NANOFIBRAS DE CARBONO DE

GRUPO ANTOLIN (GANF)

2008 FORO SOBRE
Nuevos Materiales y nanotecnología

www.grupoantolin.com 1
 Estado del Arte de la fabricación de Nanofibras de Carbono (2)

Técnica del catalizador flotante:

Los parámetros caracteristicos de este proceso CATALYTIC SEEDS

son: AND CARBON

• Temperatura: 1050 - 1100ºC.

GAS
• Partículas catalíticas: Elementos del groupo
VIII de la tabla periódica tales como hierro,
níquel o cobalto, o aleaciones de ellos.
• Fuente de Carbono: Hidrocarburos tales como
CARBON
benceno, n-hexano, metano y acetileno. NANOFIBRES

El catalizador metálico se introduce de manera

continua por la parte superior de la cámara de
reacción. El catalizador desciende a lo largo del
horno y los hidrocarburos se descomponen sobre
la superficie del catalizador dando lugar al HYDROGEN

crecimiento y engrosamiento de las nanofibras de

carbono.

2
 Nanofibras de Carbono del Grupo Antolin (GANF):
Morfología y distribución de diámetros
TEM (Microscopía Electrónica de Transmisión)

DISTRIBUCION DE DIAMETROS DE GANF

50

45

40

35

Frequency
30

25
SEM (Microscopía Electrónica de Barrido)
20

15

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200

Diameter (nm)

3
Estructura de GANF

Estructura grafítica: Helicoide

Ausencia de carbon amorfo pirolítico

Material altamente grafítico

4
Productos disponibles con GANF

Polvo: bolsas de Concentrados termoplásticos

250 g de GANF
Suspensiones en
disolventes, pinturas
dispersioiones en resinas

Cerámicas conductoras Nanopreg

5
 Propiedades de las Nanofibras de Carbono GANF

Las nanofibras de carbono GANF contribuyen a mejorar los materiales a los que
se incorporan con las propiedades siguientes:

Propiedades
Elé
Eléctricas

Propiedades Propiedades
Electroquí
Electroquímicas Térmicas

NANOFIBRAS
DE
CARBONO
GANF

Propiedades Propiedades
Triboló
Tribológicas Mecá
Mecánicas

6
 Potenciales aplicaciones de las nanofibras de carbono GANF

Adhesivos conductores
Microelectronica
Sistema de conducción de combustible
Sensores Aerospacio Paneles para pintado electrostático
Disipación de calor
Apantallamiento electomagnético y Automó
Automóvil Electronicas embebidas
Sistemas de frenado
Rocket ablative nanocomposite Aeronautica Componentes de motor
Recubrimientos y pinturas conductoras
Absorción de microondas

Eliminación de carga
electrostática
Pilas de combustible: Protección electromagnética
Placas bipolares NANOFIBRAS Semiconductor
Soporte catalizador Energí
Energía DE Electró
Electrónica Adhesivos conductores
Supercondensadores Microelectronica
Baterias de ion-litio CARBONO Sensores
GANF Componentes ordenadores

Textil Quí
Química Soporte de catalizador
Textiles funcionales

7
Automóvil

8
 Nanofibras de carbono GANF en matrices poliméricas:
conductividad eléctrica

Composites electrical resistivity

1x10 12 Fuel system Packaging
components materials for
ESD sensitive
items
Cleanroom equipment

Fuel filters
O-rings Static
Boxes
Transport Discharge
trays

Fuel lines Fuel filler

Fuel tank
cap

1x10 8

Injection molding
Resistivity (Ohm·cm)

e-paintable plastic parts

Reinforced thermoset parts
for electrostatic painting

Mirror Door
housing Handles Electrostatic
Exterior painting
automotive parts

Bumper
Fender

1x10 2
Conductive adhesives
Fuel cells and paints
EMI Shielding

EMI Shielding

1x10 -2

9
 Sistema de transporte combustible:
Disipación de cargas electrostáticas

Bomba de
Líneas de combustible
combustible Nylon 11 y 12
Nylon 11 y 12

Tanque de
combustible
Juntas Tóricas HDPE

Fluoropolímero

Fuente: http://www.automotive.dupont.com/en/systems/fuelSys/fuelDelivery.html

10
 Objetivos del nuevo proyecto 2005-2006
Nanofibras de carbon GANF en matrices poliméricas para
exterior: Pintado Electrostático

Las gotas de pintura salen de la boquilla con una carga proporcional al

voltaje

La carrocería del coche conectada a tierra atrae las cargas

El material compuesto de matriz polimérica puede ser pintado junto
con el resto de la carrocería y tratado al mismo tiempo que los
materiales metálicos www.designinsite.dk

Ventajas

Superficie uniforme y capa muy fina

Muy buen acabado Carrocería

Menores necesidades de pintura

Reducción de costes

Bajas emisiones
Soporte retrovisor Aleta Defensa

11
Procesos de fabricación de Materiales Compuestos de matriz
polimérica termoestable

Consolidation by
vacuum (bag)

Consolidation by
resin pressure

Consolidation
by press

Three types of consolidation

12
 Nanomateriales compuestos sinterizados

Nanomateriales compuestos con alta densidad conteniendo nanofibras de carbono obtenidos

por sinterización a baja temperatura son interesantes en un amplio rango de aplicaciones
industriales

Sinterización no convencional SPS ( Spark Plasma Sintering)

•Técnica novedosa de sinterización permite una fabricación
rápida de un material denso
•El sinterizado se consigue por un calentamiento por el paso
de una corriente pulsada de alto amperaje atravesando la
muestra
y presión uniaxial.

Materiales densos de nanofibras de carbono GANF con

propiedades eléctricas y mecánicas semejantes al grafito han sido
onbtenidos con esta técnica

Materiales compuestos densos de nanofibras de carbono en

diferentes proporciones con alúmina nanométrica, LAS, ... han sido
obtenidos con esta técnica

13
 Frenos de altas prestaciones

Las Nanofibras de carbon GANF pueden ser utilizadas en discos y pastillas de frenos
de altas prestaciones, since they present excellent tribological properties:

Frenos CARBONO-CARBONO: materiales compuestos C-C con fibras de

carbonoen una matriz de carbono reforzda adicionalmente con nanofibras de
carbono

frenos CERAMICA-CARBONO: materiales compuestos de matriz cerámica de

altas prestaciones (http://www.nanoker-society.org/) con nanofibras de
carbono GANF

14
 Mecanizado por Electroerosión (EDM)
Arranque de material mediante arco eléctrico entre la pieza y el electrodo en un medio
dieléctrico. Esta técnica permite el mecanizado de materiales independientemente de
su dureza

Piezas de motor pueden ser obtenidas por EDM (Electro Discharge Machining) a partir de
MATERIALES COMPUESTOS CERAMICA-CARBONO conteniendo nanofibras de carbono
GANF

15
Energía

16
Baterías de ion-litio

Cilíndrica

Prismática

Material activo en el ánodo

Material para mejorar la conductividad en
ánodo y cátodo ( GANF)

17
Supercapacitors or ultracapacitors

Construcción de un supercondensador de doble

capa eléctrica (EDLC)

Material activo

Material para mejorar la conductividad de los
electrodos: GANF
18
 PLACAS BIPOLARES

La adición de nanofibras de carbono GANF carbon nanofibres en materiales cerámicos

nanoestructurados http://www.nanoker-society.org/ permite conseguir excelentes
propiedades mecánicas y eléctricas

Comparación entre las placas bipolares comerciales de grafito

de Schunk y las de cerámica nanoestructurada/GANF

SCHUNK GANF-BIOKER

PROPIEDADES FíSICAS
Densidad (g/cm3) 1.90 2.00
PROPIEDADES MECÁNICAS
Resistencia a Flexión (MPa) 40 80
Dureza(GPa) 3

PROPIEDADES ELÉCTRICAS
Resistividad (Ω⋅cm) 10-2 10-2
PROPIEDADES TÉRMICAS
Conductividad térmica (W/m·K) 55 50

19
Electrónica

20
 Adhesivos con conductividad eléctrica y térmica

 Adición de nanofibras de carbono GANF al

adhesivo mejora considerablemente su
conductividad térmica

 Sustitución del contenido metálico en adhesivos

comerciales por nanofibras de carbono GANF
permite una reducción de peso

 El coeficiente de expansión térmica (CTE) de las

nanofibras de carbono es mucho menor que el de
los metales, esto contribuye a mejorar la
estabilidad dimensional de los adhesivos Thermal conductivity:
conductores 1950 W/mK

Adhesivo con nanofibras de

carbono para disipación de calor
en circuitos electrónicos

21
 Tintas conductoras

En general, las tintas conductoras poseen pobres

propiedades mecánicas, es posible mejorarlas
mediante la incorporación de nanofibras de carbono
en vez de partículas mecánicas.

Las nanofibras de carbono son un excelente material

para mejorar las propiedades mecánicas de las tintas
y al mismo tiempo dotarlas de conductividades
térmica y eléctrica.

Las tintas conductoras basadas en nanofibras de

carbono pueden ser usadas en circuitos eléctricos
flexibles

Es necesario estudiar la degradación de estas nuevas

tintas bajo diferentes condiciones medioambientales

22
Aerospacio y
aeronáutica

23
 Contribución de las nanofibras de carbono en materials usados
en la industria aeronáutica

Nanofibras de Carbono GANF pueden utilizarse en

diferentes materiales en la industria aeronáutica :

Adhesivos

Tintas

Pinturas y recubrimientos

Materiales compuestos multifuncionales

Buckypapers
contribuyendo principalmente a:

Impartir propiedades eléctricas y térmicas

Permitir una sensorización estructural

Sistemas de calentamiento anti-hielo

Sistemas de protección frente al rayo

Disipación electroestática y protección electromagnética

Mejora de las propiedades mecánicas

24
 Adhesivos con conductividad eléctrica

La modificación de adhesivos estructurales con

nanofibras de carbono permite alcanzar una elevada
1.00 1.00
altas conductividades eléctricas manteniendo o Metallic
Standoff Silver-Filled
mejorando las propiedades mecánicas del adhesivo Epoxy Junction

Structural
Adhesive

Adhesivos con capacidad de disipación de cargas

Current Approach
electrostáticas, que permitan el diseño de
estructuras con protección frente al rayo Unión estructural con adhesivo
conductor para dispación de cargas
electrostáticas

Se pueden hacer formulaciones de adhesivos base

epoxi con nanofibras de carbono con
conductividades eléctricas que permiten su
utilización en antenas o sistemas de apantallamiento
electromagnético

Adhesivo conductor permite

la conductividad eléctrica a
lo largo de toda la
estructura

25
 Pinturas y recubrimientos con conductividad eléctrica y
absorción de radar

 Recubrimientos para sistemas de disipación de cargas

electrostáticas y protección frente al rayo

 Recubrimientos para apantallamiento electromagnético o

de radio frecuencia para evitar interferencias

 Materiales absorbentes de radar (RAM, Radar Absorption

Materials) en fase de investigación

26
 Materiales compuestos multifuncionales.
Sensorizacion Estructural

Materials compuestos multi-funcionales conteniendo de nanofibras de carbono representan una

alternativa al tradicional material compuesto con fibras de carbono en laminados y resina epoxi,
contribuyendo, a la vez, con menor peso y nuevas propiedades (conductividad eléctrica y térmica,
bajo coeficiente de expansión térmica)

Las nanofibras de carbono contribuyen también mejorando las propiedades mecánicas en la

dirección transversal del laminado

Las nanofibras de carbono

interconectadas dentro de la matriz
polimérica actuarian como una red
sensorial similar a las neuronas en el
cuerpo humano

Las propiedades sensoriales de las

nanofibras de carbono permitirían
una “sensorización estructural” de la
estructura a través de la
monitorización de los posibles
cambios en la resistencia eléctrica
entre puntos críticos

27
 Materiales compuestos multifuncionales.
Sistemas anti-hielo

El hielo acumulado en las alas de los aviones sobrecarga

la estructura. Este se puede eliminar por efecto Joule
ajustando la resistencia eléctrica mediante la
incoprporación de nanofibras de carbono en la matriz
polimérica .

Uniform heating of composite material

Q = R · I2 · t (Joule Effect)
28
 Materiales compuestos multifuncionales.
Propiedades mecánicas

Las nanofibras de carbono incrementan fácilmente la

rigidez de las resinas

La optimización de las características de la superficie

permite obtener una buena adhesión con la matriz
mejorando la resistencia mecánica del material

Adicionalmente se han observado mejoras en otras

propiedades (tribológicas, fatiga y ductibilidad)

También se mejoran las propiedades en el eje Z en los

materiales compuestos, perpendicular a los laminados
con fibra de carbono larga

29
 Materiales compuestos para Sistemas de Frenado

Las nanofibras de carbono GANF pueden ser usadas en materiales compuestos para
sistema de frenado de aviones debido a sus propiedades tribológicas

30
 Espejos para aplicaciones espaciales

Nanofibras de Carbono GANF como segundas fases en LAS ( Li2O-Al2O3-SiO2),

mejoran la estabilidad dimensional y las propiedades térmicas y eléctricas en estos
materiales compuestos

31
 Programas de ayuda

El desarrollo inicial de la fibra recibió ayudas de los programas:

ATICA PROFIT ADE CyL

Para el desarrollo de aplicaciones innovadoras:

NACAR CRAFT CENIT DOMINO NANOKER (VI Programa Marco)

Han colaborado:

Las Universidades de Alicante, Oviedo, Complutense y Zaragoza

CSIC: Centro de Investigación en Nanociencia y Nanotecnología (Oviedo)

Instituto de Cerámica y Vidrio (Madrid)

Instituto Nacional del Carbón (Oviedo)

Instituto de Ciencias de Materiales (Madrid)

Instituto de Estructura de la Materia (Madrid)

Instituto tecnológico CIDAUT

32
NANOFIBRAS DE CARBONO DE
GRUPO ANTOLIN (GANF)
2008 FORO SOBRE
Nuevos Materiales y nanotecnología

Gracias

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