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FUENTES DE EXCITACIÓN

La espectroscopia de Raman, necesita una fuente de luz monocromática (un solo


color) para la excitación del espectro.
Desde el descubrimiento del correspondiente efecto, en los años 1930 hasta la
década de 1960, se emplearon con tal finalidad lámparas de mercurio de baja
presión. La aparición de los primeros láseres iónicos comerciales, de Argón y
Kriptón en los años de 1960, significó el desplazamiento definitivo de estas
lámparas.
Los láseres de Ar emiten varias líneas entre violeta y el verde y los de Kr entre azul
y rojo, ambos emiten también unas pocas líneas en el ultravioleta próximo. La
emisión se efectúa en onda continua con potencias típicas comprendidas entre los
50 Mw Y 15 w según los modelos y las líneas de emisión.
También se suelen emplear como fuentes de excitación láseres de colorante en
onda continua, bombeados por láseres iónicos. En tal caso, las potencias obtenidas
son menores, típicamente entre 50 y 700 Mw, pero es posible sintonizar de forma
continua la frecuencia de excitación, de tal manera que es más fácil evitar los
problemas de fluorescencia o quemado de la muestra o, por el contrario, seleccionar
una frecuencia que corresponda con una absorción en el medio, en cuyo caso el
efecto Raman se ve magnificado en varios órdenes de magnitud, esto sucede con
el espectro de Raman de resonancia.

En el medio gaseoso a elevada temperatura, los átomos de sodio son capaces de


absorber radiación de las longitudes de onda características de las transiciones
electrónicas del estado 3s a estados excitados más elevados. De este modo, un
espectro de absorción atómico característico consta predominantemente de línea
de resonancia, que son el resultado de transiciones del estado fundamental a
niveles superiores.
Técnicamente, la espectrometría de absorción se basa en la absorción de fotones
por una o más sustancias presentes en una muestra (que puede ser un sólido,
líquido, o gas), y la promoción subsiguiente del electrón (o electrones) desde un
nivel de energía a otro en esa sustancia. La muestra puede ser una sustancia pura,
homogénea o una mezcla compleja. La longitud de onda en la cual el fotón incidente
se absorbe es determinada por la diferencia en los niveles de energía disponibles
de las diferentes sustancias presentes en la muestra. Esta es la selectividad de la
espectrometría de absorbancia, la capacidad de generar fuentes de fotones (luz)
que son absorbidas sólo por algunos componentes en una muestra. Típicamente,
los rayos X se usan para revelar la composición química, mientras que las
longitudes de onda cercanas al ultravioleta y el infrarrojo se usa para distinguir las
configuraciones de diversos isómeros detalladamente. En la espectroscopia de
absorción, los fotones absorbidos no son emitidos de nuevo (como en
la fluorescencia) sino que la energía que se transfiere al compuesto químico en la
absorbancia de un fotón se pierde por medios no radiantes, como la transferencia
de energía por calor a otras moléculas.
Espectrometría de absorción atómica (a menudo llamada AA). Este método usa
un nebulizador pre-quemador (o cámara de nebulización) para crear una niebla de
la muestra, y un quemador en forma de ranura que da una llama de longitud de ruta
más larga. La temperatura de la llama es lo bastante baja como para no excitar los
átomos de la muestra de su estado basal. El nebulizador y la llama se usan para
desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitación de los átomos de analito se
realiza mediante lámparas que brillan a través de la llama en varias longitudes de
onda para cada tipo de analito. En la absorción atómica, la cantidad de luz absorbida
después de pasar por la llama determina la cantidad de analito en la muestra. Suele
usarse un horno de grafito para calentar, desolvatar y atomizar la muestra con el fin
de obtener una mayor sensibilidad. El método del horno de grafito también puede
analizar algún sólido o muestras mezcladas. A causa de su buena sensibilidad y
selectividad, es un método que todavía se usa para el análisis de ciertos
microelementos en muestras acuosas (y otros líquidos).

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