2º DE BACHILLERATO PROBLEMAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

1. Indicar el número de oxidación de cada elemento en los siguientes compuestos o iones:

a) Cr2O72-, ion dicromato. Cr: +6, O: -2
b) Na2S2O3, tiosulfato sódico. Na: +1, S: +2, O: -2
c) BaO2, peróxido de bario. Ba: +2, O: -1
d) BrF5, pentafluoruro de bromo. Br: +5, F: -1
e) H2N-NH2, hidracina. H: +1, N: -2
f) H2CO, formaldehído. H: +1, C: 0, O: -2
g) CH3COOH, ácido acético. C: 0, H: +1, O: -2

2. En la reacción: 2 AgNO3 (aq) + Fe (s) → Fe(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s):

a) Los iones Ag+ actúan como reductores.
b) Los iones NO3- actúan como oxidantes.
c) El Fe (s) es el agente reductor.
d) El Fe (s) se ha oxidado a Fe2+.
e) Los iones Ag+ se han oxidado a Ag (s).
f) El Ag (s) es el reductor conjugado de los iones Ag+.
Los iones Ag+(aq) actúan como oxidantes y se reducen (toman electrones) a Ag(s), que es el reductor conjugado de los iones Ag+.
El reductor es el Fe(s) que se oxida a Fe2+(aq). Las respuestas correctas son: c,d y f.

3. De las siguientes reacciones (sin ajustar), decir cuáles son de oxidación-reducción y, en estas, indicar qué átomos se oxidan y
cuáles se reducen:
a) Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + NO + H2O
b) Cd(NO3)2 + H2S → CdS + HNO3
c) CaS + Cl2 → CaCl2 + S
d) Al(OH)3 + NaOH → AlO2Na + H2O
e) Al + NaOH + H2O → AlO2Na + H2
f) CH2=CH2 + Br2 → CH2Br-CH2Br
Son reacciones de oxidación-reducción, los números de oxidación sufren las siguientes modificaciones:
a) Se oxida el Cu, que pasa de 0 a +2; se reduce el N, que pasa de +5 a +2.
c) Se oxida el S, que pasa de -2 a 0; se reduce el Cl, que pasa de 0 a -1.
e) Se oxida el Al, que pasa de 0 a +3; se reduce el H, que pasa de +1 a 0.
f) Se oxida el C, que pasa de -2 a -1; se reduce el Br, que pasa de 0 a -1.

4. Teniendo en cuenta que las reacciones: Cu2+ + Zn → Zn2+ + Cu ; 2 Ag+ + Cu → Cu2+ + 2 Ag están completamente
desplazadas hacia la derecha, ordenar los metales Ag, Cu y Zn según su poder reductor, y los iones Ag+, Cu2+ y Zn2+ según su
poder oxidante.
Como el Zn reduce al ion Cu2+ y, a su vez, el Cu reduce al ion Ag+, el poder reductor será: Zn > Cu > Ag.
El poder oxidante de los iones (oxidantes conjugados) será el inverso Ag+ > Cu2+ > Zn2+.

5. Completar y ajustar, por el método del ion-electrón, las siguientes reacciones, en medio ácido:
a) Ácido sulfhídrico con dicromato potásico, en medio ácido de HCl, para dar azufre.
b) Dióxido de azufre con permanganato potásico, en medio ácido H 2SO4, para dar H2SO4.
En medio básico (disolución de KOH):
c) Arsenito potásico con permanganato potásico → arseniato + …
d) Aluminio con nitrato potásico + … → aluminato + NH3
a) Oxidación: S2- → S + 2 e-.
Reducción: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- →2 Cr3+ + 7 H2O
Reacción iónica global: 3 S2- + Cr2O72- + 14 H+ → 3 S + 2 Cr3+ + 7 H2O
Ecuación molecular ajustada: 3 H2S + K2Cr2O7 + 8 HCl → 3 S + 2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O
b) Oxidación: SO2 + 2 H2O → SO42- + 4 H+ + 2 e-.
Reducción: MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O
Reacción iónica global: 5 SO2 + 2 MnO4 - + 2 H2O → 5 SO42- + 2 Mn2+ + 4 H+
Ecuación molecular ajustada: 5 SO2 + 2 KMnO4 + 2 H2O → 2 H2SO4 + 2 MnSO4 + K2SO4
c) Oxidación: AsO2- + 2 OH-→ AsO3- + H2O + 2 e-
Reducción: MnO4- + 2 H2O + 3 e-→ MnO2 + 4 OH-
Reacción iónica global: 3 AsO2- + 2 MnO4- + H2O → 3 AsO3- + 2 MnO2 + 2 OH-
Ecuación molecular ajustada: 3 KAsO2 + 2 KMnO4 + H2O → 3 KAsO3 + 2 MnO2 + 2 KOH
d) Oxidación: Al + 6 OH- → AlO33- + 3 H2O + 3 e-
Reducción: NO3- + 6 H2O + 8 e- → NH3 + 9 OH-
Reacción iónica global: 8 Al + 3 NO3- + 21 OH- →8 AlO33- + 3 NH3 + 6 H2O
Ecuación molecular ajustada: 8 Al + 3 KNO3 + 21 KOH → 8 K3AlO3 + 3 NH3 + 6 H2O.
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6. Calcular el volumen de una disolución acuosa 0,0500 M de K2Cr2O7 que se necesitaría para oxidar a yodo el yoduro potásico
contenido en 500 cm3 de una disolución 0,150 M de KI.
En total tengo 0,5 l x 0,150 mol/l = 0,075 mol de KI que debo neutralizar con la disolución 0,05 M de K2Cr2O7

La reacción es (en la PAEG os darían más pistas sobre la reacción) K 2Cr2O7 + KI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O

Podéis hacerlo de dos maneras:

a) Ajustando la reacción y aplicando las reacciones estequiométricas:
Oxidación: 2 I- → I2 + 2 e-.
Reducción: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- →2 Cr3+ + 7 H2O
Reacción iónica global: Cr2O72- +6 I-+ 14 H+ → 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O
Ecuación molecular ajustada: K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4 → 4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 +3 I2 + 7 H2O
1 mol de K2Cr2O7 neutralizará a 6 moles de KI, para neutralizar 0,075 mol de KI necesitaré: 0,075/6 = 0,0125 moles de K 2Cr2O7
Esos moles se sacarán de un volumen de 0,0125/0,05=0,25 litros de disolución de K2Cr2O7 (250 cm3)

b) Usando el concepto de masa equivalente y normalidad, en la reacción de reducción se toman 6 e- , por lo tanto la normalidad
del dicromato será 0,050 M x 6 = 0,300 N, y la del ioduro potásico será igual que su molaridad 0,150 M x 1 = 0,150 N ya que cada
I- solo cede un electrón.
Como el nº de equivalentes de oxidante ha de ser igual al nº de equivalentes de reductor: 0,300 x V = 0,150 x 0,5
Así que V=0,150 x 0,5 / 0,300 = 0,250 l (250 cm3) de disolución de K2Cr2O7

7. Se construye una pila con electrodos de Ag+|Ag y Zn2+|Zn, unidos mediante un puente salino que contiene disolución de
NH4Cl. Indicar:
a) Las reacciones parciales en los electrodos.
b) La polaridad de los electrodos.
c) Cuál será el ánodo y cuál será el cátodo.
d) En qué dirección se desplazarán los iones NH4+ y Cl- del puente salino.
e) La reacción global de la pila.
f) La fem estándar de esta.
Al ser el potencial estándar de reducción del electrodo de Ag+/Ag (+0,80 V) mayor (más positivo) que el del electrodo de Zn2+/Zn (-
0,76 V), en él tendrá lugar el proceso de reducción, obligando a que se realice la oxidación en el electrodo de Zn2+/Zn.
a) Oxidación: Zn → Zn2+ + 2 e-; E⁰1 = + 0,76 V Reducción: Ag+ + e- →← Ag; E⁰2 = + 0,80 V
b) El electrodo de Zn es el polo negativo de la pila: se ceden electrones; y el electrodo de Ag es el polo positivo: toma electrones.
c) El ánodo es el electrodo de Zn, donde se realiza una oxidación; y el cátodo es el electrodo de Ag, donde se realiza una
reducción.
d) Los iones NH4+ van hacia la región catódica, para compensar las cargas positivas que desaparecen al depositarse los iones Ag +;
y los iones Cl- van hacia la región anódica para compensar el exceso de cargas positivas que se crean al disolverse el Zn.
e) Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag
f) La fem de la pila es la suma algebraica de los potenciales de las semirreacciones parciales, esto es: E⁰ = + 0,76 + 0,80 = 1,56 V.

8. Calcular la fem estándar y las polaridades de las tres pilas formadas con estas parejas de electrodos: Al-Ni; Cu-Fe; Ag-Cl2.
Pila de Al-Ni: polo - : Al → Al3+ + 3 e-; E⁰1 = +1,66 V
polo +: Ni2+ + 2 e- → Ni ; E⁰2 = -0,25 V
fem estándar: E⁰ = 1,41 V
Pila de Cu-Fe: polo - : Fe → Fe2+ + 2 e-; E⁰1 = +0,44 V
polo +: Cu2+ + 2 e- → Cu ; E⁰2 = +0,34 V
fem estándar: E⁰ = 0,78 V
Pila de Ag-Cl2: polo - : Ag → Ag++ e-; E⁰1 = -0,80 V
polo +: Cl2 + 2 e- → 2 Cl- ; E⁰2 = +1,36 V
fem estándar: E⁰ = 0,56 V

9. De los siguientes metales: Al, Ag, Au, Fe y Ni, ¿cuáles reaccionarán espontáneamente con los iones Cu2+?
Podrán reducir a los iones Cu 2+, a Cu metálico, los metales más activos (más reductores) que el Cu, esto es, los que tengan un
potencial estándar de reducción menor (más negativo) que el del sistema Cu 2+/Cu (+0,34 V). Consultando la tabla 1, estos son: Al
(-1,66 V), Fe (-0,44 V) y Ni (-0,25 V). Las semirreacciones parciales y las reacciones iónicas globales que tienen lugar son:
Reducción: Cu2++2 e- → Cu; E⁰1 = +0,34 V
Oxidación: Al→ Al3+ + 3 e-; E⁰2 = +1,66 V ; Oxidación: Fe→ Fe2+ + 2 e-; E⁰3 = +0,44 V ; Oxidación: Ni→ Ni2+ + 2 e-; E⁰4 = +0,25 V
Reacciones globales:
3 Cu2+ + 2 Al→ 3 Cu + 2 Al3+; E⁰ = 2,00 V; Cu2+ + Fe→ Cu + Fe2+; E⁰ = 0,78 V; Cu2+ + Ni→ Cu + Ni2+; E⁰ = 0,59 V
Los potenciales positivos nos confirman que estas tres reacciones son espontáneas.
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10. Una disolución acuosa de ZnSO4 se electroliza con una corriente continua y constante de 10,00 A. Al cabo de 15,00 minutos,
se depositan en el cátodo 3,0485 g de Zn metálico. Calcular el peso atómico del cinc.
En la electrólisis de una disolución acuosa de ZnSO 4 (totalmente disociado en iones Zn2+ y SO42-) se deposita cinc metálico en el
cátodo, según la semirreacción: Zn2+ + 2 e- → Zn
Teniendo en cuenta la relación: q(C) = I (A) ·t (s), la cantidad de electricidad que ha pasado por la cuba es:
q = 10,00A x (15,00 x 60) s = 9 000 C.
Según la semirreacción anterior, para depositar 1 mol de Zn (M g) se necesitan 2 mol de e-, o sea, 2 x 96 500 C. Podemos escribir:
3,0485 = M x 9000 / (96500 x 2); de donde M = 65,37 g/mol de átomos de Zinc.

11. Para cada uno de los siguientes compuestos o iones, indíquese el nº de oxidación del elemento que está subrayado.
a) HClO; b) ClO3-; c) Na2S2O3; d) Na2S; e) Na2S3 ; f) BaH2 ; g) C2H2; h) H2CO; i) CH3OH; j) C2H6; k) CH3-COOH.
a) Cl = +1; b) Cl = +5; c) S = +2; d) S = -2; e) S = -2/3; f) H = -1; g) C = -1; h) C = 0; i) C = -2; j) C = -3; k) C = 0.

12. Decir si es verdadero o falso el siguiente enunciado: “La suma algebraica de los números de oxidación de todos los átomos
de cualquier especie química (molécula o ion) es siempre igual a cero”.
Falso. Solo es cierto para moléculas neutras.

13. ¿Qué diferencia existe entre número de oxidación y valencia? Razonar la respuesta empleando ejemplos.
El número de oxidación de un átomo en un compuesto es la carga eléctrica que tendría dicho átomo si los electrones de los
enlaces covalentes se asignasen al átomo más electronegativo. Esta carga electrónica, salvo en iones, es una carga ficticia, que
tiene por objeto apreciar si en una reacción química se produce una oxidación o una reducción. La valencia es el número de
enlaces reales que puede formar un átomo. Por ejemplo, el carbono puede tener muchos números de oxidación, desde -4 hasta
+4 (como se puede ver en el ejercicio 11), mientras que siempre tiene una valencia covalente de 4.

14. De las siguientes reacciones, indicar cuáles son de oxidación-reducción:

a) 2 H2S + SO2 → 3 S + 2 H2O
b) 3 NaClO2 → 2 NaClO3 + NaCl
c) AgNO3 + NaI → NaNO3 + AgI
d) C6H12O6 → 2 CO2 + 2 CH3CH2OH
a) Redox. Se oxida el azufre del H2S, que pasa de -2, a 0 en el S; y se reduce el átomo de S del SO2, que pasa de +4, a 0 en el S.
b) Redox, se oxida y se reduce el Cl del NaClO2. Estas reacciones se llaman de autooxidación-reducción o de dismutación. Dos
átomos de Cl se oxidan, pasan de +3, en el NaClO 2, a +5, en el NaClO3; mientras que un átomo de Cl se reduce, pasa de +3, en el
NaClO2, a -1, en el NaCl.
c) No es una reacción redox. No cambia el n.o. de ningún elemento. Es la reacción de precipitación del AgI, muy insoluble.
d) Redox, análoga a la b). Dos átomos de C de la glucosa, C6H12O6, se oxidan, pasan de 0 a 4, en el CO2; mientras que otros cuatro
átomos de C se reducen, pasando de 0, en la glucosa, a -2, en el alcohol etílico, CH3CH2OH.

15. Ajustar, por el método del número de oxidación, las siguientes reacciones:
a) H2S + SO2 → S + H2O
b) Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O
Este método no se admite en PAEG, lo hacemos por el método del ion-electrón
a) Oxidación: S2- → S + 2 e-.
Reducción: SO2 + 4 H+ + 4 e- →S + 2 H2O
Reacción iónica global: 2 S2- + SO2 + 4 H+ → 3 S + 2 H2O
Ecuación molecular ajustada: 2 H2S + SO2 → 3 S + 2 H2O
b) Oxidación: Cu → Cu2+ + 2 e-.
Reducción: SO42- + 4 H+ + 2 e- → SO2 + 2 H2O
Reacción iónica global: Cu+ + SO42- + 4 H+ →Cu2+ + SO2 + 2 H2O
Ecuación molecular ajustada: Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2 H2O

16. Teniendo en cuenta que las siguientes reacciones están completamente desplazadas hacia la derecha:
a) Br2 + Cu → CuBr2
b) Cu2+ + Ni → Cu + Ni2+
c) 2 KBr + F2 → 2 KF + Br2
Ordenar las especies Br2, Cu2+, Ni2+ y F2 según su poder oxidante, y las especies Cu, Ni, Br- y F- según su poder reductor.
Según c), el F2 es más oxidante que el Br2, que, según a), es más oxidante que los iones Cu2+, que, a su vez, según b) son más
oxidantes que los iones Ni2+. Por ello, el poder oxidante será: F2 > Br2 > Cu2+ > Ni2+. Como las especies dadas son los reductores
conjugados de los oxidados anteriores, su poder reductor será el opuesto: F- < Br- < Cu < Ni
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17. El peróxido de hidrógeno o agua oxigenada, H2O2, puede actuar como oxidante (transformándose en agua) y también como
reductor (dando oxígeno molecular). Escribir las ecuaciones moleculares ajustadas de las reacciones:
a) Oxidación del sulfuro de bario a sulfato, por H2O2.
b) Reducción del KMnO4 a iones Mn2+ por H2O2 en medio ácido (H2SO4).
c) Calcular el equivalente del H2O2 en estas dos reacciones.
a) Oxidación: S2- + 4 H2O→ SO42- + 8 H+ + 8 e -;
Reducción: H2O2 + 2 H+ + 2 e-→ 2 H2O
Reacción iónica global: S2- + 4 H2O2→ SO42- + 4 H2O
Ecuación molecular ajustada: BaS + 4 H2O2 → BaSO4 + 4 H2O

b) Oxidación: H2O2→ O2 + 2 H+ + 2 e-;

Reducción: MnO4- + 8 H+ + 5 e-→ Mn2+ + 4 H2O
Reacción iónica global: 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ → 2 Mn2+ + 5O2 + +8 H2O
Ecuación molecular ajustada:2 KMnO4 + 5 H2O2 +3 H2SO4 → 2 MnSO4 +K2SO4 + 5 O2 + 8 H2O.

c) Según las semirreacciones de los apartados anteriores, tanto en la reducción como en la oxidación del H2O2, intervienen 2e-.
Por lo tanto el equivalente será igual en ambos casos: eq =M/2 =(2x16+2x2)/2 = 17,0 g/eq.

18. El ácido oxálico, HOOC-COOH, se oxida a CO2 y H2O por el permanganato potásico en medio ácido (H2SO4).
a) Escribir la ecuación ajustada de la reacción molecular.
b) Calcular el volumen de disolución 0,50 N de KMnO4 que se necesitará para oxidar 11,6 g de ácido oxálico.
c) ¿Qué volumen de CO2 (medido en c.n.) se forma en la reacción?
a) Oxidación: C2O42-→ 2 CO2 + 2 e-;
Reducción: MnO4- + 8 H+ + 5 e-→ Mn2+ + 4 H2O
Reacción iónica global: 5 C2O42- + 2 MnO4- + 16 H+ → 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
Ecuación molecular ajustada: 5 H2C2O4 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 → 10 CO2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O.

b) Según la ecuación anterior y teniendo en cuenta la masa molar del ácido oxálico (M=2x12+4x16+2=90,0 g), podemos escribir:
11,6 g de oxálico son 11,6 / 90 = 0,1289 moles de H2C2O4
Según la estequiometría de la reacción, 5 moles de H2C2O4 reaccionan con 2 moles de KMnO4 , luego necesito:
0,1289 x 2 / 5 = 0,05156 mol de KMnO4
Al actuar como oxidante, el MnO4- pasa a Mn2+, el nº de oxidación del Mn cambia de +7 a +2, gana 5e-; luego su eq = mol/5. La
molaridad de la disolución 0,50 N de KMnO4 será:
Normalidad = Molaridad x Valencia; M = N / V = 0,50 / 5 = 0,1 M
Y para tener 0,05156 mol de KMnO4 necesitaré:
0,05156 mol / 0,10 l/mol = 0,5156 l (515,6 cm3) de esa disolución

c) Según la ecuación ajustada se forman:

0,1289 x 10 / 5 = 0,2578 mol de CO2
En condiciones normales ocuparán:
V=nRT/P=0,2578x0,082x273/1=5,77 l de CO2 en c.n.

19. De 1,00 L de una disolución acuosa de cloruro de hierro (II), se toman 100 mL y, una vez acidulados con HCl, se valoran con
una disolución 0,350 M de dicromato potásico, siendo necesarios 64,4 mL para alcanzar el punto de equivalencia.
a) Formular la ecuación de la reacción molecular ajustada.
b) Calcular la molaridad de la disolución de cloruro ferroso.
c) Calcular la cantidad de cloruro ferroso contenido en el litro de la disolución de partida.
a) Oxidación: Fe2+→ Fe3+ + 1 e-;
Reducción: Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-→ 2 Cr3+ + 7 H2O
Reacción iónica global: 6 Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+→ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ +7 H2O
Ecuación molecular ajustada: 6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl → 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O

b) En los 64,4 mL = 0,0644 L de la disolución 0,350 M de K2Cr2O7 hay:

0,0644 L x 0,350 mol/L = 2,254·10-2 mol de K2Cr2O7,
Según la ecuación molecular, esos moles oxidarán a:
2,254·10-2 mol x 6 = 0,1352 mol de FeCl2.
Como dicha cantidad está contenida en 100 mL = 0,100 L, su molaridad será = 1,352 M.

c) Si la masa molar del FeCl2 es: 55,8 + 2 x 35,5 = 126,8 g/mol, la masa de FeCl2 contenida en el litro de la disolución inicial será:
1,352 mol/L x 1,00 L x 126,8 g/mol = 171,5 g de FeCl2.
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20. En una pila formada con electrodos de Zn2+|Zn y Ni2+|Ni, unidos por un puente salino lleno de disolución acuosa de KCl:
a) Por el circuito externo, los electrones circulan desde el electrodo de Ni al de Zn.
b) Por el circuito interno circulan iones positivos desde el electrodo de Zn al de Ni.
c) Los iones Cl- del puente salino circulan hacia el electrodo de Ni.
d) El electrodo de Ni es el polo positivo de la pila.
e) Cuando la pila funciona cierto tiempo, el electrodo de Zn metálico ha perdido peso.
Al ser el potencial estándar de reducción del electrodo de Ni2+/Ni (-0,25 V) mayor (menos negativo) que el del electrodo de
Zn2+/Zn (-0,76 V), en él tendrá lugar el proceso de reducción, obligando a que se realice la oxidación en el electrodo de Zn 2+/Zn.
a) Falso. El electrodo de Zn es el ánodo (polo -) de la pila; Zn → Zn2+ + 2 e-, y el de Ni el cátodo (polo +): Ni2+ + 2 e- → Ni. Los
electrones circulan desde el Zn al Ni por el circuito externo.
b) Cierto. Al disolverse el Zn se crea un exceso de iones positivos en el entorno del electrodo y un defecto de estos iones en el
entorno del electrodo de Ni, al depositarse los iones Ni2+. Por ello, los iones positivos de la disolución circulan desde el Zn al Ni.
c) Falso. Los iones negativos Cl- del puente salino circulan hacia el electrodo de Zn, para compensar el exceso de iones positivos.
d) Correcto, como hemos visto en a).
e) Correcto. Al disolverse el electrodo Zn pierde peso.

21. En las pilas formadas por las siguientes parejas de electrodos: a) Zn-Pb, b) Ni-Ag y c) Cu-Cl2, escribir las reacciones iónicas
globales que tienen lugar en ellas y calcular su fem.
Las semirreacciones parciales y las reacciones iónicas globales son:
a) Oxidación: Zn→ Zn2+ + 2 e-; E⁰1 = +0,76 V
Reducción: Pb2+ + 2 e-→ Pb; E⁰2 = -0,13 V
Reacción iónica global: Zn + Pb2+→ Zn2+ + Pb; E⁰ = 0,63 V
b) Oxidación: Ni→ Ni2+ + 2 e-; E⁰1 = +0,25 V
Reducción: Ag+ + e-→ Ag; E⁰2 = +0,80 V
Reacción iónica global: Ni + 2 Ag+→ Ni2+ + 2 Ag; E⁰ = 1,05 V
c) Oxidación: Cu→ Cu2+ + 2 e-; E⁰1 = -0,34 V
Reducción: Cl2 + 2 e-→ 2 Cl; E⁰2 = +1,36 V
Reacción iónica global: Cu + Cl2 → Cu2+ + 2 Cl-; E⁰ = 1,02 V

22. La fem estándar de la pila formada por electrodos de Ti2+|Ti y de Ag+|Ag es de 2,43 V, siendo el electrodo de plata el polo
positivo. Calcular el potencial normal del electrodo de titanio.
Las semirreacciones de la pila son:
Oxidación (polo -): Ti → Ti2+ + 2 e-; E⁰1 = ¿V?
Reducción (polo +): Ag+ + e- → Ag; E⁰2 = +0,80 V
Fem estándar: E⁰ = 2,43 V
El potencial de la reacción de oxidación del titanio será V = 2,43 - 0,80 = 1,63 V
Y el potencial normal de reducción del Ti: Ti2+ + 2 e-→ Ti, será: E⁰ = -1,63 V

23. En un laboratorio se dispone de los metales y de los correspondientes compuestos para formar electrodos de Ag+|Ag,
Al3+|Al, Cu2+|Cu y Pb2+|Pb. ¿Qué combinación de pares de electrodos proporcionaría la pila de mayor potencial estándar?
Calcular ese potencial.
La pila de mayor potencial será la formada por el electrodo de potencial normal más negativo y el de potencial normal más
positivo; esto es, Al y Ag:
Oxidación (polo -): Al→ Al3+ + 3 e- ; E⁰1 = + 1,66 V
Reducción (polo +): Ag+ + e-→ Ag ; E⁰2 = + 0,80 V
Fem estándar: E⁰ = + 2,46 V

24. El ion sulfito puede oxidarse a sulfato y también puede reducirse a azufre. Si a una disolución de sulfito potásico, acidulada
con HCl, se le añade cloruro de estaño (II), decidir qué reacción tendrá lugar preferentemente, formularla y calcular su potencial
estándar. Datos: E⁰ (V) de los pares redox: SO42-|SO32- = +0,20; SO32-|S = +0,45; Sn4+|Sn2+ = +0,15; Sn2+|Sn = -0,14.
Como el mayor potencial estándar de reducción es el que presenta el sistema SO32-/S = +0,45 V, este se reducirá, obligando a
oxidarse al Sn2+, para dar Sn4+.
Las semirreacciones parciales y la reacción iónica global son:
Oxidación: Sn2+→ Sn4+ + 2 e- ; E⁰1 = +1,66 V
Reducción: SO32- + 6 H+ + 4 e- → S + 3 H2O; E⁰2 = + 0,45 V
Reacción iónica global: SO32- + 2 Sn2+ + 6 H+→ S + 2 Sn4+ + 3 H2O ; E0 = + 0,30 V
Ecuación molecular ajustada: K2SO3 + 2 SnCl2 + 6 HCl → S + 2 SnCl4 + 2 KCl + 3 H2O; E0 = + 0,30 V
2º DE BACHILLERATO PROBLEMAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
25. En la electrólisis de una disolución acuosa 0,1 M de H2SO4:
a) Se obtiene hidrógeno en el cátodo y azufre en el ánodo.
b) Se desprende oxígeno en el ánodo.
c) En el cátodo se descargan los iones SO42-.
d) En el cátodo se desprende hidrógeno.
e) La cantidad de H2SO4 disuelto permanece constante.
En la electrólisis de una disolución acuosa acidulada con H2SO4, se descompone el agua, esto es, se desprende H2 en el cátodo y
O2 en el ánodo, según las semirreaccciones parciales:
Oxidación (Ánodo): 4 OH-→ O2 + 2 H2O + 4 e-; E⁰1 = -0,40 V
Reducción (Cátodo): 2 H++ 2 e-→ H2; E⁰2 = 0,00 V
2-
Los iones SO4 no experimentan ninguna transformación.
Las respuestas correctas, por lo tanto, son: b), d) y e).

26. Tres cubas electrolíticas conectadas en serie contienen disoluciones acuosas de AgNO3, Cu(NO3)2 y Ni(NO3)2. Al pasar la
misma corriente por las tres, en los respectivos cátodos:
a) Se depositará la misma cantidad de sustancia en las tres.
b) En la cuba de AgNO3 se depositará mayor cantidad de sustancia.
c) En las cubas de Cu(NO3)2 y Ni(NO3)2 se depositará la misma cantidad de sustancia.
En los cátodos de las tres cubas electrolíticas, que contienen disoluciones acuosas de AgNO3, Cu(NO3)2 y Ni(NO3)2 (totalmente
disociadas en iones Ag+, Cu2+, Ni2+ y NO3-, respectivamente) se depositan los respectivos metales, según las semirreacciones:
Ag+ + 1 e- → Ag Cu2+ + 2 e- → Cu Ni2+ + 2 e- → Ni
La masa depositada del metal es proporcional a su equivalente químico, que, según las anteriores semirreacciones y las
respectivas masas molares, son:
eq (Ag) = MAg / 1 = 107,9 g; eq (Cu) = MCu / 2 = 63,5 / 2 = 31,75 g; eq (Ni) = MNi / 2 = = 58,7 /2 = 29,35 g.
Por lo tanto, se depositará mayor masa de Ag, y menores, pero distintas, cantidades de Cu y Ni (la menor de Ni).
Pero si hablamos de cantidad de sustancia, (nº de moles), obtendría las mismas cantidades de Ni y de Cu, y el doble de Ag.
Las respuestas correctas son la b) y la c).

27. Tenemos dos cubas electrolíticas que contienen disoluciones acuosas de AgNO3 y de H2SO4, respectivamente. Al pasar una
corriente eléctrica simultáneamente por ambas, en la primera se depositan 0,0930 g de plata. ¿Qué volumen de H2, medido en
condiciones normales, se desprende en la segunda?
En la primera cuba el proceso que tiene lugar es la reducción del ion Ag+ según la reacción: Ag++ e-→ Ag
Según esta ecuación podremos escribir:
0,093 = (107,8 x q) / (96500 x 1); q = (0,093 x 96500 x 1) / 107,8 = 83,25 C.
Esta misma cantidad de carga ha pasado por la otra cuba, donde se descompone el agua según la reacción: 2 H+ + 2 e-→ H2
Luego: n moles de H2 = 83,25 / (96500 x 2) = 4,314·10-4 moles de H2 que en condiciones normales ocuparán un volumen de:
V= 4,314·10-4 x 0,082 x 273 / 1 = 9,656·10-3 L (9,65 cm3).

28. Para medir la intensidad de una corriente eléctrica, se utiliza un culombímetro de plata, que se tiene conectado exactamente
durante 30,0 minutos. Una vez pesados ambos electrodos, la cantidad media de plata (que ha perdido el ánodo y que ha ganado
el cátodo) es de 5,032 g. Calcular la intensidad media de la corriente eléctrica.
En un electrodo tiene lugar la reducción del ion Ag+ según la reacción: Ag ++ e-→ Ag y en el otro la oxidación: Ag →Ag++ e- en
ambas se intercambia 1 e- luego: 5,032 = (107,8 x I x 30 x 60) / (96500 x 1); q = (5,032 x 96500 x 1) / (107,8 x 1800) = 2,50 A.

29. Considerando la reacción: HNO3 + Cu → Cu (NO3)2 + NO (g) + H2O

a) Ajustar la reacción por el método del ion-electrón.
b) Calcular los pesos equivalentes de HNO3 y Cu2+.
c) ¿Qué volumen de NO (medido a 1 atmósfera y 273 K) se desprenderá si se oxidan 2,50 g de cobre metálico?
Datos: Masas atómicas: Cu = 63,5; O =16,0; N = 14,0; H = 1,0. R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1.
a) Las dos semirreacciones que se producen son:
Oxidación (x3): Cu→ Cu2+ + 2 e-
Reducción (x2): NO3- + 4 H+ + 3 e-→ NO + 2 H2O
Reacción iónica: 2 NO3- + 3 Cu + 8 H+ → 2 NO + 3 Cu2+ + 4 H2O
Ecuación molecular ajustada: 8 HNO3 + 3 Cu → 3 Cu (NO3)2 + 2 NO(g) + 4 H2O

b) Teniendo en cuenta el número de e- implicados en cada semirreacción y los pesos moleculares de HNO3 (63) y de Cu (63,5),
resulta: eq (HNO3) =63 / 3 = 21 g/eq ; eq (Cu2+) =63,5 / 2 = 31,75 g/eq

c) En la ecuación molecular ajustada, se observa que 3 mol de Cu producen 2mol de NO. Podemos escribir:
nCu = 2,5 / 63,5 = 0,03937 mol ; nNO = 0,03937 x 2 / 3 = 0,02625 mol de NO que en c.n. ocuparán un volumen de:
V= 0,02625 x 0,082 x 273 / 1 = 0,5876 L (587,6 cm3).
2º DE BACHILLERATO PROBLEMAS DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
30. A 1,2 g de un mineral de hierro se le añade ácido sulfúrico diluido, con lo cual todo el hierro que contiene el mineral se
disuelve como hierro (II). Para oxidar este hierro (II) hasta hierro (III), se consumen 20 mL de disolución de permanganato
potásico 0,10 M.
a) Escribir y ajustar por el método del ion-electrón la reacción de hierro (II) a hierro (III), sabiendo que el permanganato se
reduce hasta sal de manganeso (II).
b) Calcular el porcentaje de hierro en el mineral.
Datos: Masas atómicas: hierro = 55,8.
a) Las dos semirreacciones son:
Oxidación (x5): Fe2+→ Fe3+ + 1 e-
Reducción (x1): MnO4- + 8 H+ + 5 e-→← Mn2+ + 4 H2O
Ecuación iónica: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ → Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Ecuación molecular ajustada: 10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 → 2 MnSO4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8 H2O
(Hemos multiplicado por dos los coeficientes de la ajustada para eliminar coeficientes fraccionarios)

b) En los 20 mL = 0,020 L de la disolución 0,10 M de KMnO4 gastados hay: 0,020 L x 0,10 mol/L = 2,0·10-3 mol de iones MnO4-.
Según la ecuación iónica, para oxidar 5 moles de Fe2+ se necesita 1 mol de MnO4-, luego con 2,0·10-3 mol de MnO4- se habrán
oxidado: 2,0·10-3 mol x 5 = 1,0·10-2 mol de Fe2+.
Teniendo en cuenta la masa molar de Fe2+ (55,8 g/mol), estos moles serán: 1,0·10-2 mol x 55,8 g/mol = 0,558 g de Fe
Este Fe estaba contenido en la muestra de 1,2 g de mineral. El porcentaje de hierro será: 0,558/1,2x100 = 46,5% de hierro.

31. Sabiendo que los potenciales estándar de reducción del Ni2+|Ni y del Cr3+|Cr son, respectivamente, -0,25 V y -0,74 V:
a) ¿Cuál será la fem estándar de una pila formada por ambos electrodos?
b) ¿Qué reacción se verifica en el polo negativo de dicha pila? ¿Por qué? ¿Cuál es la especie oxidante en este sistema? ¿Se
produce la circulación de los electrones desde el Ni hacia el Cr? ¿Por qué?
En la pila formada por los electrodos de Ni2+/Ni y Cr3+/Cr, al ser mayor (menos negativo) el potencial estándar de reducción del
electrodo de Ni2+/Ni, en este tendrá lugar la reducción, y en el electrodo de Cr3+/Cr la oxidación. Las semirreacciones serán:
Oxidación, (polo -): Cr → Cr3+ + 3 e-; E01 = +0,74 V
Reducción, (polo +): Ni2+ + 2 e- → Ni; E02 = -0,25 V
Reacción global: 2 Cr + 3 Ni2+ → 2 Cr3+ + 3 Ni ; E0 = 0,49 V
a) Obsérvese que, al invertir la semirreacción de reducción del electrodo de Cr3+/Cr, se ha cambiado el signo de su potencial
estándar. Por otro lado, para obtener la reacción global de la pila, se ha multiplicado por 2 la primera semirreacción y por 3 la
segunda, para igualar el número de electrones. Esto no altera los valores de los potenciales estándar.
La fem de la pila, E0, es la suma algebraica de los potenciales de ambos electrodos, esto es: E0 = + 0,74 - 0,25 = 0,49 V

b) Como puede verse en las anteriores semirreacciones, en el polo negativo de la pila se realiza la oxidación del Cr metálico a
iones Cr3+, por ser este proceso el de mayor potencial. La especie oxidante son los iones Ni 2+, que se reducen a Ni metálico.
La circulación de los electrones va desde el electrodo de Cr, polo negativo, donde se ceden los electrones, hacia el electrodo de Ni,
polo positivo, donde se absorben dichos electrones.

32. Para una pila cuya notación es: Cd|Cd2+ (1M) || S2O82- (1M), SO42- (1M)|Pt
a) Dibuja el montaje que harías, e indica el material y los reactivos que emplearías para la construcción de la pila.
b) Calcular la fuerza electromotriz de la pila.
c) Calcular la disminución de la masa del ánodo cuando la pila ha suministrado una corriente de 0,05 A durante 1/2 h.
Datos: Eo (Cd2+|Cd)= -0,40 V; Eo (S2O82-/SO42-) = +2,01 V; 1 Faraday = 96 500 C; Masa atómica Cd = 112,4.
a) En la figura adjunta puede verse el esquema de la pila.
Consta de dos disoluciones: una de iones Cd 2+ 1M (por ej., de CdCl2) y otra de iones S2O82- 1M, junto con
iones SO42- 1M (por ej. de Na2S2O8, peroxidisulfato sódico y Na2SO4) en dos recipientes de vidrio unidas por
un puente salino, con disolución de KCl. En ellas se introducen, respectivamente, sendas barritas de Cd
metálico, que es el polo negativo de la pila, y de Pt, que es el polo positivo. Al unir ambos electrodos por
un hilo conductor (por ej. de cobre) se produce una corriente eléctrica, circulando los electrones desde el
electrodo de Cd hacia el electrodo de Pt, como puede confirmarse mediante un amperímetro.

b) En la pila se producen las semirreacciones:

Oxidación: Cd→ Cd2+ + 2 e-; E⁰1 = + 0,40 V
Reducción: S2O82- + 2 e-→ 2 SO42-; E⁰2 = + 2,01 V
Reacción global: S2O82- + Cd → 2 SO42- + Cd2+; E⁰ = 2,41 V luego la fem es 2,41 V.

c) De acuerdo con la expresión: q(C) = I (A) · t (s), la cantidad de electricidad suministrada por la pila es: q = 0,05A x 1800 s = 90 C.
Según la 1ª semirreacción, para que se disuelva 1 mol de Cd (112,4 g) se necesitan 2 mol de e-, o sea, 2 x 96 500 C.
Podemos escribir: m de Cd = (112,4 x 90) / (96500 x 2) = 0,05241 g de Cd