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Introducción
Específicamente, el benzaldehído dimetil acetal, estudiado en este trabajo, tiene un olor dulce y
verde que recuerda remotamente a las nueces y almendras amargas. También está en
composiciones de sabor para la imitación de cereza, fruta, almendra, nuez, etc. Imitación de cereza,
fruta, almendra, nuez, etc. Los acetales se sintetizan mediante la adición de 2 moles de alcohol a
un grupo carbonilo de aldehído. La reacción es reversible y comúnmente catalizada por ácido.
Se han usado catalizadores tanto homogéneos como heterogéneos para este propósito. Mientras
que el ácido p-toluensulfónico, el ácido clorhídrico y el ácido sulfúrico pueden darse como ejemplos
de catalizadores homogéneos, una resina de intercambio catiónico en la forma ácida puede servir
como un catalizador heterogéneo. El uso de un catalizador heterogéneo tiene las ventajas
inherentes sobre la catálisis efectuada por los electrolitos disueltos, ya que eliminan el ambiente
corrosivo y pueden eliminarse fácilmente de la mezcla de reacción por decantación y filtración.
También se afirma que un catalizador heterogéneo suprime la reacción secundaria, lo que lleva a
una mayor pureza del producto.
En este trabajo, el objetivo fue el desarrollo de un modelo cinético para la hidrólisis del benzaldehído
dimetil acetal. La reacción de hidrólisis se realizó en un reactor por lotes utilizando Amberlite IR-120
como un catalizador heterogéneo. El modelo cinético obtenido de la reacción de hidrólisis también
se puede usar para la formación de acetal, ya que la reacción es reversible.
Amberlite IR-120, una resina de intercambio catiónico ácida, se obtuvo de Rohm and Haas Co. Se
determinó que el contenido de agua de la resina era del 49% y este valor se tuvo en cuenta en el
balance de masa. La resina estaba en forma de Cuentas de malla 26-45 en tamaño y mantiene su
tamaño durante los experimentos. Benzaldehído dimetil acetal de 97% de pureza (Merck), metanol
de 99% de pureza (Lab-Scan), benzaldehído de> 99% de pureza (Merck) y 1,4-dioxano de 99,8% de
pureza (Carlo Erba) se utilizaron en todos experimentos El agua utilizada en la reacción de hidrólisis
era agua destilada pura.
Análisis. Las muestras se analizaron en un cromatógrafo de gases (HP 5890 Serie II) equipado con
detector de ionización de llama (FID) y los compuestos se separaron mediante una columna capilar
(DB-WAX). La temperatura de la columna se programó con un mantenimiento inicial de 3 minutos
a 40 ° C, seguido de un aumento gradual de 5 ° C, min-1 a 100 ° C, mantenido durante 3 minutos, y
luego una rampa de 40 ° C, minuto-1 -hasta 220 ° C, mantenido durante 4 min. El contenido de agua
de la mezcla de reacción se midió mediante la valoración Karl Fischer (Metrohm KF-784).
Se estudiaron los efectos de los parámetros, como la proporción molar del reactivo, la temperatura,
la cantidad de catalizador y la concentración del producto, sobre la velocidad de reacción. La
influencia de la difusión externa o de los poros se puede descuidar como se informó en estudios
anteriores.
Determinación de la constante de equilibrio. Para determinar la constante de equilibrio, se usó la
mezcla de benzaldehído dimetilacetal y agua, cada uno 1 M. La cantidad de catalizador fue de 2 g
en base seca por litro de mezcla de reacción. La temperatura de la reacción se fijó a 298 K. Se analizó
la muestra extraída del reactor a intervalos regulares. Cuando se encontró que la composición de
las últimas tres muestras sucesivas no había cambiado, se concluyó que la mezcla estaba en
equilibrio. Luego, se realizó el mismo procedimiento a la temperatura 313 y 328 K. Con el uso de la
expresión de equilibrio de la constante de equilibrio se calculó a diferentes temperaturas.
A partir de la pendiente de la línea mostrada en la Figura 1, se encontró que el calor de reacción era
de 15.66 kJ‚mol-1, lo que concuerda con los datos de la literatura de 15.72 kJ‚mol-1 obtenidos del
calor de formación de la Especies en la reacción. En este cálculo, el calor de formación de
benzaldehído dimetilacetal se calculó mediante el Método de Contribución del Grupo Joback y el de
los otros ya estaba tabulado en la literatura. Esta comparación indicó que Ke es igual al equilibrio
termodinámico, Ka constante.
Este es también un resultado esperado, ya que las actividades de las especies pueden tomarse como
concentraciones en soluciones diluidas como se usa en este trabajo. La Figura 1 también revela que
la dependencia de la temperatura de la constante de equilibrio puede ser dada por
Efecto de la carga del catalizador. La carga de catalizador se varió en un rango de 0-3 g ‚L-1 de
mezcla de reacción, en base seca, manteniendo los otros parámetros constantes. El resultado se
muestra en la Figura 2. Como se ve en esta figura, la velocidad de reacción inicial aumenta
linealmente con la carga del catalizador, ya que el área de la superficie activa es proporcional a la
cantidad de catalizador.
Efectos de las concentraciones de acetal, alcohol, agua y aldehído. La velocidad de reacción inicial
se determinó experimentalmente alterando la concentración del componente bajo investigación
mientras se mantenía constante la de los otros componentes. Los resultados se muestran en la
Figura 3-6. A partir de estas cifras, es evidente que mientras el agua y el benzaldehído se adsorbieron
en la superficie, el acetal y el alcohol metílico no. También se informó que la adsorción de solvente
(dioxano) en la superficie de la resina Amberlite fue despreciable.
Mecanismo de reacción y cinética. Los experimentos mostraron que la hidrólisis del acetal era
mucho más rápida que la síntesis del acetal. Por lo tanto, los parámetros cinéticos para la síntesis
de acetal se obtuvieron a partir de la hidrólisis del acetal en un reactor discontinuo. Esto siempre es
posible ya que la reacción es reversible.
La conclusión obtenida de las Figuras 3-6 implica que el mecanismo de reacción puede
representarse por el modelo Eley-Rideal, que es la reacción que tiene lugar entre las moléculas de
agua adsorbidas y las moléculas de acetal en la solución a granel. Por otro lado, la Figura 6 revela
que las moléculas de benzaldehído adsorbidas por el catalizador tienen un efecto inhibidor sobre la
velocidad de reacción. Dependiendo de este enfoque, el mecanismo de reacción se puede dar de la
siguiente manera:
Las figuras 3-6 también muestran que la velocidad de reacción es altamente sensible a la
temperatura. Por lo tanto, es razonable aceptar que la reacción general está controlada por la etapa
de reacción en la superficie. Bajo estos supuestos, la expresión general de la velocidad de reacción
puede ser dada por:
Una gráfica de 1 / -rW0 versus 1 / CW0 proporciona una línea recta con pendiente de V / kmCA0 e
intersección de VKW / kmCA0. Estas líneas se presentaron en la Figura 7 a diferentes temperaturas.
Para determinar el efecto inhibidor de la concentración de benzaldehído, la ecuación 5, sin metanol
presente inicialmente, se puede escribir como
Una gráfica de 1 / -rw0 versus CBA0 proporciona una línea recta con pendiente de VKBA /
kmCW0CA0 e intersección de V (1 KWCW0) / kmCW0CA0. Estas líneas se presentaron en la Figura
8 a diferentes temperaturas.
Los valores de la pendiente y la intersección de las líneas, que se muestran en las Figuras 3, 7 y 8,
se han tabulado en la Tabla 1.
Conclusiones
Los datos cinéticos para la formación de benzaldehído dimetil acetal se han obtenido estudiando la
hidrólisis del benzaldehído dimetilacetal, ya que la reacción es reversible. La reacción se ha
investigado en un reactor por lotes circulado en dioxano en presencia de Amberlite IR-120 como un
catalizador heterogéneo. Se ha indicado que se encontró que la constante de equilibrio para la
hidrólisis del acetal, en el rango de temperatura 298-328 K, es Ke) exp (8.67 - 1880 / T) mol‚L-1,
donde T es la temperatura absoluta en Kelvin. También se demostró que la reacción se produce
entre una molécula de agua adsorbida y una molécula de acetal en la fase de volumen (modelo de
Eley-Rideal). Además, se observó el efecto inhibidor del benzaldehído sobre la velocidad de reacción
ya que es adsorbido por el catalizador. A partir de estos análisis, se concluyó que la reacción está
controlada por la reacción en superficie y su velocidad y sus constantes relacionadas estarán dadas
por la ecuación 4 y las ecuaciones 9-11, respectivamente.