trancas internas ni paletas para evitar que los
cueros se rasguen, pero sí bolas de goma como carga, que al chocar con
los cueros logran el ablandado de los mismos. Es una alternativa cuando
el aspecto de la flor suelta no tiene importancia, así como la obtención de
superficie. Es indicado para napas (vestuario y tapicería) gamuza,
descarne y cueros con pelo (alfombras) etc. Su velocidad varía en la faja
de 15-18 rpm, normalmente. Para descarnes, por ejemplo, puede ser
utilizado con inyección de vapor, pues reacondiciona y ablanda al mismo
tiempo, agilizando la producción. Los fulones de ablandado son
generalmente más estrechos y con diámetro mayor que los de recurtido
lo que causa la caída de los cueros a una distancia mayor dentro de los
fulones.
La elección de la máquina de ablandar y la forma de realizar el mismo
dependerá del tipo de cuero a procesar y del artículo deseado. Por ejemplo:
cuero para capellada conviene ablandar cabeza y patas con palizón, y luego
pasar el cuero por mollisa. En el caso de cuero vestimenta conviene ablandar el
cuero, su periferia, en la rueda de ablandar y luego palizonar todo el cuero. Lo
que en definitiva estamos buscando es evitar que el cuero se rompa.
Una vez ablandados los cueros y antes de que empiecen a secarse se lo estiran
en el togling para dejarle un 10-14% de humedad. El togling no debe estar muy
caliente (30-35%) para no resecar y acartonar el cuero; se desclavan y se dejan
reposar un cierto tiempo para que vaya absorbiendo la humedad ambiente y
uniformizar la partida de cuero.
4) BIBLIOGRAFÍA
1. Secado
2. Recorte
3. Clasificación
4. Esmerilado
5. Desempolvar
6. Bibliografía
1) SECADO
2) RECORTE
3) CLASIFICACIÓN
1. Curtido y recurtido.- Los cueros curtidos con taninos vegetales son más
fácilmente lijados que los curtidos al cromo. En los cueros curtidos al
cromo-vegetal el recurtido confiere mayor firmeza a la flor y ayuda en la
operación de lijado.
2. Engrase.- En la cantidad y distribución de los aceites en el cuero. Por
ejemplo, un cuero donde hubiera poca penetración de aceite ocasiona
una flor muy engrasada y empasta la lija.
Los papeles de esmerilar o lijas se clasifican por el tamaño del grano en gruesas,
medias y finas.
Los granos gruesos corresponden a los números bajos 50-120, los intermedios a
150-220 y los grados finos a 250-400 y valores superiores a los más finos.
5) DESEMPOLVAR
Consiste en retirar el polvo de la lija de las superficies del cuero, a través de un
sistema de cepillos o de aire comprimido.
En el cuero no desempolvado, el polvo está fijado al cuero por una carga de
estática, el polvo de la lija empasta, se acumula sobre el cuero dificultando las
operaciones de acabado, no adhiriendo la tintura al sustrato.
7) BIBLIOGRAFÍA
EXPEDICIÓN
| PIEL CRUDA | REMOJO | PELAMBRE | CALERO | DESCARNADO | DESENCALADO | RENDIDO O
PURGA | DESENGRASE | PIQUELADO | CURTIDO | ESCURRIDO | DIVIDIDO | REBAJADO | NEUTRALIZADO | RECUR
TIDO | TEÑIDO | ENGRASE | SECADO | ACONDICIONADO | ABLANDADO | OTRAS PREVIAS
ACABADO | EXPEDICIÓN |
1. Secado
2. Recorte
3. Clasificación
4. Esmerilado
5. Desempolvar
6. Pulido
7. Bibliografía
1) MEDICIÓN
La industria del curtido comercializa los cueros por superficie, salvo en el caso de
las suelas que se venden por peso. La medición de la piel depende del estado en
el que se encuentra. Se estima que deben controlarse un 3% del número total
de pieles para tener una idea exacta de la superficie de todo un lote.
Las superficies del cuero se miden en pies cuadrados, pero hay países que
manejan metros cuadrados. (1 pie cuadrado=929 cm2)
La industria del cuero se manejaba hasta hace años con máquinas para la
medición de pivotes y de ruedas, pero el desarrollo tecnológico ha puesto al
servicio de las curtiembres máquinas de medir electrónicas de gran precisión.
Estas máquinas constan de cintas transportadoras, cabezales de medida,
marcado automático del pietaje e indicadores de pietaje y sumadora. En general
poseen marcadores digitales