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ESCUELA DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA, ALIMENTOS Y
AMBIENTAL
Primavera 2012
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AGRADECIMIENTOS
A mis padres, a mis hermanos y a toda mi familia. Gracias por apoyarme siempre,
principalmente durante mi estadía en Puebla.
A EPPetroecuador y sus autoridades. Gracias por permitir que hayamos cumplido con esta
meta.
Al ingeniero Patricio Castro del IEP. Gracias por todos los esfuerzos realizados para que se
concrete nuestra presencia acá.
A los ingenieros Jorge Tuárez, Alex Cáceres y Carlos Marchán de la Refinería Estatal
Esmeraldas. Gracias por la importante información proporcionada.
A la Dra. Nelly Ramírez C. por su constante asesoría que ha sido fundamental durante el
desarrollo de este trabajo. Gracias por todo el tiempo, los conocimientos y los recursos
aportados.
A la Dra. María Eugenia Bárcenas. Gracias por toda la ayuda que supo prestarnos desde la
coordinación del programa de maestría y sobre todo por las soluciones que nos supo dar,
más allá de sus responsabilidades laborales, desde el primer día en que pisamos suelo
mexicano.
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Tabla de contenidos
I. RESUMEN .............................................................................................................. 1
3.3 Equilibrio del sistema H2S/ solución de DEA en tratamiento de LPG ................ 12
4.1.2 Proceso del sistema de tratamiento de aminas de la unidad Merox LPG ........ 24
iv
4.4.2 Sistema de absorción de gases ácidos con solución de DEA .......................... 35
4.4.5 Simulación del proceso de tratamiento de aminas en la unidad Merox LPG .... 42
V. RESULTADOS ...................................................................................................... 46
BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................ 72
v
ANEXOS.......................................................................................................................... 73
vi
Índice de Tablas
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Tabla 21. Evaluación de la operación actual de las columnas de absorción en la unidad
Merox LPG ........................................................................................................................... 65
Tabla 22. Evaluación de la operación actual de las columnas de regeneración de amina en la
unidad Merox LPG ................................................................................................................ 66
Tabla 23. Resumen de los resultados de la simulación para las columnas absorbedoras..... 67
Tabla 24.Resumen de los resultados de la simulación para el intercambiador carga/fondos 67
Tabla 25.Resumen de los resultados de la simulación para la torre de regeneración de amina
............................................................................................................................................. 68
Tabla 26.Resumen de los resultados de la simulación para el condensador de amina ......... 68
Tabla 27.Resumen de los resultados de la simulación para el enfriador de amina ............... 68
Tabla 28. Resumen de los resultados de la simulación para la corriente de reposición de
amina .................................................................................................................................... 68
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Índice de Figuras
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EVALUACIÓN DE LA OPERACIÓN DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO
DE AMINAS DE LA UNIDAD MEROX LPG DE LA REFINERÍA
ESTATAL ESMERALDAS
I. RESUMEN
Los reportes de laboratorio de la Refinería Estatal Esmeraldas (REE) indican una operación
ineficiente en la columna de regeneración de amina de la unidad Merox LPG. Es por eso que
el presente trabajo se enfoca en el estudio del proceso global de este sistema con el fin de
evaluar su operación actual y determinar los parámetros que permitan mejorar su eficiencia.
Se evalúa la operación global del sistema de absorción/regeneración, utilizando la
simulación del proceso como la herramienta fundamental para analizar el proceso. Se
necesitó probar y validar un modelo que permita la simulación del proceso con resultados
razonablemente confiables, principalmente desde el punto de vista termodinámico para la
determinación del equilibrio de fases; el método Amines de Aspen Plus resultó apropiado
para este propósito.
Como primera aproximación se estudió el desempeño de las secciones de absorción
y regeneración en forma aislada. En las columnas de absorción se evaluaron el flujo de
recirculación de amina, la eficiencia de los equipos, la temperatura de la corriente de amina
pobre, la carga ácida de la solución de amina y algunos criterios de operación hidráulica. En
la columna de regeneración se evaluaron el requerimiento térmico del reboiler, la
temperatura de la corriente de amina rica, la carga ácida de la amina rica, la relación de
vapor/amina y la presión en el reboiler. Finalmente y con base en los análisis anteriores, se
llevo a cabo el análisis del proceso integrado.
La evaluación de la operación del sistema permite concluir que las columnas
absorbedoras operan satisfactoriamente para las condiciones promedio esperadas y que la
columna de regeneración es, por lo menos, energéticamente ineficiente.
Aunque los resultados del estudio, obtenidos mediante análisis de sensibilidad con
simulación de procesos, sugieren que es posible optimizar el sistema con alguna variación
en las condiciones de operación, la ineficiencia observada en la columna de regeneración
tiene su origen principalmente en la elevada contaminación de la amina. Se presentan
también recomendaciones enfocadas en mejorar el proceso energética y operacionalmente.
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II. INTRODUCCIÓN
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acuosa de dietanol amina (DEA). La solución de amina que retiene el gas ácido (amina rica)
debe ser regenerada posteriormente, en una torre de despojamiento, liberándola de los
gases ácidos absorbidos para retornar al proceso de absorción (amina pobre).
Los reportes de laboratorio indican que la unidad de regeneración o despojamiento de
la amina rica no opera según las especificaciones de diseño, en lo referente a la remoción de
gases ácidos, lo que trae como consecuencia una operación ineficiente. Se requiere
entonces evaluar su operación. La herramienta fundamental para cumplir este objetivo es el
uso de un software de simulación de procesos. A partir de los años 90, este recurso ha sido
una práctica ampliamente difundida en la industria de la refinación de crudo a nivel mundial,
tanto en aplicaciones relacionadas al mejoramiento de los rendimientos de los procesos,
como en análisis para la reducción del consumo de energía, estudios de
reacondicionamiento de unidades de refinación, entre otros.
Un simulador es un software que permite modelar el diagrama de flujo de un
proceso, empleando módulos diseñados para representar la operación de cada elemento de
este diagrama. Esto módulos incluyen un modelo termodinámico predefinido. Desde un
punto de vista práctico los simuladores de procesos proveen una plataforma fiable para
resolver balances de materia y energía, usando variaciones de la secuencia modular. Los
simuladores de procesos son una herramienta poderosa que permite simplificar muchos
procedimientos, no obstante es necesario tener presente que las suposiciones incorporadas
implican ciertas limitaciones para el modelo.
En el desarrollo de este estudio se emplearán un software de simulación y los
criterios heurísticos aceptados habitualmente en el diseño y operación de los procesos de
absorción y despojamiento de gases ácidos en soluciones de alcanolaminas. Con el
apropiado uso de estas herramientas se podrán estimar, de una forma confiable y sin incurrir
en gastos adicionales, las condiciones del proceso que permitan la operación eficiente del
sistema. La eficiencia de la operación se evaluará en términos de regeneración,
minimización del consumo y minimización de la degradación de la solución de amina.
El objetivo de este trabajo es evaluar el sistema global de tratamiento de gas licuado
de petróleo con absorción de aminas mediante la simulación del proceso, para la remoción
de ácido sulfhídrico en la Unidad Merox LPG.
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III. MARCO TEÓRICO
Es necesario revisar los fundamentos teóricos que sirven para sostener el desarrollo de este
trabajo. Los principales tópicos relacionados con esta revisión son la absorción de gases
ácidos, la contaminación de la solución de amina y el cálculo del equilibrio de fases en el
sistema LPG-amina.
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destilación al vacío. Otra desventaja de la DEA es que la misma se somete a numerosas
reacciones irreversibles con CO2, formando productos corrosivos de degradación, por lo que
la DEA no es la elección óptima para el tratamiento de gases con alto contenido de CO2.
La concentración de equilibrio de H2S en una solución es proporcional a su presión
parcial en la fase gaseosa. El equilibrio de reacción es sensible a la temperatura, haciendo
que las presiones de vapor de los gases ácidos absorbidos aumenten rápidamente a medida
que se incrementa la temperatura. Como resultado, es posible despojar los gases absorbidos
en las soluciones de amina por la aplicación de calor.
Las soluciones de amina remueven gases ácidos actuando como una base y
tomando un ion H+ del ácido que se forma por la disociación del ácido sulfhídrico en la
solución acuosa de amina. La absorción de ácido sulfhídrico (H2S) en la amina puede
representarse mediante la siguiente reacción general:
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acumulan en la solución absorbente debido a una insuficiente reposición de amina fresca. Es
altamente recomendable llevar a cabo un monitoreo riguroso de la calidad de la solución de
amina y tomar las medidas preventivas para mantenerla limpia.
Los contaminantes en la solución de DEA tienen varios orígenes y existen en
diferentes formas. Aunque la identificación de un contaminante puede sugerir un plan de
acción específico, las soluciones de tratamiento de gases ácidos rara vez contienen una sola
impureza. Son muy numerosos los contaminantes presentes, tienen concentraciones
variables y pueden causar diversos efectos adversos.
Los contaminantes no volátiles provienen de diversos orígenes y pueden incluir sales
y material particulado, los cuales llegan a la solución de amina a través de la carga de
hidrocarburo. El sulfuro de hierro es muy común y problemático, favorece la formación de
espumas estables. Adicionalmente, los contaminantes sólidos, pueden disminuir la eficiencia
de columnas de absorción y regeneración de aminas, por taponamientos en platos, lechos y
tuberías. El diámetro promedio de estas partículas puede ser del orden de 5 micras y son
difíciles de separar por sistemas de filtración.
Con altas presiones y bajas temperaturas, los hidrocarburos más pesados de la
corriente de LPG pueden disolverse en la solución de amina en una torre de absorción. Los
hidrocarburos ligeros se separan en el tambor de “flasheo” o se eliminan en la torre de
regeneración pero los más pesados permanecen en la solución y son un contaminante de la
amina.
Los agentes anti-espumantes, sellantes, lubricantes e inhibidores de corrosión, son
contaminantes adicionales detectados en soluciones de amina. A pesar de su baja
concentración, estos se acumulan afectando el rendimiento y la eficiencia de la planta.
Para comprender el funcionamiento de una solución de amina contaminada, las
impurezas y sus concentraciones deberían ser cuantificadas. En una solución de DEA,
típicamente pueden encontrarse trietanolamina, tri-etilen-diamina, hidroxi-etil-piperazina,
amina residual, sales térmicamente estables (HSS), etilenglicol, sólidos, entre otros. La
proporción de estos contaminantes puede llegar a ser muy significativa
Las soluciones contaminadas pierden efectividad y ocasionan problemas operativos
que pueden conllevar incluso un paro de planta. Se detallan a continuación los principales
problemas (Abedinzadegan & Golkat, 2001):
Reducción de la capacidad y desempeño de la unidad. Cuando el nivel de
contaminantes se incrementa y la concentración real de amina disminuye como
consecuencia de la degradación, la capacidad de absorción de la solución de amina
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disminuye. Para compensar este efecto, usualmente se incrementa el flujo de
recirculación de amina. Sin embargo, esta medida afecta otras partes del proceso
como pueden ser los requerimientos térmicos en los intercambiadores de calor y la
hidrodinámica de la columna absorbedora. Alternativamente, se podría reducir la
carga a la unidad para que el producto alcance la especificación de calidad. Si no se
toma alguna medida para compensar la contaminación de la solución, la amina se
sobrecarga con gases ácidos. Una amina rica con una excesiva carga ácida (0.4 mol
gas ácido/mol DEA), tiene una muy alta tasa de corrosión, particularmente en
aquellas áreas en las que se tiene un cambio súbito de presión, temperatura y/o
velocidad. Un alto nivel de contaminación, usualmente incrementa la viscosidad de la
solución de amina, lo cual reduce la velocidad de transferencia de masa en las
columnas absorbedoras y en la de regeneración. Una elevada viscosidad también
incrementa la formación de espuma.
Formación de espuma y ensuciamiento. La materia particulada favorece la formación
de espuma y puede afectar severamente a los intercambiadores de calor tanto como
a los internos de las columnas de absorción y regeneración. Los hidrocarburos
contaminantes causan cambios en la tensión interfasial y estabilizan las espumas de
amina. Consecuentemente, una elevada caída de presión puede presentarse a través
del equipo contactor, causando arrastre de amina. La formación de espuma también
reduce la eficiencia de la transferencia de masa, incrementando el contenido de gas
ácido en el LPG tratado en las torres absorbedoras. La filtración con carbón activado
es a menudo empleada para combatir la contaminación con hidrocarburo, pero los
hidrocarburos pesados no logran ser removidos por este procedimiento,
especialmente cuando el tamaño de poro del carbón es demasiado pequeño para
retener las moléculas, causando una saturación rápida. La filtración mecánica puede
ser usada, pero la mayoría de finos son tan pequeños que los medios de filtración
convencional no pueden capturarlos. A la larga, las partículas finas que permanecen
en la solución de amina, ocasionan el ensuciamiento de las superficies de los
intercambiadores de calor con la subsecuente reducción de su eficiencia.
Corrosión. En general la corrosión es más severa en sistemas que remueven CO 2
que en aquellos que eliminan H2S. También hay un mayor grado de corrosión en las
plantas donde se maneja MEA que en las que usan DEA, debido a que la MEA es
más susceptible a degradación. La corrosión no es causada por la amina en si
misma, sino por los gases ácidos disueltos y los productos de la degradación de la
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amina. La corrosión es más severa en las ubicaciones en donde los gases ácidos son
removidos o desorbidos de la amina rica, y la temperatura y la turbulencia del flujo
son altas. Estas ubicaciones corresponden al reboiler y a la zona inferior de la torre
de regeneración de aminas. La corrosión en el reboiler se manifiesta usualmente en
forma de picaduras y de agrietamiento de los tubos, y puede ser causada por un
sobrecalentamiento localizado en los orificios de los deflectores. Los inhibidores de
corrosión fílmicos son frecuentemente inefectivos en estos casos. Cuando la
velocidad de circulación se incrementa, se presenta erosión por el desgaste de la
superficie metálica debido a la acción abrasiva de los sólidos suspendidos. El
ensuciamiento, el cual causa deposición de sólidos, puede provocar corrosión por
agrietamiento. Algunos productos de degradación, como las etilen-diaminas, parecen
ser muy corrosivos debido a la formación de complejos de hierro. Los cloruros, que
pueden entrar en el proceso por una pobre filtración o fuga en los intercambiadores
que usan agua de enfriamiento, pueden acelerar la corrosión por picaduras en áreas
estancadas. Altos niveles de HSS contribuyen significativamente a las tasas de
corrosión. Las tasas de corrosión son función del tipo y la cantidad de las sales de
amina presentes.
Algunas especies iónicas y/o ácidos fuertes (en comparación al H 2S y CO2), presentes en la
carga a la planta de tratamiento, pueden formar sales de aminas. Estos compuestos son
llamados sales térmicamente estables (HSS pos sus siglas en inglés) y su naturaleza puede
ser orgánica o inorgánica. Las sales inorgánicas, como cloruros, fosfatos y sulfatos, se
encuentran típicamente en agua tratada o de enfriamiento. Los sulfatos, tiosulfatos y
cianatos, pueden formarse por reacción con O 2, H2S y HCN. Estos gases, están usualmente
presentes en las corrientes de refinería (Abedinzadegan & Golkat, 2001).
La amina y un ácido forman una sal que no puede ser regenerada en el proceso
convencional de tratamiento con aminas. Los aniones de ácidos fuertes tales como formiato,
acetato, tiosulfato, tiocianato, y cloruro puede ligar una molécula de amina para formar una
sal que no es capaz de ser regenerada por la adición de calor y por tanto son denominadas
como sales térmicamente estables. La formación de sales térmicamente estables (HSS)
equivale a una pérdida de amina activa. No sólo retienen a la amina y con ello reducen la
capacidad de carga ácida, sino que también se consideran corrosivas. Sin embargo, existe
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todavía una considerable confusión en la industria con el término “sal térmicamente estable”.
Muchas veces este término se emplea para denominar en forma genérica a un
contaminante, pero el hecho es que este es solamente uno de los tipos de contaminantes de
la solución de amina.
Es usual que aparte del H2S, COS, mercaptanos y CO2, otros gases ácidos estén
contenidos en el LPG proveniente de la unidad FCC. Un ejemplo es el ácido fórmico. Estos
ácidos se combinan con la amina para formar sales térmicamente estables. Estas tienden a
acumularse en la solución de amina.
Algunos problemas operativos de las plantas de aminas, tales como exceso de
espuma, corrosión y reducción de la capacidad, a menudo se atribuyen a la acumulación de
sales de aminas térmicamente estables. La presencia de estas sales da lugar a costosos
problemas de mantenimiento, como corrosión, frecuente remplazo de filtros, formación de
espuma en las columnas, taponamiento en la torre de absorción, ensuciamiento de los
intercambiadores de calor y una reducción en la cantidad de amina disponible para
tratamiento de gas.
La remoción de HSS y el mantener las HSS en niveles bajos, resulta en un
mejoramiento de la operación del sistema de aminas, un menor costo y un incremento en el
rendimiento de una refinería.
Aunque las principales reacciones del sistema amina-gas ácido son reversibles, las
reacciones irreversibles pueden formar productos a partir de los cuales las aminas ya no son
recuperables. Este fenómeno es llamado degradación. Las aminas pueden ser degradadas
por la siguientes rutas: degradación térmica, degradación inducida por CO 2, degradación
causada por COS y CS2, degradación por CO, reacción con ácidos fuertes y formación de
HSS, degradación de azufre y polisulfuros, y oxidación (Abedinzadegan & Golkat, 2001).
La presencia de oxígeno en las corrientes de LPG amargo o en las soluciones
absorbentes, puede causar degradación oxidativa y producir ácidos orgánicos. Algunos de
estos mecanismos han sido identificados, el principal implica la oxidación directa de la amina
para formar un ácido orgánico. Otro es la reacción indirecta del O 2 con el H2S para formar
azufre elemental, el cual entonces reacciona con las aminas para formar di-tiocarbamatos,
tioúreas y otros productos de descomposición. Una tercera ruta mediante la cual el oxígeno
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puede degradar la amina es la oxidación de H 2S a ácidos fuertes de un anión tal como
tiosulfato, el cual puede formar una HSS con la amina.
En las unidades FCC, el monóxido de carbono formado durante la regeneración de
catalizador puede llegar a la unidad de tratamiento con aminas. Este reacciona lentamente
con las aminas para formar aldehídos.
Las reacciones de degradación de DEA con CO2 son catalizadas por el mismo CO2
no consumido. Los productos de la degradación incluyen polímeros de alto peso molecular
que pueden reducir la capacidad de absorción, incrementar la viscosidad, incrementar la
tendencia a la formación de espuma en la solución de amina y en algunos casos contribuir a
la corrosión en la planta de aminas. La presencia de productos de degradación CO2-amina,
en general, no disminuyen las propiedades de absorción de la amina libre contenida en la
solución, siempre y cuando la concentración de amina libre se mantenga en un valor
constante. Sin embargo, como se señaló anteriormente, la acumulación de grandes
cantidades de productos de degradación de amina resulta en el aumento de viscosidad de la
solución de tratamiento y en consecuencia en la disminución de la eficiencia de absorción.
Además, varios de los productos de degradación pueden ser corrosivos, particularmente los
productos de degradación poliméricos de la DEA. Las reacciones de degradación de amina-
CO2 son relativamente lentas, pero se producen a una velocidad significativa bajo las
condiciones que prevalecen en la sección de regeneración de una planta de amina. La
ocurrencia de estas reacciones puede ser limitada evitando elevadas temperaturas. El flujo
de energía proveniente del reboiler debe ser limitado, y debe mantenerse una alta circulación
de amina a través del reboiler. La temperatura de operación del regenerador de amina puede
verse limitada por la necesidad de minimizar la degradación de amina. Se ha demostrado
también que las reacciones de degradación de la DEA dependen de la carga de CO2 en la
solución, pero no se ven afectadas por la presencia de H2S. Las reacciones irreversibles de
CO2 con DEA son responsables, en parte, de la degradación de la amina (Kohl & Nielsen,
1997).
Aunque la degradación de DEA es causada por la reacción con CO2 y no únicamente
por la temperatura, esta última afecta la velocidad de degradación causada por la reacción
con CO2. El diseño y operación de las unidades de DEA, debe evitar la aparición de puntos
calientes, especialmente en las superficies del reboiler de la torre de regeneración de amina.
La degradación de aminas empieza a ser acelerada por la temperatura a partir de 176°C,
mientras que la operación del reboiler recomendable debería mantener la temperatura del
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seno de la amina en máximo 127°C. Una regla práctica es mantener la operación con una
temperatura superficial de entre 150 y 160°C en el reboiler (Addington & Ness, 2010).
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Los efectos de estas situaciones son valores reportados de concentraciones de H2S
mucho mayores que la cantidad absorbida por el sistema, o concentraciones de aminas no
correspondientes al aumento de las tasas de corrosión.
Si el flujo de amina en la columna se ajusta con base en una concentración errónea
de amina libre, la carga de gas ácido puede ser muy alta, el H2S producto será demasiado
alto, o las tasas de corrosión aumentarán significativamente. Todo ello conduce a la
reducción del rendimiento de la planta.
Actualmente existen otras técnicas de análisis, para determinar directamente y por
separado la concentración de amina libre y de amina protonada, que podrían usarse para
mejorar la confiabilidad de los resultados obtenidos en las pruebas de laboratorio
(Cummings, Veatch, & Keller, 1990).
12
Esta aproximación se puede utilizar para generar curvas de equilibrio líquido-líquido y
medante las técnicas convencionales de diseño de columna, para estimar el número
requerido de etapas teóricas.
La disponibilidad de la información precisa sobre el equilibrio de solubilidad del
sulfuro de hidrógeno en soluciones acuosas de alcanolaminas, es de suma importancia en
el diseño de las unidades de tratamiento de hidrocarburos amargos. Las solubilidades se han
medido en amplios intervalos de temperatura, cargas de solución con respecto al gas ácido
(moles de gas ácido por mol de amina) y concentraciones de amina, pero la mayoría de los
datos están en el intervalo de carga ácida intermedia.
La producción de hidrocarburos de alta pureza (impurezas en el orden de ppm)
requiere datos de solubilidad para cargas ácidas muy bajas. Desafortunadamente, la
relativamente pequeña cantidad de datos disponibles para estas cargas ácidas bajas tienden
a ser de precisión bastante pobre y, probablemente también, de poca exactitud. Así pues,
existe la necesidad de que todos los datos disponibles sean correlacionados en términos de
un modelo termodinámico general para la solución de modo que las predicciones de
solubilidad puedan ser hechas confiablemente cuando los datos no existen, o son de mala
calidad.
A partir de 1947 se comenzaron a desarrollar modelos para representar las presiones
parciales de equilibrio de H2S y CO2 sobre soluciones de alcanolaminas. Estos modelos usan
constantes de equilibrio "aparente" relacionadas con las concentraciones de componentes
antes que con sus actividades. El método de Kent y Eisenberg (1976) utiliza un enfoque
similar al representar las presiones de equilibrio parcial del H2S sobre soluciones acuosas de
MEA y la DEA. El modelo de Kent-Eisenberg considera todos los coeficientes de actividad y
los coeficientes de fugacidad con un valor de 1.0 (es decir, las soluciones ideales y los gases
ideales), forzando a un ajuste entre los valores experimentales y los valores predichos al
usar dos de las constantes de equilibrio de reacción como variables.
Este método ofrece la ventaja de ser lo suficientemente simple desde el punto de
vista algébrico, lo cual permite su adaptación a largos cálculos computacionales en forma
eficiente. Por esta razón es ampliamente usado en todos los simuladores de procesos, aún
en la actualidad.
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3.4 Criterios de operación en un sistema de absorción/regeneración
de amina
Los principales puntos de control en las plantas de amina son: la concentración de amina, el
flujo de recirculación de amina, la temperatura de la amina pobre en la torre absorbedora y el
flujo de vapor de calentamiento en el reboiler de la torre de regeneración (Urdaneta, Amaris,
Pontinha, & al., 2008). De acuerdo a las características específicas del proceso (tipo de
amina, presión del absorbedor, propiedades del gas ácido, etc.), el sistema de absorción
puede mostrarse más o menos sensible a un cambio en estas variables. El sistema de
absorción se evalúa en términos de la concentración de H 2S en la corriente de hidrocarburo
producto en la torre.
Un parámetro importante para el análisis del proceso es la carga de gas ácido en la
amina rica del fondo de la columna de absorción. Esta carga no debe ser muy alta para
prevenir problemas de corrosión el la unidad. En el caso de una solución de DEA su valor no
deberá exceder 0.40 mol gas ácido/mol amina. Del mismo modo, considerando que la
máxima pureza posible del producto es aquella que esté en equilibrio con la solución de
amina pobre, debe garantizarse una carga de gas ácido en la amina pobre que esté por
debajo de la concentración de equilibrio con la pureza deseada en el producto. La carga de
gas ácido recomendada para la amina pobre está alrededor de 0.05 - 0.07 mol gas ácido/mol
DEA. El vapor del reboiler de la torre de regeneración puede ajustarse para satisfacer esta
condición.
El flujo mínimo de recirculación de amina, teóricamente se obtiene cuando la amina
rica que deja la absobedora está en equilibrio con el hidrocarburo amargo entrante. Sin
embargo, para fines prácticos, se toma en cuenta que una apropiada transferencia de masa
se consigue con un flujo mayor que el mínimo. Como resultado la carga de gas ácido en la
amina rica está siempre por debajo del valor de equilibrio, y en general por debajo del valor
típicamente recomendado.
La temperatura de la amina pobre es usualmente mantenida intencionalmente entre 5
y 11 °C sobre la temperatura de entrada del hidrocarburo para evitar la eventual
condensación de algún vapor presente. Por otro lado la temperatura de la amina pobre no
debería ser demasiado alta para no desfavorecer la solubilidad del gas ácido en la corriente
de la fase acuosa.
Un incremento en la concentración de amina puede resultar ventajoso si esta
concentración no excede los límites de corrosión. Para conseguir una optimización exitosa
14
de la unidad de aminas se requiere una colección confiable de datos de planta. La
especificación más importante del proceso de aminas es el contenido de H2S en el producto.
Se puede establecer esta pureza como una restricción, garantizando un valor estable para el
funcionamiento en condiciones óptimas. Esto quiere decir que el producto se mantiene en
especificación aunque se presenten ciertas variaciones en los parámetros optimizados del
proceso.
La eficiencia total de platos, usualmente aceptada y usada en los cálculos para los
procesos de absorción de H2S con alcanolaminas en LPG, está entre el 20 y el 30 %. La
eficiencia total de platos se define como la relación entre el número de platos teóricos y el
número de platos reales. El cambio de la eficiencia durante la operación de una columna
absorbedora existente puede ser ocasionado por variaciones en la calidad de la amina
(contenido de sólidos), formación de espumas, etc. (Urdaneta, Amaris, Pontinha, & al.,
2008).
El tratamiento con aminas es comúnmente usado para remover gases ácidos de las
corrientes de gas natural. Este proceso también es aplicado al tratamiento de LPG o gas
natural líquido (NLG). Con el incremento de la demanda de LPG y NLG, los productores
están implementando sistemas de alta eficiencia para la remoción de contaminantes Existen
algunos criterios prácticos que pueden usarse para encontrar anomalías y rápidamente
evaluar la operación de este tipo de columnas de absorción.
La solución acuosa de amina es alimentada en la parte superior de la columna, sobre
el primer plato, mientras que la alimentación de LPG ingresa por el fondo, en el último plato
de la columna. Una vez que el contacto se completa y las fases se separan, la amina rica
que contiene los gases ácidos sale por el fondo de la columna absorbedora. El LPG tratado
sale por el domo de la columna.
En el tratamiento de LPG, la solución de amina es, en la mayoría de los casos, la
fase continua, mientras que la fase orgánica LPG es la fase dispersa. Aunque ésta es la
configuración más común, en la unidad Merox LPG se aplica la configuración inversa en las
columnas absorbedoras, es decir el hidrocarburo es la fase continua y la solución de amina
es la fase dispersa. El uso del LPG como fase continua ofrece la ventaja de tener una mayor
capacidad de tratamiento y un menor requerimiento de volumen de amina. Sin embargo, esta
configuración puede potencialmente proveer menos área superficial para el contacto entre
15
las dos fases y podría requerir una transferencia de masa adicional para conseguir el mismo
producto.
16
eficiencia de la columna porque disminuye el área superficial disponible para la transferencia
de materia. Si por el contrario, las gotas formadas en los orificios del distribuidor son más
pequeñas que la dimensión característica de las gotas, entonces puede ocurrir inundación.
Si las gotas no coalescen rápidamente, una emulsión estable puede formarse y puede ocurrir
el arrastre de una fase en la otra a la salida de la torre.
El tamaño de las gotas es controlado por la velocidad con la cual la amina es
dispersada y por el tamaño de las perforaciones. Los valores más comúnmente usados
están limitados a un máximo de 1.25 pies/s para la velocidad en el orificio
El cálculo se completa en este caso para el H2S. Para una columna de platos, se
puede usar una aproximación de equivalencia entre N L y el número de platos,
considerando una eficiencia de platos del 25%. Entonces si se requiere un N L de 4, se
necesitan aproximadamente 16 platos para conseguir esa capacidad de absorción en
la columna.
Para determinar si la operación de la columna está próxima a sus limitaciones
hidráulicas, una estimación aproximada del diámetro o de la capacidad de la columna
puede hacerse usando los flujos combinados de la solución de amina y el LPG. El
diseño recomendado es aquel en el cual el flujo combinado no excede los 15
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gpm/pie2 de área de la sección transversal de la columna de platos. Si se exceden los
15 gpm/pie2, las pérdidas de amina y el tratamiento del gas ácido pueden ser un
problema.
Otro factor relacionado con la operación de la torre de absorción es la velocidad de la
solución de amina y el LPG a través de los orificios de los distribuidores y
redistribuidores. El cálculo es simple cuando la información de los internos está
disponible. El diámetro de orificio, tomando en cuenta el número de orificios, es
convertido a pies2. El correspondiente flujo de líquido es convertido a pie 3/tiempo. El
flujo volumétrico de líquido es dividido para el área total de los orificios. Una vez que
estos valores son calculados, se pueden comparar con los valores de diseño listados
en la Tabla 1.
Si alguno de los valores calculados está por encima del valor de diseño
recomendado, la torre puede estar excediendo las especificaciones de diseño. La
formación de emulsión y el arrastre de amina en el LPG tratado son posibles
problemas operacionales en esos casos.
Además de calcular la capacidad de operación de la columna, la relación de
amina:hidrocarburo a través del contactor debe ser revisada para determinar la
eficiencia de la transferencia de masa. Para minimizar la reducción en la eficiencia de
la transferencia de materia debida al retro-mezclado de la amina, el mínimo valor para
la relación amina:hidrocarburo es 1:9.
Usualmente la carga ácida de las muestras de amina rica puede ser determinada por
titración. Este método tiene un error significativo que implica lecturas falsas para la
concentración de gas ácido en la solución de amina. Un método más preciso para
determinar este valor; es calcular la carga ácida de la amina. Esto puede hacerse con
un sistema de control para ir continuamente calculando este valor, teniendo los datos
de la concentración del gas ácido en el LPG a la entrada y a la salida de la columna
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de absorción, la velocidad de recirculación de la amina, la concentración de la
solución de amina y el flujo de LPG. La expresión para el cálculo mencionado es:
( )
Una pregunta muy frecuente es cuál es la máxima carga ácida de la amina rica para
una columna de absorción. Desde el punto de vista de la corrosión, la respuesta corta
es 0.4 mol/mol cuando el H2S es al gas ácido predominante. Sin embargo, en
aplicaciones de tratamiento de líquidos, el flujo de recirculación de amina no puede
ser definido solamente para maximizar la carga ácida de la amina rica, sino más bien;
se determina para mantener una adecuada hidráulica en la torre de absorción,
mientras se mantiene una mínima relación amina:LPG. Si el flujo de recirculación
corresponde a una relación amina:LPG inferior a la mínima, la carga ácida puede ser
maximizada a expensas de una pobre hidráulica de la columna y a posibles
problemas en el tratamiento del gas ácido.
Hay dos métodos mediante los que se puede reducir la concentración de gas ácido residual
en la amina rica. El procedimiento más común es incrementar el flujo de vapor de
despojamiento en el reboiler. El otro método consiste en incrementar el número de etapas de
equilibrio, lo cual lo vuelve mucho menos aplicable a una planta existente, particularmente
19
debido a la dificultad en predecir el incremento en la eficiencia del proceso que se puede
conseguir con los platos adicionales.
Una “regla de oro” que ha sido generalmente ignorada por diseñadores y operadores
tiene que ver con la temperatura de salida de la amina rica en el intercambiador carga/fondos
en la sección de regeneración de amina. Un punto de operación de 99°C ha sido establecido
a través de los años tanto en las publicaciones relacionadas como en la operación de este
tipo de plantas, con variaciones menores (Addington & Ness, 2010)
Además del efecto sobre el despojamiento de amina, el escape de gas ácido de la
amina a altas temperaturas es un aspecto que debe ser considerado. Si una cantidad de gas
ácido significativa está presente, puede aparecer corrosión tanto en el intercambiador como
en las líneas del proceso a la torre de regeneración. Una temperatura de 99°C es un valor
máximo aceptable en las corrientes de amina para evitar este problema. Esta temperatura
también es el punto de referencia para el análisis de sensibilidad del requerimiento térmico
del reboiler en el sistema de regeneración con la variación de la temperatura de la corriente
de amina rica.
En el diseño y operación de torres de regeneración de amina, la relación de vapor,
definida como el flujo másico de vapor por volumen de recirculación de amina, es un
parámetro de uso generalizado. La mayoría de las fuentes bibliográficas definen en 0.12 kg/l
(1 lb/gal) el punto de operación ideal para la mayoría de los casos (Addington & Ness, 2010).
Este valor para la relación de vapor ha sido usado en la operación de plantas durante
muchos años. Sin embargo, la selección de un valor apropiado de relación de vapor no es
tan simple debido a que este criterio no se ajusta exactamente a todos los casos.
Respecto a la presión de operación, generalmente es recomendable operar las
columnas de regeneración de amina aproximadamente entre 2.1 y 2.2 bar (Addington &
Ness, 2010).
Típicamente el despojamiento tiene lugar a altas temperaturas y bajas presiones,
pero para despojadoras de amina, donde la composición de los fondos es aproximadamente
constante, la temperatura del reboiler está vinculada directamente a la presión de la torre.
Elevar la presión en la columna regeneradora significa entonces incrementar el
despojamiento de gas ácido. Sin embargo, hay un límite hasta el cual la temperatura puede
incrementarse como resultado de la degradación térmica de la amina. En consecuencia, las
presiones típicamente usadas son aquellas en las cuales la temperatura del reboiler es alta
pero no excede los 127 °C.
20
A menudo se ha señalado que la temperatura normal en el seno del rehervidor está
muy por debajo de la temperatura de degradación. Esto tiene mucho sentido para los
reboilers con calentamiento directo, en donde se pueden alcanzar altas temperaturas
superficiales. Sin embargo, cuando el medio de calentamiento es vapor, la temperatura
superficial es frecuentemente mucho más cercana a la temperatura del seno y puede ser
posible elevar más la temperatura del reboiler sin experimentar degradación térmica.
A pesar de que la degradación térmica de la amina no se puede modelar en el
simulador, el beneficio potencial de la elevación de la presión del reboiler por encima de la
regla general puede ser analizado, determinando si el riesgo de cambiar el punto de
operación vale la pena. Para realizar este estudio, se lleva a cabo un análisis de sensibilidad
mediante el empleo del simulador de proceso. El sistema regenerador de amina rica con una
carga ácida constante se modela variando la presión del sistema. La carga ácida de la amina
pobre se fija y se permite la variación del flujo de vapor en el reboiler.
21
IV. METODOLOGÍA
22
contiene una mezcla de hidrocarburos, principalmente butano, isobutano y propeno. La
composición promedio de la carga se presenta en la Tabla 2.
La carga se reparte bajo control de flujo hacia las torres de absorción de aminas ME-
V304 y ME-V321. La relación de flujos hacia ambos recipientes puede ser ligeramente
variable, el diseño establece esta relación como 2:3. El flujo total de alimentación a la unidad
Merox es, en este caso de estudio, 20000 kg/h de LPG. Esta carga tiene normalmente una
temperatura de entre 42 y 45 °C y una presión próxima a 16 kg/cm2. Bajo las condiciones
mencionadas la carga está en estado líquido, con una temperatura de burbuja de 60.7°C y
una presión de burbuja de 10.1 kg/cm2.
23
La corriente de LPG ingresa a la torre absorbedora en el plato inferior (plato 10)
mientras que la solución de amina ingresa por la parte superior de la torre (plato 1), de tal
forma que el contacto se da en contracorriente.
24
el fondo de este tambor una línea de salida lleva la amina rica hacia la succión de la bomba
de alimentación al regenerador ME-P308A/B.
La solución de amina se bombea a través del lado de la carcasa del intercambiador
ME-E302, esta corriente se calienta por intercambio de energía con la corriente caliente de
amina pobre del fondo de la torre de regeneración.
Figura 2. Diagrama de flujo del sistema de tratamiento de aminas de la Unidad Merox LPG
25
de desorción de los gases ácidos. El flujo de este vapor de calentamiento varía alrededor de
300 kg/h. El perfil de temperatura durante la operación normal está caracterizado por
presentar en promedio 113°C en el domo y 121°C en el fondo. En el interior de la torre hay
un lecho empacado conformado por esferas cerámicas tipo rasching para favorecer la
separación del H2S que sale junto con agua como producto de cabeza de la torre. Este gas
se condensa por enfriamiento con agua en el ME-E304, el condensado pasa luego al tambor
ME-V303 en donde se produce una nueva separación flash. El gas del domo pasa al cabezal
de gases ácidos, mientras que el líquido es recirculado a la torre de regeneración de amina
mediante la bomba ME-P306A/B.
El producto del fondo de la regeneradora, la solución de amina pobre, pasa por los
tubos del intercambiador ME-E302, calentando la carga a ME-V302. Esta corriente, junto con
la solución de DEA de reposición, llega a la succión de la bomba ME-P305A/B en donde
alcanza una presión de 25 kg/cm2 a la descarga. El circuito de amina continúa a través del
enfriador ME-E301 en donde la DEA alcanza prácticamente la temperatura con la que
retornará a las torres de absorción. Una parte de la amina pasa por un sistema de filtración,
donde se eliminan impurezas, antes de completar el circuito. El flujo de amina pobre se
reparte en dos corrientes que pasan finalmente a las torres de absorción.
Las estimaciones de la ingeniería de diseño de la ampliación de la unidad FCC desde
18000 bpd a 20000 bpd de capacidad, establecen una carga de LPG con un contenido
máximo esperado de 1500 ppm de H2S. La operación de la planta de tratamiento de LPG
con absorción de aminas debe adecuarse para estas condiciones de carga.
El uso de un software de simulación permite evaluar el proceso de la unidad bajo
diferentes condiciones de operación. El programa empleado es Aspen Plus v.7.2. licenciado
para la Universidad de las Américas de Puebla. Específicamente para el caso de la unidad
Merox LPG se requiere un modelo que maneje el equilibrio de una fase líquida de
hidrocarburos con otra fase líquida (solución acuosa de amina).
26
Debido a que la capacidad de la unidad FCC se incrementará en el futuro, los
requerimientos de amina en las unidades absorbedoras de DEA deben minimizarse para
garantizar un suministro adecuado de amina. Además, minimizar los requerimientos de
amina, sin afectar la capacidad del proceso, puede reducir las pérdidas de ésta, lo cual
representa uno de los mayores costos en los procesos de absorción con alcanolaminas.
ME-V304 ME-V321
Temperatura (°C) 43 43
2
Presión (kg/cm ) 16 16
Flujo másico (kg/h) 12000 8000
Flujo molar (kmol/h) 158.46 237.69
1
Valores promedio, Noviembre 2011
27
Flujo volumétrico (m3/h) 15.47 23.21
H2S (% molar) 0.0013 0.0013
H2S (ppm) 9 9
C3 (% molar) 46.53 46.53
C4 (% molar) 52.42 52.42
ME-V304 ME-V321
Tipo de amina DEA DEA
Concentración de amina (%) 20.22 20.22
2
Presión (kg/cm ) 25 25
Carga de H2S en la amina pobre 0.131 0.131
(mol H2S/mol de DEA)
Carga de H2S en la amina rica 0.154 0.150
(mol H2S/mol de DEA)
2
Valores promedio, Noviembre 2011
28
intercambio con la corriente de fondos de la torre despojadora (amina pobre). Esta corriente
amina rica ingresa a la torre de regeneración ME-V302.
Las especificaciones de la corriente de amina rica a la salida de la sección de
separación “flash” y en el intercambiador de calor carga/fondos de la torre de regeneración
se presentan en la Tablas 5 y 6.
ME-V327
Tipo de amina DEA
Concentración de amina (%) 20.35
Temperatura (°C) 35 - 40
Presión (kg/cm2) 1.5 – 2.5
Carga de H2S en la amina rica 0.154
(mol H2S/mol de DEA)
ME-E302
Lado carcasa Lado tubos
Tipo de amina DEA DEA
Concentración de amina (%) 20.35 20.22
Temperatura entrada (°C) 32 108
Temperatura salida (°C) 86 -
Carga de H2S en la amina 0.154 0.131
(mol H2S/mol de DEA)
29
La amina pobre del fondo de la torre es parcialmente evaporada en un rehervidor
(ME-E303) mediante calentamiento con vapor de media presión (150 psig) En el modelo
desarrollado para representar el proceso se usa un módulo RadFrac que ya incluye un
equipo reboiler parcial, por esta razón no es necesario agregar este intercambiador dentro
del modelo del proceso.
Una característica interesante de los procesos de tratamiento con alcanolaminas en
general, es que la estabilidad de los complejos formados en las columnas de absorción es
altamente dependiente de la temperatura. Estas especies complejas son el producto de
reacciones exotérmicas y reversibles entre los gases ácidos y la amina. En la etapa siguiente
del proceso, los componentes ácidos retenidos en los complejos formados, se remueven de
la solución disolvente en un regenerador. El calor entregado por el vapor en el reboiler
permite que el H2S absorbido sea liberado como consecuencia de que las condiciones de
operación, baja presión y alta temperatura, favorecen la reacción inversa (de desorción).
La amina caliente libre de H2S, denominada amina pobre, se recupera por el fondo de
la columna de regeneración de amina y pasa al intercambiador ME-E302 por el lado de los
tubos. La amina pobre es enfriada posteriormente en el intercambiador ME-E301,
consiguiendo acondicionar su temperatura según las especificaciones del diseño. El
requerimiento térmico de enfriamiento en este equipo es estudiado más adelante en el
análisis de la capacidad de absorción del sistema. El flujo de amina pobre se divide e ingresa
a las torres absorbedoras, completando así el circuito (Figura 2).
Las condiciones de operación de la torre despojadora se presentan en la Tabla 7.
El producto de cabeza de la columna de regeneración, el cual está compuesto por
agua y gases ácidos, se condensa en el intercambiador ME-E104. Este condensado pasa
un tambor de separación donde se eliminan los gases presentes (principalmente H 2S). La
fase líquida es recirculada a la columna de regeneración.
ME-V302
Tipo de amina DEA
Temperatura fondo (°C) 119
Temperatura domo (°C) 113
Presión (kg/cm2) 1.5
30
Carga ácida en la amina pobre 0.131
(mol H2S/mol de DEA)
Carga ácida en la amina rica 0.154
(mol H2S/mol de DEA)
Flujo de amina (kg/h) 800
Flujo de vapor (kg/h) 275
RR´NH+2 K1 H+ + RR´NH
H2O K2 H+ + OH-
H2S K3 H+ + HS-
31
HS- K4 H+ + S2-
Ln Hi = B1i + B2i/T
Para sistemas que contienen dietanolamina el rango de aplicación del método viene
dado en la Tabla 8.
Temperatura 32 - 135 °C
Concentración másica de amina en la solución (DEA) 10 - 50 %
Máxima carga de H2S 0.8 mol gas/mol amina
Los valores de los coeficientes para las siete constantes: (A1i,…A5i) y (B1i, B2i), vienen
definidos dentro del sistema de propiedades físicas de Aspen Plus. Los coeficientes para las
constantes de equilibrio fueron determinados mediante regresión y sus valores vienen
asignados en la base de datos del programa. No se requiere añadir ningún otro parámetro
para este modelo.
32
La fugacidad aparente y entalpía parcial molar, la energía de Gibbs y la entropía del
H2S son calculadas mediante relaciones termodinámicas estándar. Las reacciones químicas
son siempre consideradas. En este método, los cálculos de las propiedades termodinámicas
del sistema emplean modelos predefinidos en el simulador y quedan especificados en la
Tabla 9.
Propiedad Modelo
Mezcla en fase vapor
Coeficiente de fugacidad Redlich-Kwong
Densidad
Entalpía Gas ideal
Entropía
Mezcla en fase líquida
Coeficiente de fugacidad Coeficiente de actividad, Scatchard-
Hildebrand
33
RadFrac también es aplicable a sistemas trifásicos, sistemas con todo tipo de rangos
de punto de ebullición y sistemas que exhiben un comportamiento altamente no ideal en la
fase líquida.
Los procesos de absorción de H2S de la corriente de LPG en las columnas ME-V304
y ME-V321, y de desorción de H2S de la corriente de DEA en la columna ME-V302, se
representan en este trabajo mediante el módulo RadFrac dentro de la simulaciones
efectuadas.
4.4 Procedimiento
Para la operación de las columnas absorbedoras y de la columna de regeneración en un
punto cercano al óptimo se requiere considerar la evaluación de ciertos parámetros clave
que afectan la capacidad de la unidad. Un procedimiento basado sobre un análisis de
sensibilidad se usa para estudiar el desempeño del sistema de absorción y del sistema de
regeneración en la unidad Merox de la REE.
El procedimiento descrito aquí puede ser de aplicación general en una unidad de
tratamiento de gases o LPG con alcanolaminas.
34
Para mostrar la validez de la aplicación del modelo, en la sección de resultados de
este trabajo se presenta el equilibrio de solubilidad del sistema DEA-H2S calculado con el
modelo Amines y los resultados de la simulación en comparación con datos de planta y con
los obtenidos con otro simulador de procesos.
El análisis de sensibilidad es la técnica usada para estudiar el desempeño de las dos torres
absorbedoras (ME-V304 y ME-V321) de platos perforados existentes para remover el H 2S de
la corriente de LPG. Para propósitos de análisis, cada unidad absorbedora se aislará del
sistema de regeneración. Este enfoque simplifica el análisis del problema y permite una
mejor comprensión de la sensibilidad del sistema estudiado. De esta forma es más fácil
identificar aquellas variables del proceso que afectan su capacidad y descartar aquellas
menos significativas.
Posteriormente, se pueden emplear los resultados del estudio de la capacidad de
absorción del sistema para analizar el proceso de regeneración.
La secuencia del procedimiento aplicado para la operación de las columnas de
absorción viene representada en el diagrama de flujo de la Figura 4.
El desempeño de las columnas absorbedoras es analizado a través de la simulación
del proceso utilizando el modelo previamente validado. La variable a optimizar es el flujo de
recirculación de amina pobre. El objetivo es garantizar el mínimo contenido de H 2S (menos
de 4 ppm) en la corriente de LPG producto, asegurando que dicho contenido no cambie
significativamente con las variaciones del flujo de amina pobre. Un análisis de sensibilidad
permite satisfacer ambas condiciones.
Se seleccionan además tres parámetros del proceso para evaluar su efecto sobre la
capacidad de absorción del sistema ante variaciones del flujo de amina:
Eficiencia del proceso,
Temperatura de la corriente de amina pobre
Carga de gas ácido en la corriente de amina pobre.
35
INICIO
ANÁLISIS DE SENSIBILIDAD,
P, xi, F,
Tamina pobre,
CONTENIDO DE H2S EN PRODUCTO
Eficiencia CON LA TEMPERATURA DE LA AMINA
POBRE
Flujo mínimo preliminar de amina pobre
Temperatura óptima, corriente de amina pobre
FIN
36
4.4.2.1 Eficiencia total de los platos de la torre de absorción
Para las absorbedoras de la unidad Merox LPG se consideran dos valores de eficiencia. El
primero de 22% que corresponde a dos platos ideales y nueve platos reales y un segundo
valor de 33% de eficiencia el cual corresponde a tres platos ideales y nueve platos reales.
Estos valores se fijaron tomando en cuenta el número de etapas reales de las columnas
existentes.
El objetivo de este paso es determinar el rango del flujo de amina de recirculación
que permita obtener un producto en especificación, manteniendo la estabilidad del proceso
ante un cambio en la eficiencia de la unidad absorbedora.
El punto de partida del análisis es el correspondiente a las condiciones de la
operación actual. Para mostrar claramente el resultado del análisis de sensibilidad, se
obtiene y grafica el contenido de H2S (ppm) en el producto como función del flujo de amina
pobre (kg/h) para una eficiencia dada. Estos valores se obtienen de la simulación del
proceso con el empleo del simulador. El esquema del modelo se presenta en la Figura 5.
Para las eficiencias de 22% y de 33% se usa el modelo RadFrac, de Aspen Plus.
Figura 5. Modelo de las columnas absorbedoras, unidad Merox LPG, Aspen Plus
37
Con este procedimiento se determina el punto a partir del cual un incremento en el
flujo de amina ya no mejora la capacidad de absorción, independientemente de la eficiencia
considerada. Debido a que la meta es minimizar los requerimientos de amina, un análisis
adicional es necesario para encontrar un punto óptimo para el flujo de operación.
38
4.4.2.4 Contenido de H2S en la carga de LPG
Una vez obtenidos los valores óptimos de operación para las unidades de absorción,
se puede llevar a cabo un análisis de sensibilidad para evaluar la capacidad de absorción del
sistema con una variación en la concentración de H2S en el LPG carga a la unidad Merox. En
este análisis se consideran las diferentes condiciones de eficiencia total de platos
previamente definidas.
Figura 6. Modelo de “tambor flash” y regeneración de amina, unidad Merox LPG, Aspen Plus
39
La capacidad de regeneración se evalúa a través de la simulación del modelo
desarrollado. La variable a optimizar es el flujo de vapor en el reboiler. El objetivo es
garantizar una carga ácida en la corriente de amina pobre con un valor máximo de 0.014 mol
H2S/mol DEA. El análisis considera diferentes valores de temperatura de alimentación de la
amina pobre a la columna ME-V302, con la finalidad de abarcar todo el rango de operación.
El procedimiento empleado en este análisis se esquematiza en la Figura 7
INICIO
FIN
40
Para desarrollar el análisis de sensibilidad correspondiente, se seleccionan además 2
parámetros del proceso que afectan de manera directa el contenido de H 2S en la amina
regenerada:
Relación flujo de vapor/ flujo de amina
Presión en el reboiler de la torre de regeneración
41
4.4.5 Simulación del proceso de tratamiento de aminas en la unidad Merox LPG
Una vez determinados los parámetros de operación, mediante los criterios de diseño y los
análisis de sensibilidad, se puede completar la simulación del proceso global de
absorción/regeneración de amina en la unidad Merox LPG. En la Figura 8 se presenta el
diagrama de flujo del proceso modelado en Aspen Plus.
Para los equipos del proceso que no han sido estudiados en detalle, como bombas y
enfriadores, se emplean los parámetros de operación usualmente observados en la planta.
Se incluye también una corriente de reposición de DEA y agua, permitiendo así
estimar los requerimientos de reposición de estos dos insumos para una operación estable.
Esta reposición debe hacerse para compensar las pérdidas, principalmente por evaporación,
ocurridas durante la operación.
42
Figura 8. Diagrama de flujo sistema de tratamiento de aminas, unidad Merox LPG, Aspen Plus
43
El modelo para la simulación del proceso está estructurado por varios módulos,
disponibles en Aspen Plus, interconectados entre si de acuerdo con el diagrama de flujo y
bajo las condiciones de operación del proceso. En la Tabla 10 se detalla la configuración de
dicho modelo.
Para la simulación de este proceso se hacen algunas simplificaciones, además existen
limitaciones inherentes al modelo. Las mismas se mencionan a continuación.
No se incluyen los efectos de la presencia de sales complejas térmicamente estables.
El método de Aminas de Aspen Plus, y en general todos los modelos empleados en
los simuladores comerciales, presenta limitaciones en la precisión de los resultados
entregados cuando se manejan muy bajas concentraciones de H 2S en un sistema de
equilibrio para soluciones de alcanolaminas con la corriente de hidrocarburo. En este
estudio, los resultados obtenidos sugieren que una concentración inferior a 4 PPM de
H2S en el producto equivaldría a tener un LPG producto en especificación, con un
valor reportado de 0 PPM de H2S.
La reposición de amina y agua al proceso, se realiza continuamente durante la
operación. Evidentemente la cantidad de agua es mucho mayor.
En el diagrama de flujo se incluyen los intercambiadores E1 y E2. Estos equipos no
existen el proceso real pero sirven en la simulación para permitir el manejo de las
relaciones de equilibrio líquido-vapor propias del modelo empleado.
El plato 10 de la torres de absorción, es un plato ciego y no se lo considera en los
cálculos de eficiencia de platos.
En la torre de regeneración de amina se tiene una equivalencia de 2 etapas de
equilibrio teórico para el lecho de relleno.
44
Tabla 10. Especificaciones del modelo para la simulación del proceso para el sistema de
tratamiento de aminas, unidad Merox LPG
45
V. RESULTADOS
En esta sección se presentan los resultados de la simulación del proceso en Aspen Plus bajo
los parámetros de operación definidos previamente en el capítulo anterior
120
P H2S
(mmHg) Curva de solubilidad
100 Punto experimental
80
60
40
20
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
mol H2S/mol DEA
Figura 9. Curva de solubilidad de equilibrio sistema DEA 25% - H2S (datos generados por el
modelo en Aspen Plus) y puntos experimentales
46
.Para un proceso de absorción de gases ácidos de LPG en dietanolamina el nivel
máximo de H2S recomendado en la amina rica es 0.35 – 0.40 mol gas ácido/mol DEA
(DuPart, Bacon, & Edwards, 1993).
La validez de esta aproximación queda evidenciada por la comparación de los
resultados obtenidos con respecto a los reportados en la literatura existente sobre procesos
de plantas de tratamiento de LPG por absorción con aminas, bajo diferentes condiciones de
operación. En la Tabla 11 se presentan los resultados comparativos obtenidos con respecto
a los valores de planta reportados y a los calculados mediante otro simulador comercial.
47
Tabla 11. Cálculos y condiciones de operación de columnas absorbedoras para el tratamiento de LPG
Planta 1 2 3
3 4 5
reporte cálculo reporte cálculo cálculo reporte cálculo cálculo
Aspen TSWEET Aspen TSWEET Aspen
Hidrocarburo
Flujo (gpm) 250 250 42 44 42 42 21 22 21
P (psia) 435 435 - 214.7 214.7 214.7 280 280 280
T entrada (°F) 55 55 80 - 90 85 85 85 - 85 85
Carga de gas ácido
CO2 (ppm) 2261 2257 5000 5020 5000 5000 nil - -
H2S (ppm) - - - - - - 1080 1080 1080
Gas ácido producto
CO2 (ppm) NIL 1.2 100 47 109 142 - - -
H2S (ppm) - - - - . - nil 9.2 12.6
Tipo de amina MEA MEA MEA
% (w/w) 15 15.07 8 8 8 8 5 5 5
Flujo, (gpm) 100 100 5.3 5.3 5.3 5.3 5 5 5
Carga amina pobre 0.1923 0.1923 0.10 0.10 0,10 0,10 0.07 0.07 0.07
(mol gas/mol amina)
Carga amina rica 0.2094 0.2174 0.44 0.42 0.43 0,428 0.13 0.13 0.13
(mol gas/mol amina)
Tipo de contactor Eductor Flash Columna de 10 platos Flash Eductor Flash
Número de etapas de 1 1 - 1 eficiencia 1 - 1 1
equilibrio 10%
3
Bacon, 1972
4
Honerkamp, 1975
5
Holmes, 1984
48
En relación a la concentración de equilibrio para el contenido de H 2S en el producto,
el valor reportado en planta para la carga ácida de la amina no es lo suficientemente bajo
para que el producto llegue a estar dentro de la especificación. Los valores obtenidos
mediante el cálculo del equilibrio del sistema se presentan en la Tabla 12.
En esta aproximación inicial se usa el valor estimado para la carga ácida en la amina
pobre de 0.015 mol H2S/ mol DEA. Conseguir estos niveles de carga ácida en la
regeneración es un aspecto estudiado más adelante en este trabajo.
6
Para una etapa de equilibrio teórico
7
Mínimo valor de la concentración de H2S en LPG para el límite de equilibrio de absorción
49
9
Eficiencia 22%
5
Eficiencia 33%
4
2
0 200 400 600 800 1000
Flujo de amina pobre (kg/h)
16
H2S en LPG producto, ppm
14
12
10
Eficiencia 22%
8
Eficiencia 33%
6
2
0 200 400 600 800 1000
Flujo de amina pobre (kg/h)
50
Evidentemente el contenido de H2S en el producto es mayor para la menor eficiencia.
Al incrementar el flujo de amina, disminuye la cantidad de gas ácido en el producto hasta un
determinado valor mínimo. Este punto corresponde al límite del equilibrio en el domo de la
columna, es decir a la máxima pureza posible para los valores de temperatura y carga ácida
de la amina pobre. El mismo análisis se lleva a cabo con el otro valor de eficiencia.
El resumen de los resultados obtenidos se presenta en las Tablas 13 y 14. La
diferencia máxima en el contenido de H2S en el producto en las condiciones analizadas, es
menor que 1 ppm de H2S.
ME-V304
Flujo amina pobre 350 kg/h 500 kg/h
0.378 m3/h 0.540 m3/h
Eficiencia Carga ácida amina rica 0.016 0.016
22% (mol H2S/mol (mol H2S/mol
DEA) DEA)
Concentración H2S en producto 4 PPM 3.8 PPM
Eficiencia Carga ácida amina rica 0.016 0.016
33% (mol H2S/mol (mol H2S/mol
DEA) DEA)
Concentración H2S en producto 3.8 PPM 3.8 PPM
ME-V321
Flujo amina pobre 350 kg/h 550 kg/h
3
0.378 m /h 0.594 m3/h
Eficiencia Carga ácida amina rica 0.017 0.016
22% (mol H2S/mol (mol H2S/mol
DEA) DEA)
Concentración H2S en producto 4.1 PPM 3.9 PPM
Eficiencia Carga ácida amina rica 0.021 0.019
33% (mol H2S/mol (mol H2S/mol
DEA) DEA)
Concentración H2S en producto 3.8 PPM 3.7 PPM
51
5.3 Análisis de sensibilidad para la temperatura de la corriente de
amina pobre en el sistema de absorción
En las Figuras 12 y 13 se muestran las curvas de sensibilidad para la temperatura de la
amina, dentro de los límites de eficiencia estudiados aquí y para diferentes valores de
temperatura.
La temperatura de la corriente de alimentación observada para el LPG es 43°C. En
ambas columnas se consideran temperaturas de la corriente de amina pobre de 45°C, 50°C
y 54°C, para el caso de 33% de eficiencia. Para el caso en el cual la eficiencia es 22%, se
consideran temperaturas de 45°C y 54°C en la amina.
Para la columna ME-V304, un flujo de 350 kg/h ya asegura una diferencia menor que
1 ppm de H2S en el LPG producto para ambas condiciones de eficiencia y para cualquiera de
las temperaturas consideradas. Para un flujo mínimo de 550 kg/h, todas las curvas
prácticamente se superponen, lo cual representa una operación estable. Se puede escoger
un flujo intermedio para una operación estable y eficiente, lejos de la zona asintótica
representada en las Figuras 12 y 13. Un flujo de 450 kg/h es apropiado.
Para la columna ME-V321 el flujo mínimo a partir del cual se consigue un producto
con una diferencia menor a 1 ppm de H2S para cualquier curva, es 250 kg/h y se requieren al
menos 600 kg/h para que todas las curvas se tornen aproximadamente horizontales
(operación estable). Con los mismos criterios usados para la columna ME-V301, un flujo de
425 kg/h es apropiado en este caso.
Para la máxima temperatura de amina considerada, 54°C, no existe una sensibilidad
significativamente diferente que para aquellas menores. Entonces es posible reducir los
requerimientos de agua de enfriamiento para la corriente de amina pobre, sin modificar
significativamente la capacidad de las columnas de absorción.
52
20
18
T 45°C, Ef 33%
10
2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Flujo de amina pobre (kg/h)
16
14
H2S en LPG producto, ppm
T 45°C, Ef 22%
T 54°C, Ef 22%
12 T 45°C, Ef 33%
T 50°C, Ef 33%
T 54°C, Ef 33%
10
2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Flujo de amina pobre (kg/h)
53
La influencia de la temperatura de amina pobre puede ser cuantificada para flujos de
450 y 425 kg/h respectivamente en las columnas ME-V304 y ME-V321. En las Tablas 15 y
16 se muestran los requerimientos de enfriamiento8 para la amina pobre en las condiciones
extremas, es decir eficiencia 22%, 54°C y eficiencia 33%, 45°C.
Tabla 14. Sensibilidad del sistema de absorción con la temperatura de la amina pobre,
columna ME-V304, 450 kg/h amina pobre
Columna ME-V304
Temperatura de Eficiencia total de H2S en producto Requerimiento de
amina pobre platos (%) (PPM) enfriamiento (kcal/h)
(°C)
54 22 4.3 13005.8
45 33 3.8 16510.4
Tabla 15. Sensibilidad del sistema de absorción con la temperatura de la amina pobre,
columna ME-V321, 425 kg/h amina pobre
Columna ME-V321
Temperatura de Eficiencia total de H2S en producto Requerimiento de
amina pobre (°C) platos (%) (PPM) enfriamiento (kcal/h)
54 22 4.1 12283.3
45 33 3.8 15593.2
8
Para una temperatura promedio de entrada de la amina al intercambiador de 95°C
54
5.4 Análisis de sensibilidad para la carga ácida en la corriente de
amina pobre en el sistema de absorción
De los análisis hechos previamente se observa que el flujo de amina rica óptimo es 450 kg/h
y 425 kg/h, para las columnas absorbedoras ME-V304 y ME-V321 respectivamente. La
temperatura óptima es 50 °C en ambos casos. Es necesario todavía estudiar la sensibilidad
del sistema ante una fluctuación en la carga ácida de la amina pobre.
En las Tablas 17 y 18 se puede ver que una estimación de carga ácida para la amina
pobre de 0.014 mol H2S/mol DEA resulta suficiente para lograr la especificación del producto,
en cuanto a contenido de H2S, con los valores óptimos de temperatura y el flujo de dicha
corriente
En la Tabla 17 se presenta el análisis de sensibilidad, para los parámetros óptimos de
la columna absorbedora ME-V304, ante la variación de la carga ácida en la corriente de
amina pobre. La concentración de DEA en la solución de amina se mantiene en 20%.
Tabla 16. Análisis de sensibilidad para la carga ácida de la amina pobre, 450 kg/h, 50°C, ME-
V304
Los resultados del mismo análisis para la columna ME-V321 se presentan en la Tabla 17.
55
Tabla 17. Análisis de sensibilidad para la carga ácida de la amina pobre, 425 kg/h, 50°C, ME-
V321
La sensibilidad del sistema se evalúa ahora conservando la carga ácida en 0.014 mol
H2S/mol DEA y variando el flujo de amina pobre. En las Figuras 14 y 15 se presentan las
curvas de sensibilidad correspondientes. El proceso muestra poca sensibilidad a los cambios
de temperatura.
Para la columna absorbedora ME-V304, el flujo de 450 kg/h de amina pobre
establecido como óptimo en un análisis previo. Este flujo corresponde aún a un punto de
operación estable, aunque a partir de 350 kg/h ya se alcanza la especificación del producto.
Adicionalmente se puede ver en la Figura 14 que para un flujo de 250 kg/h o superior ya se
tiene un producto en especificación de contenido de H 2S.
56
16
14 T 45°C, Ef 33%
H2S en LPG producto, ppm
T 54°C, Ef 33%
12 T 45°C, Ef 22%
T 54°C, Ef 22%
10
2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Flujo de amina pobre (kg/h)
ME-V304
8 T 45°C, Ef 33%
H2S en LPG producto, ppm
T 54°C, Ef 33%
7 T 45°C, Ef 22%
T 54°C, Ef 22%
6
2
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Flujo de amina pobre (kg/h)
ME-V321
57
Para la columna ME-V321 un flujo de 450 kg/h de amina pobre es también un punto
de operación estable en este análisis de sensibilidad. También es notorio que para una
temperatura de amina de 54°C se tiene un leve incremento en la concentración de H 2S para
flujos mayores a 500 kg/h.
Para ambas torres de absorción, la carga ácida requerida máxima es 0.014 mol
H2S/mol DEA y el flujo de la amina pobre debe mantenerse próximo a 450 kg/h. El valor de
carga ácida estimado aquí es significativamente menor que el recomendado en la literatura
abierta cuando se usa DEA como absorbente. Estos valores recomendados pueden ser
usados como un punto de partida para la optimización del proceso. Para cualquier caso
específico esta carga ácida debería variarse de tal forma que se consiga que el contenido de
H2S requerido en el producto se alcance en la asíntota horizontal de la curva de sensibilidad.
El nivel de la carga ácida de la amina pobre está directamente relacionado con el vapor de
calentamiento en la torre de regeneración de amina.
En este análisis se ha considerado que la concentración de la solución de amina se
mantiene en 20%. Sería posible también estudiar la sensibilidad del sistema de absorción
ante la variación de la concentración de amina e incluso al evaluar mezclas de diferentes
tipos de aminas.
58
Tabla 18. Análisis de sensibilidad para la carga de H2S en LPG, 450 kg/h, 50°C, 0.014 mol
H2S/mol DEA, ME-V304
Tabla 19. Análisis de sensibilidad para la carga de H2S en LPG, 450 kg/h, 50°C, 0.014 mol
H2S/mol DEA, ME-V321
Para la columna ME-V321, en la Tabla 20, se tiene que el máximo contenido de H2S
que puede ser absorbido en la unidad es 15 ppm. Este valor igual que en el caso anterior
corresponde a una operación con los parámetros de flujo, temperatura y carga ácida de
amina optimizados y dentro de los límites de eficiencia previamente definidos.
59
Al provenir de una misma línea de carga, el LPG de alimentación a las torres
absorbedoras tiene una capacidad suficiente para tratar un hidrocarburo con 15 ppm de H2S
en promedio, cuando la planta opera en un punto próximo al óptimo.
65000
55000
50000
45000
40000
70 80 90 100 110
Temperatura amina rica (°C)
60
La temperatura que permite el mínimo requerimiento térmico en reboiler y es
operativamente factible resulta ser 99°C. En términos prácticos esta temperatura puede
fijarse en alrededor de 95°C.
En este análisis la operación del sistema de regeneración tiene un requerimiento
térmico de aproximadamente 50000 kcal/h, mientras que en la operación actual de la torre
ME-V302 el requerimiento térmico del reboiler es aproximadamente 130000 kcal/h. Esta
diferencia señala claramente la dimensión de la ineficiencia de la operación que es atribuible
a una muy significativa presencia de sales térmicamente estables resultantes de la
degradación de la amina, al alto nivel de formación de espuma existente en la amina y a
parámetros de operación no muy próximos a los óptimos.
En cuanto al escape de gases ácidos, la solución que comúnmente se ha dado es
emplear materiales más resistentes en esta área de la planta. La cantidad del gas ácido se
incrementa cuando aumenta la temperatura, al igual que sus efectos corrosivos.
Independientemente del sistema, una carga ácida de 0.4 mol/mol amina, presenta ya un
cierto grado de liberación de gases ácidos a una temperatura de alrededor de 70°C en la
corriente salida de la amina rica en el intercambiador fondos/carga. Cada situación es
diferente, pero una temperatura de 99°C (Addington & Ness, 2010) funciona bien para
cargas ácidas no demasiado altas como la que se maneja en el presente caso.
61
Tabla 20. Sensibilidad del requerimiento térmico del reboiler con la variación del flujo de
amina de recirculación, ME-V302
62
con una carga ácida constante para la amina rica y variando la presión del sistema. La
calidad de la amina regenerada se mantiene constante ajustando el requerimiento térmico
del reboiler en cada caso.
En la Figura 17 se muestra que para una presión mayor que 2.4 bar en el seno de la
amina, la temperatura se empieza a aproximar al punto inicial de degradación térmica de
127°C (Addington & Ness, 2010).
165.0
Temperatura en reboiler (°C)
135.0
125.0
115.0
105.0
1 2 3 4 5 6
Presión en reboiler (bar)
63
64000.0
60000.0
58000.0
56000.0
54000.0
52000.0
50000.0
48000.0
1.8 2.8 3.8 4.8 5.8
Presión reboiler (bar)
64
Tabla 21. Evaluación de la operación actual de las columnas de absorción en la unidad
Merox LPG
65
5.10 Evaluación de la operación de la columna de regeneración
de amina en la unidad Merox LPG
La operación actual de la columna de regeneración de amina puede evaluarse sobre la base
de los análisis de sensibilidad llevados a cabo y las reglas de operación mencionadas en las
secciones anteriores. En la Tabla 23 se presenta el resumen de los resultados de la
evaluación.
La simulación del proceso global toma como valores de especificación del proceso aquellos
obtenidos mediante los análisis de sensibilidad previos y considera los criterios
convencionales de diseño. En la simulación se considera que la dietanolamina es fresca, por
lo que los efectos de los contaminantes que puedan estar presentes en la solución no son
estimados.
66
En las Tablas 24-29 se presentan los principales resultados de la simulación del
proceso en Aspen Plus. Los resultados completos son presentados en el Anexo B.
Tabla 23. Resumen de los resultados de la simulación para las columnas absorbedoras
Columna absorbedora MEV304
Etapa Fase LPG, fracción molar
H2O DIETH-01 H2S ETHAN-01 PROPA-01 PROPY-01
1 0.00987242 7.47E-08 5.27E-06 0.0053745 0.15187752 0.30881042
2 0.00982967 8.07E-08 6.57E-06 0.00537473 0.15188385 0.30882329
Etapa Fase amina, fracción molar
H2O DIETH-01 H2S ETHAN-01 PROPA-01 PROPY-01
1 0.9578021 0.04160882 0.00058774 5.21E-10 1.63E-09 1.53E-08
2 0.95429403 0.04501348 0.00069111 5.42E-10 1.71E-09 1.60E-08
Columna absorbedora MEV321
Etapa Fase LPG, fracción molar
H2O DIETH-01 H2S ETHAN-01 PROPA-01 PROPY-01
1 0.00997095 8.16E-08 5.52E-06 0.00537396 0.15186236 0.30877959
2 0.00993613 9.25E-08 7.45E-06 0.00537414 0.15186738 0.30878981
Etapa Fase amina, fracción molar
H2O DIETH-01 H2S ETHAN-01 PROPA-01 PROPY-01
1 0.95778711 0.04161145 0.00060007 5.54E-10 1.73E-09 1.62E-08
2 0.95224235 0.04700332 0.0007529 5.91E-10 1.87E-09 1.74E-08
67
Tabla 25.Resumen de los resultados de la simulación para la torre de regeneración de amina
68
VI. CONCLUSIONES
Con base en los resultados presentados y discutidos anteriormente, puede concluirse que:
1. El método Amines de Aspen Plus es válido para el cálculo del equilibrio de absorción
en sistemas de gases ácidos (H2S ó CO2) en una corriente de LPG, con
alcanolaminas.
2. Las columnas absorbedoras del sistema de tratamiento de aminas de la unidad
Merox LPG operan en un punto cercano al óptimo operacional y sin dificultades
hidráulicas. El flujo óptimo de circulación de amina en la unidad, para la capacidad
estudiada, es 450 kg/h en cada torre de absorción.
3. La eficiencia del proceso de regeneración de amina, bajo las actuales condiciones de
operación, no puede ser evaluada con precisión en términos de carga ácida de
amina, debido a la ausencia de un método analítico apropiado que proporcione los
datos necesarios para un cálculo confiable.
4. Bajo las condiciones óptimas de operación y en ausencia de contaminación de la
amina: la carga ácida máxima requerida en el proceso es 0.014 mol H2S/mol DEA en
la corriente de amina pobre, la temperatura de la corriente de amina pobre en el
sistema de absorción es 50°C, la temperatura de la corriente de amina rica en el
sistema de regeneración es 95°C, la relación de vapor en la torre de regeneración es
0.107 kg vapor/l amina y la presión máxima en el reboiler es 2.4 bar.
5. La solución de amina empleada en el proceso actualmente presenta contaminación.
Requiere ser repuesta para eliminar efectos adversos en la operación y para permitir
una evaluación confiable del proceso.
6. El requerimiento calculado de agua y dietanolamina, para reposición de las pérdidas
ocurridas durante el proceso y en ausencia de degradación, es respectivamente
51554 kg/mes y 2.4 kg/mes.
69
VII. RECOMENDACIONES
70
La selección apropiada del tipo de antiespumante es fundamental para que el uso de
este aditivo no genere algún tipo de contaminantes en la solución de amina.
Implementar un sistema de reposición continua del agua y la dietanolamina para
compensar las pérdidas ocurridas durante el proceso.
Evaluar diariamente y llevar un registro el nivel de formación de espuma, en las
soluciones de amina rica y de amina pobre.
Caracterizar diariamente el contenido de gases ácidos en la solución de amina y de
contenido de amina activa en la solución, empleando un método que permita
asegurar resultados confiables para la carga ácida y la concentración de amina libre.
Solo de esta forma se puede llevar un control apropiado de la operación de la planta.
Tomar las muestras de solución de DEA rica y pobre, de LPG carga y de LPG
producto de las columnas absorbedoras, en forma simultánea, de tal forma que sean
representativas de un conjunto puntual de condiciones de operación en la planta.
71
BIBLIOGRAFÍA
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Hydrocarbon processing, 87(6).
72
ANEXOS
Anexo A
Valores experimentales para la solubilidad de equilibrio para el sistema agua-DEA-H2S
En la Tabla A1 se presentan los datos experimentales de solubilidad de equilibrio de
H2S en una solución de DEA al 25%. Estos puntos están graficados en la Figura 4.
9
Lawson y Garst, 1976
73
Anexo B
Con el objeto de validar el modelo Aminas en sistemas de absorción de gases ácidos con
alcanolaminas, se obtuvieron datos adicionales a los mostrados en la Tabla 12, que
contribuyen a reforzar la validez de este método. Los resultados se presentan en la Tabla
A2.
Tabla A2. Otros resultados obtenidos con el método Amines de Aspen Plus
Planta 4 5 6
12
cálculo cálculo cálculo cálculo reporte cálculo
TSWEET10 Aspen TSWEET11 Aspen Aspen
Hidrocarburo LPG LPG LPG LPG LPG LPG
Flujo (gpm) 50 50 50 50 21 21
P (psig) 780 780 780 780 780 780
T entrada (°F) 56 56 56 56 56 56
Carga de gas ácido
CO2 (% molar) 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7
H2S (% molar) - - - - - -
Gas ácido producto
CO2 (% molar) 0.15 0.18 0.15 0.3 0.15 0.4
H2S (% molar) - - - - - -
Tipo de amina MEA DEA DEA
% (w/w) 15 15 25 25 33 33
Flujo, (gpm) 45 45 44 44 33.5 33.5
Carga amina pobre 0.12 0.12 0.03 0.03 0.03 0.03
(mol gas/mol amina)
Carga amina rica 0.54 0.54 0.40 0.46 0.43 0.45
(mol gas/mol amina)
Tipo de contactor Packed Flash Packed Flash Packed Flash
Número de etapas de 1 1 1 1 1 1
equilibrio
10
Fleming, 1988
11
Fleming, 1988
12
Honerkamp, 1975
74
Anexo C
Simulación del proceso del sistema de tratamiento de aminas en Aspen Plus, unidad
Merox LPG
Temperatura C 50 50 50
Presión bar 24.026 24.026 24.026
Fracción vapor 0 0 0
Fracción sólido 0 0 0
Flujo molar kmol/hr 41.574 20.787 20.787
Flujo másico kg/hr 900.019 450.01 450.01
Flujo volumétrico m3/hr 0.977 0.489 0.489
Entalpía Gcal/hr -2.899 -1.45 -1.45
Flujo másico kg/hr
H2O 717.387 358.694 358.694
DEA 181.814 90.907 90.907
H2S 0.818 0.409 0.409
ETHANE TRACE TRACE TRACE
PROPANE TRACE TRACE TRACE
PROPYLEN TRACE TRACE TRACE
N-BUTANE TRACE TRACE TRACE
ISOBUTANE TRACE TRACE TRACE
1-BUTENE TRACE TRACE TRACE
CIS-2-BUTENE TRACE TRACE TRACE
TRANS-2-BUTENE TRACE TRACE TRACE
N-PENTANE TRACE TRACE TRACE
2-METHYL-BUTANE TRACE TRACE TRACE
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0 0
1-PENTENE 0 0 0
ISOBUTYLENE TRACE TRACE TRACE
METHYL-MERCAPTAN TRACE TRACE TRACE
ETHYL-MERCAPTAN TRACE TRACE TRACE
CARBONYL-SULFIDE TRACE TRACE TRACE
75
Tabla C2. Balance de materia/energía, bloque SPLITLPG
LPG0 LPG321 LPG304
Temperatura C 43 43 43
Presión bar 14.71 14.71 14.71
Fracción vapor 0 0 0
Fracción sólido 0 0 0
Flujo molar kmol/hr 396.16 237.696 158.464
Flujo másico kg/hr 20000 12000 8000
Flujo volumétrico m3/hr 38.686 23.212 15.474
Entalpía Gcal/hr -6.817 -4.09 -2.727
Flujo másico kg/hr
H2O 0 0 0
DEA 0 0 0
H2S 0.18 0.108 0.072
ETHANE 64.661 38.797 25.864
PROPANE 2679.623 1607.774 1071.849
PROPYLEN 5199.363 3119.618 2079.745
N-BUTANE 2151.734 1291.041 860.694
ISOBUTANE 5402.006 3241.204 2160.803
1-BUTENE 1305.941 783.565 522.376
CIS-2-BUTENE 573.869 344.322 229.548
TRANS-2-BUTENE 950.895 570.537 380.358
N-PENTANE 8.28 4.968 3.312
2-METHYL-BUTANE 95.982 57.589 38.393
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 29.42 17.652 11.768
1-PENTENE 0 0 0
ISOBUTYLENE 1528.784 917.271 611.514
METHYL-MERCAPTAN 4 2.4 1.6
ETHYL-MERCAPTAN 5.2 3.12 2.08
CARBONYL-SULFIDE 0.06 0.036 0.024
76
Tabla C3. Balance de materia/energía, bloque E1
LPG304 LPG304A
Temperatura C 43 43
Presión bar 14.71 7.27
Fracción vapor 0 1
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 158.464 158.464
Flujo másico kg/hr 8000 8000
Flujo volumétrico m3/hr 15.474 501.841
Entalpía Gcal/hr -2.727 -2.096
Flujo másico kg/hr
H2O 0 0
DEA 0 0
H2S 0.072 0.072
ETHANE 25.864 25.864
PROPANE 1071.849 1071.849
PROPYLEN 2079.745 2079.745
N-BUTANE 860.694 860.694
ISOBUTANE 2160.803 2160.803
1-BUTENE 522.376 522.376
CIS-2-BUTENE 229.548 229.548
TRANS-2-BUTENE 380.358 380.358
N-PENTANE 3.312 3.312
2-METHYL-BUTANE 38.393 38.393
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 11.768 11.768
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 611.514 611.514
METHYL-MERCAPTAN 1.6 1.6
ETHYL-MERCAPTAN 2.08 2.08
CARBONYL-SULFIDE 0.024 0.024
77
Tabla C4. Balance de materia/energía, bloque E2
LPG321 LPG321A
Temperatura C 43 43
Presión bar 14.71 7.27
Fracción vapor 0 1
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 237.696 237.696
Flujo másico kg/hr 12000 12000
Flujo volumétrico m3/hr 23.212 752.761
Entalpía Gcal/hr -4.09 -3.145
Flujo másico kg/hr
H2O 0 0
DEA 0 0
H2S 0.108 0.108
ETHANE 38.797 38.797
PROPANE 1607.774 1607.774
PROPYLEN 3119.618 3119.618
N-BUTANE 1291.041 1291.041
ISOBUTANE 3241.204 3241.204
1-BUTENE 783.565 783.565
CIS-2-BUTENE 344.322 344.322
TRANS-2-BUTENE 570.537 570.537
N-PENTANE 4.968 4.968
2-METHYL-BUTANE 57.589 57.589
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 17.652 17.652
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 917.271 917.271
METHYL-MERCAPTAN 2.4 2.4
ETHYL-MERCAPTAN 3.12 3.12
CARBONYL-SULFIDE 0.036 0.036
78
Tabla C5. Balance de materia/energía, bloque MEV304
DEA304A LPG304A DEA304B LPG304B
79
Tabla C6. Balance de materia/energía, bloque MEV321
LPG321A DEA321A LPG321B DEA321B
80
Tabla C7. Balance de materia/energía, bloque MEV327
DEA304B DEA321B DEA327B DEA327A
81
Tabla C8. Balance de materia/energía, bloque MEP308
DEA327A DEA302A
Temperatura C 35 35.6
Presión bar 2.157 7.845
Fracción vapor 0 0
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 37.604 37.604
Flujo másico kg/hr 828.533 828.533
Flujo volumétrico m3/hr 0.888 0.889
Entalpía Gcal/hr -2.64 -2.64
Flujo másico kg/hr
H2O 645.796 645.796
DEA 181.81 181.81
H2S 0.924 0.924
ETHANE 0 0
PROPANE 0 0
PROPYLEN 0 0
N-BUTANE 0 0
ISOBUTANE 0 0
1-BUTENE 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0
N-PENTANE 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0.002 0.002
ETHYL-MERCAPTAN 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0
82
Tabla C9. Balance de materia/energía, bloque MEE302
DEA302C DEA302A DEA302B DEA302D
83
Tabla C10. Balance de materia/energía, bloque MEV302
DEA302B AGUA302 DEA302C GAS302
84
Tabla C11. Balance de materia/energía, bloque MEE304
GAS302 303
Temperatura C 115.5 80
Presión bar 1.667 1.667
Fracción vapor 1 0.002
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 2.764 2.764
Flujo másico kg/hr 49.869 49.869
Flujo volumétrico m3/hr 53.017 0.131
Entalpía Gcal/hr -0.158 -0.186
Flujo másico kg/hr
H2O 49.733 49.733
DEA 0.013 0.013
H2S 0.119 0.119
ETHANE 0 0
PROPANE 0 0
PROPYLEN 0 0
N-BUTANE 0 0
ISOBUTANE 0 0
1-BUTENE 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0
N-PENTANE 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0.003 0.003
ETHYL-MERCAPTAN 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0
85
Tabla C12. Balance de materia/energía, bloque MEV303
303 GAS303 AGUA303
Temperatura C 80 60 60
Presión bar 1.667 1.471 1.471
Fracción vapor 0.002 1 0
Fracción sólido 0 0 0
Flujo molar kmol/hr 2.764 0.004 2.761
Flujo másico kg/hr 49.869 0.118 49.751
Flujo volumétrico m3/hr 0.131 0.069 0.052
Entalpía Gcal/hr -0.186 0 -0.187
Flujo másico kg/hr
H2O 49.733 0.009 49.724
DEA 0.013 0 0.013
H2S 0.119 0.106 0.013
ETHANE 0 0 0
PROPANE 0 0 0
PROPYLEN 0 0 0
N-BUTANE 0 0 0
ISOBUTANE 0 0 0
1-BUTENE 0 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0 0
N-PENTANE 0 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0 0
1-PENTENE 0 0 0
ISOBUTYLENE 0 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0.003 0.002 0.001
ETHYL-MERCAPTAN 0 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0 0
86
Tabla C13. Balance de materia/energía, bloque MEP306
AGUA303 AGUA302
Temperatura C 60 60.1
Presión bar 1.471 3.04
Fracción vapor 0 0
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 2.761 2.761
Flujo másico kg/hr 49.751 49.751
Flujo volumétrico m3/hr 0.052 0.052
Entalpía Gcal/hr -0.187 -0.187
Flujo másico kg/hr
H2O 49.724 49.724
DEA 0.013 0.013
H2S 0.013 0.013
ETHANE 0 0
PROPANE 0 0
PROPYLEN 0 0
N-BUTANE 0 0
ISOBUTANE 0 0
1-BUTENE 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0
N-PENTANE 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0.001 0.001
ETHYL-MERCAPTAN 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0
87
Tabla C14. Balance de materia/energía, bloque MEP306
DEA302D DEA301A
Temperatura C 63.7 66
Presión bar 1.961 25.497
Fracción vapor 0 0
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 37.6 37.6
Flujo másico kg/hr 828.412 828.412
Flujo volumétrico m3/hr 0.916 0.918
Entalpía Gcal/hr -2.619 -2.618
Flujo másico kg/hr
H2O 645.784 645.784
DEA 181.81 181.81
H2S 0.818 0.818
ETHANE 0 0
PROPANE 0 0
PROPYLEN 0 0
N-BUTANE 0 0
ISOBUTANE 0 0
1-BUTENE 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0
N-PENTANE 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0 0
ETHYL-MERCAPTAN 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0
88
Tabla C15. Balance de materia/energía, bloque MEE301
DEA301A DEA301B
Temperatura C 66 50
Presión bar 25.497 24.026
Fracción vapor 0 0
Fracción sólido 0 0
Flujo molar kmol/hr 37.6 37.6
Flujo másico kg/hr 828.412 828.413
Flujo volumétrico m3/hr 0.918 0.903
Entalpía Gcal/hr -2.618 -2.629
Flujo másico kg/hr
H2O 645.784 645.784
DEA 181.81 181.81
H2S 0.818 0.818
ETHANE 0 0
PROPANE 0 0
PROPYLEN 0 0
N-BUTANE 0 0
ISOBUTANE 0 0
1-BUTENE 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0
N-PENTANE 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0
1-PENTENE 0 0
ISOBUTYLENE 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0 0
ETHYL-MERCAPTAN 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0
89
Tabla C16. Balance de materia/energía, bloque MIXER
DEA301B DEA DEA0
Temperatura C 50 50 50
Presión bar 24.026 24.026 24.026
Fracción vapor 0 0 0
Fracción sólido 0 0 0
Flujo molar kmol/hr 37.6 3.975 41.574
Flujo másico kg/hr 828.413 71.607 900.019
Flujo volumétrico m3/hr 0.903 0.074 0.977
Entalpía Gcal/hr -2.629 -0.27 -2.899
Flujo másico kg/hr
H2O 645.784 71.603 717.387
DEA 181.81 0.003 181.814
H2S 0.818 0 0.818
ETHANE 0 0 0
PROPANE 0 0 0
PROPYLEN 0 0 0
N-BUTANE 0 0 0
ISOBUTANE 0 0 0
1-BUTENE 0 0 0
CIS-2-BUTENE 0 0 0
TRANS-2-BUTENE 0 0 0
N-PENTANE 0 0 0
2-METHYL-BUTANE 0 0 0
2,2-DIMETHYL-
PROPANE 0 0 0
1-PENTENE 0 0 0
ISOBUTYLENE 0 0 0
METHYL-MERCAPTAN 0 0 0
ETHYL-MERCAPTAN 0 0 0
CARBONYL-SULFIDE 0 0 0
90