QUIMICA GENERAL I

Alvarez Hernandez Axiry Sofia

QFB
Quimica General I
Profesor: Hernandez Carrillo Martin

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 Definición de un Gas Real
Los gases reales son aquellos que existen en la naturaleza, cuyas moléculas están
sujetas a las fuerzas de atracción y repulsión. Solamente a bajas presiones y altas
temperaturas las fuerzas de atracción son despreciables y se comportan como gases
ideales.

Si se quiere afinar más o si se quiere medir el comportamiento de algún gas que

escapa al comportamiento ideal habrá que recurrir a las ecuaciones de los gases
reales las cuales son variadas y más complicadas cuanto más precisas.

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento en el

que no ocuparía más volumen. Esto se debe a que entre sus átomos / moléculas se
establecen unas fuerzas bastante pequeñas, debido a los cambios aleatorios de sus
cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals.

El comportamiento de un gas suele concordar más con el comportamiento ideal

cuanto más sencilla sea su fórmula química y cuanto menor sea su reactividad
(tendencia a formar enlace químico). Así por ejemplo los gases nobles al ser
monoatómicos y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrán un
comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirán los gases diatómicos, en
particular el más liviano, el hidrógeno.

Menos ideales serán los triatómicos como el dióxido de carbono, el caso del vapor de
agua es aún peor ya que la molécula al ser polar tiende a establecer puentes de
hidrógeno lo cual reduce aún más la idealidad. Dentro de los gases orgánicos, el que
tendrá un comportamiento más ideal será el metano perdiendo idealidad a medida
que se engrosa la cadena de carbono. Así es de esperar que el butano tenga un
comportamiento más lejano a la idealidad.

También se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas

temperaturas. Por otra parte la concordancia con la idealidad puede aumentar si
trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas.

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 Diferencias entre un Gas real & un Gas Ideal
Diferencia 1:

Un gas se considera ideal a altas temperaturas y bajas presiones (condiciones

ambientales). Los gases reales no cumplen necesariamente con este postulado.

¿Pero que consideramos como altas temperaturas y bajas presiones?

El oxígeno a presión atmosférica normal (1 atmósfera) y temperatura ambiente (20 –

25 °C) seguramente se comportará como ideal; en cambio el vapor de agua a 1
atm. Y 150 °C no se comporta como ideal.

Cualquier gas real puede comportarse como ideal dependiendo de las condiciones
en que
se encuentre.

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Diferencia 2:

En los gases ideales el factor de compresibilidad siempre será igual a la unidad (1), en
los gases reales no se cumple este postulado.

Diferencia 3:

Para la ecuación de Van der Walls

Se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos términos de

corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.

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 Ecuación de Van der Walls para un gas real:

Donde:

 P : presión
 V : volumen
 n : número de mol-g
 T : temperatura
 (a, b): parámetros moleculares de gas real que caracterizan propiedades y
estructura de sus moléculas.

Cabe mencionar que a y b son constantes particulares de cada gas, independientes

de la presión y temperatura. Por ejemplo para el H2: a = 0,244 [atm-L2 / mol2], b =
0,0266 [L / mol]

Con la llegada de la teoría atómica de la materia, las leyes empíricas antes

mencionadas obtuvieron una base microscópica. El volumen de un gas refleja
simplemente la distribución de posiciones de las moléculas que lo componen.

Más exactamente la variable macroscópica V representa el espacio disponible para

el movimiento de una molécula. La presión de un gas que puede medirse con
manómetros situados en las paredes del recipiente registra el cambio medido de
momento lineal que experimentan las moléculas al chocar contra las paredes y
rebotar en ellas.

La temperatura del gas es proporcional a la energía cinética media de las moléculas,

por lo que depende del cuadrado de su velocidad.

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Problemas Resueltos con la aplicación de Las Ecuación de Van Der
Waals

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 2.- Usando la ecuación de van der Waals calcule el volumen que ocuparían 1.5
moles de (C2H3) S a 105 y 0.750 atm. Suponga que dm atm mol

y dm mol

Solución: De la ecuación de van der Waals

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Sustituimos los valores referidos en el problema

Donde [dm atm mol K ]. De esta manera obtenemos la ecuación

Cuya solución es

Por tanto el volumen sería de

3.- Los puntos críticos se pueden usar para determinar los valores aproximados de las
constantes de van der Waals. Deduzca estos valores.

*
De la ecuación ( ) para y considerando mol podemos escribir:

considerando que cuando los gases reales se enfrían, las bien formadas isotermas se
distorcionan y la isoterma tiene un punto de inflexión, es decir

, corresponde a la temperatura crítica. Los valores de y

en el punto de inflexión son y , respectivamente. Así considerando:

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Dando los valores y a una presión y resolviendo las tres ecuaciones
simultáneamente, se obtiene

Puesto que generalmente se calcula a partir de otros datos, se puede eliminar

dando como resultado

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4.- Calcular la presion que tiene 1Kg de nitrogeno que se encuentra aencerrado en
un recipiente de 5Lts a una temperatura de 303ºK
a) Utilizando la Ecuacion de Van Der Waals.

Constantes:
aN=17,76Kg.m6m2.Kg2

bN=0,001378m3Kg

RN=30,24KgmKg.ºK

Estas son las costantes (para este gas, el Nitrogeno)

Entonces Suprimido las unidades nos queda esta diferencia:

P=2529740,47Kgm2−710400Kgm2

P=1819340,47Kgm2

En Atmosferas:

P=176,08 Atm

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5.-Se desea calcular el volumen molar del CH3OH gaseoso a una temperatura de 500K
y 50 atm. Estos valores de presión y temperatura se encuentran por debajo de la
temperatura crítica del metanol

(Tc = 512,5 K, Pc = 80,8 atm) y las constantes experimentales de la ecuación de Van der
Waals para el metanol son:

a = 9,23×106 cm6 atm mol-2

b = 65,1 cm3 mol-1

Para utilizar un sistema de unidades consistente con las constantes de arriba, utilizamos:

R = 82,057 cm3 atm mol-1 K-1,

y el volumen molar en cm3 en la ecuación

Esta ecuación lleva a una ecuación cúbica en el volumen, cuya solución puede ser
relativamente penosa. Una alternativa consiste en determinar inicialmente un valor
aproximado para el volumen molar utilizando una ecuación más simple (ignorando el
término adicional en la presión).

Este volumen inicial es lanzado en la celda A2 de la planilla Excel y en B2 entramos con

la fórmula de la ecuación de Van der Waals

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que para nuestro caso sería programado siendo:

V = 618,70 m3

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 Ecuación de Clapeyron
El nombre de ecuación de Clapeyron esen honor al ingeniero y físico francés E.
Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación termodinámica pues permite
determinar la entalpía de vaporización a una temperatura determinada midiendo
simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen
específico del líquido saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.

La ecuación de Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio

entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.

Consideraciones sobre la ecuación de Clapeyron

 En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto
la pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede
con la línea sólido-vapor.
 En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también,
por lo tanto la pendiente de esta línea también será positiva. Existen sin
embargo algunas excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una
disminución de volumen que sufren estos componentes al fundirse, en estos
casos la pendiente de la línea de equilibrio sólido-líquido será negativa.
 En el cambio de fase sólido-líquido ΔV es mucho menor que en los cambios de
fase sólido-gas o líquido-gas. Por esta razón la pendiente en el primer caso es
mucho mayor que en los últimos.

Aplicación de la ecuación de Clapeyron a distintos cambios de fase.

Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor

En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del líquido o que el del
sólido por lo que puede hacerse la aproximación Si además se hace
la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuación de Clapeyron

se transforma en:

Esta ecuación se suele expresar como llamada ecuación de Clausius

Clapeyron

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 Aplicación
La ecuación de Clausius-Clapeyron sóloes aplicable para obtener la presión de vapor
de un sólido o un líquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio
entre las fases. Esto es así porque para llegar a esta expresión desde la ec. de
Clapeyron se hace la aproximación de despreciar el volumen molar del sólido o del
líquido frente al del gas, que además se supone de comportamiento ideal.

Ejercicios

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15
3.-

16
4.-

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Bibliografias:
1. http://fisica.laguia2000.com/complementos-
matematicos/ecuacion-de-van-der-waals
2. http://www.fullquimica.com/2011/10/gas-real.html
3. http://www.fullquimica.com/2014/04/diferencia-entre-un-
gas-ideal-y-un-gas.html
4. https://mx.answers.yahoo.com/question/index?qid=200805
18194858AASCBzx
5. http://es.slideshare.net/memoojara/ecuacin-de-van-der-
wals
6. http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node32.html
7. http://es.slideshare.net/KinesiologaSeccinCuatro/problema
s-resueltosdegases
8. http://www.ecured.cu/Ecuaci%C3%B3n_de_Clausius-
Clapeyron
9. http://webdelprofesor.ula.ve/farmacia/sabino/publicacion
es2/ejercicios_l%EDquidos_y_s%F3lidos.pdf

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