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3. ESTRUTURA
CRISTALINA - A
CIÊNCIA DOS MATERIAIS – (ÁREA 1 – Estrutura Cristalina) DEMAT-EE-UFRGS
ESTRUTURA CRISTALINA
3.1 INTRODUÇÃO
3.2 ORDENAÇÃO DOS ÁTOMOS
3.3 CÉLULA UNITÁRIA
Sistema Cristalino/Rede de Bravais
Fator de Empacotamento
Número de Coordenação
Densidade
3.4 ALOTROPIA
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3.1 INTRODUÇÃO
CIÊNCIA DOS MATERIAIS – (ÁREA 1 – Estrutura Cristalina) DEMAT-EE-UFRGS
Sem ordem
Alguns polímeros podem ser inteiramente amorfos
se unem através do entrelaçamento de suas macromoléculas.
Polímero
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SiO2
Material cristalino
Os átomos estão situados de acordo com uma matriz que se
repete os átomos são ordenados em longas distâncias atômicas
formam uma estrutura tridimensional
rede cristalina
Resposta:
Resposta:
CS 1 átomo
CCC 2 átomos
CFC 4 átomos
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ao = r + r
ao = 2r
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ao = 4r
√2
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ao = 4r ao = 4r
31/2 21/2
ao = 4 x 1,24 = 2,86 A ao = 4 x 1,24 = 3,51 A
31/2 21/2
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Fator de empacotamento
FE = (n
(n°° átomos / célula) * volume cada átomo
volume da célula unitária
Sendo:
Volume dos átomos = Volume da esfera= 4π πr3/3
Volume da célula unitária = Volume cubo (sistema cúbico) = a3
Fator de empacotamento
1 2
As
Asesferas
esferasdadaprimeira
primeiracamada,
camada,
A, A, As esferas da terceira camada
tocam
tocamseus
seusseis
seisvizinhos.
vizinhos.
As As
esferas encontram-se nas depressões da
da
esferas
segunda
da camada
segunda(superior),
camada segunda camada, que não estão
camada
(superior),
B, encontram-se
camada B, encontram-
nas diretamente sobre os átomos da primeira
depressões
se nas depressões
da primeira
dacamada.
primeira camada.
camada. Se denominarmos esta terceira camada
de C, a estrutura tem um padrão
ABCABC, de camadas para dar uma
Fonte: UEMG estrutura CFC.
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Fator de empacotamento
Exemplo: Calcule o fator de empacotamento do sistema cúbico.
CS π r3/3)
FE = (1 átomo / célula) * (4π
ao3
π r3/3) = 0,52
FE = (1 átomo / célula) * (4π
(2r)3
CCC π r3/3)
FE = (2 átomo / célula) * (4π
ao3
π r3/3) = 0,68
FE = (2 átomo / célula) * (4π
(4r/31/2)3
CFC π r3/3)
FE = (4 átomo / célula) * (4π
ao3
π r3/3) = 0,74
FE = (4 átomo / célula) * (4π
(4r/21/2)3
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Número de coordenação
⇒ O número de coordenação é o número de vizinhos mais próximos de
um átomo, depende:
- covalência: o número de ligações covalentes que um átomo
pode compartilhar;
- fator de empacotamento da rede cristalina: há liberação de
energia quando os átomos ou íons são aproximados (até o
equilíbrio).
Número de coordenação
CÚBICO
NC = 6
SIMPLES
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Número de coordenação
CÚBICO DE
CORPO
CENTRADO
NC = 8
Número de coordenação
CÚBICO
DE FACE NC = 12
CENTRADA
Ex.: Al, Cu, Ag, Au, Pb, Ni, Fe...
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Densidade
ρ = (n
(n°° átomos / célula)*(massa atômica de cada átomo) = m
(volume da célula unitária) * (n°
(n° de Avogadro) v
Densidade
Exemplo: Determine a densidade do Fe CCC, que tem um a0 de 2,866 A.
Átomos/célula = 2 átomos
Massa atômica = 55,85 g/g.mol
Volume da célula unitária = a03 = 23,55 10-24 cm3/célula
Número de Avogadro = 6,02 1023 átomos/g.mol
ρ = 7,879 g/cm3
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CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74
CS CCC CFC
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Fe CCC
CFC
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Tambiente FeCCC,
NC 8
FE 0,68
910°C FeCFC
NC 12
FE 0,74
1390°C FeCCC
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O ferro passa de CCC para CFC a 912 ºC. Nesta temperatura, os raios
atômicos nas duas estruturas são respectivamente, 0,126nm e
0,129nm. Qual a percentagem de variação volumétrica provocada pela
mudança de estrutura?
“Para este cálculo foi tomado como base 4 átomos de ferro, ou seja, 2 células
unitárias CCC (por isso Vccc= 2a3, uma vez que na passagem do sistema CCC
para CFC há uma contração de volume e um aumento de densidade) e 1
célula unitária CFC.”
VCCC = 2a3 VCFC = a3
aCCC = 4R/(3)1/2 aCFC = 2R (2)1/2
VCCC = 0,0493 nm3 VCFC = 0,0486 nm3
3. ESTRUTURA
CRISTALINA - B
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ESTRUTURA CRISTALINA - B
3.5 ESTRUTURA CRISTALINA NOS METAIS
3.6 DIREÇÕES NO CRISTAL
3.7 PLANOS NO CRISTAL
3.8 ÍNDICES DE MILLER PARA CÉLULA HEXAGONAL
3.9 DIFRAÇÃO DE RAIOS-
RAIOS-X
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CS a0 = 2R 1 6 0,52 Po
HC a0 = 2R 6 12 0,74 α ), Mg, Zn
Ti (α
c0 = 1,633 a0 Be,
Co, Zr, Cd
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[h k l]
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[111]
[111]
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[011]
[110]
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ρL = ½ + ½ = 1
ao 4r/√3
ρL = 0,1837 átomos/Å
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Planos
Exemplo: Determine os Índices de Miller para os planos A, B e C da figura
abaixo. Plano A: Plano B:
1. 1 1 1 1. 1 2 ∞
2. 1/1 1/1 1/1 2. 1/1 1/2 1/∞
3. Não tem frações 3. 2 1 0
4. (1 1 1) 4. (2 1 0)
Planos Cristalinos
Planos (010)
• São paralelos aos eixos x
e z (paralelo à face do
cubo)
• 1/ ∞ , 1/1, 1/ ∞ = (010)
Planos Cristalinos
Planos (110)
• São paralelos a um eixo (z)
• 1/ 1, 1/1, 1/ ∞ = (110)
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Planos Cristalinos
Planos (111)
• Cortam o cubo
através de 3 eixos
cristalográficos
passam pela
diagonal inclinada do
cubo
• 1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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Planos Cristalinos
Planos paralelos são equivalentes tendo os mesmos índices
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Planos Cristalinos
Planos
Exemplo: Calcule a densidade planar para o plano (0 1 0) para o sistema
cúbico simples do polônio, o qual tem a0 = 3,34 10-8 cm.
ρplanar = n° átomos
área
(010)
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⇒ Eixos: a1 a2 a3 c
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Plano A:
1. ∞ ∞ ∞ 1
2. 1/ ∞ 1/ ∞ 1/ ∞ 1/1
3. 0 0 0 1
4. (0 0 0 1)
Plano B:
1. 1 1 -1/2 1
2. 1/1 1/1 -2/1 1/1
3. 1 1 -2 1
4. (1 1 -2 1)
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Direção C:
1. alvo= 0, 0, 0, 1; origem= 1, 0, 0, 0
2. alvo - origem = -1, 0, 0, 1
3. sem frações
4. [1 0 01]
Direção D:
1. alvo= 0, 1, 0, 0; origem= 1, 0, 0, 0
2. alvo - origem = -1, 1, 0, 0
3. sem frações
4. [1 1 0 0]
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Planos
DISTÂNCIA INTERPLANAR: É a distância de dois planos com mesmos
índices de Miller – relaciona os índices de Miller com o parâmetro de rede.
Para o
D (h, k, l) = a0 sistema
(h2 + k2 + l2)1/2 cúbico
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Planos
Exemplo: Calcule a distância interplanar entre dois planos adjacentes
(1 1 1) no ouro, que tem a0 = 4,0786 Å.
d (h, k, l) = a0
(h2 + k2 + l2)1/2
⁄⁄ z
⁄⁄ y
⁄⁄ x
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LEI DE BRAGG
nλ= 2 dhkl.senθ
λ - comprimento de onda
n - número inteiro de ondas
d - distância interplanar
θ - ângulo de difração com a superfície
dhkl= a
Distância interplanar - válido para sistema cúbico
(h2+k2+l2)1/2
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Equipamento: Difratômetro
• T= fonte de raios X
• S= amostra
Fonte • C= detector
• O= eixo no qual a amostra e o
detector giram
θ = ângulo de difração (ângulo
2θ
medido experimentalmente)
Detector
Exemplo – pó de Al
λ = 0,1542nm (CuKα )
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Exemplo – Al AA6056
λ = 2.d[hkl] sen θ
d[110]= λ / 2 sen θ = 0,1541nm / 2(sen 22,35o) = 0,2026 nm
ao(Fe)
d[110]= ao / (h2+k2+l2)0,5
ao(Fe)= d[110]= ao / (h2+k2+l2)0,5 = 0,2026nm (1,414) = 0,287 nm