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LOS COMBUSTIBLES Y LA COMBUSTIÓN EN MCI

Contenido:

1. El aire y su composición
2. Combustibles y sus características
3. Volatilidad de un combustible
4. Especificaciones de los combustibles
5. Combustión
6. Estequiometría
7. Calor de reacción y Entalpía de formación
8. Poder calorífico de un combustible
9. Temperatura de llama adiabática
1. EL AIRE Y SU COMPOSICIÓN

El aire es el Oxidante más habitual en los procesos de


combustión, sus componentes son:
Oxígeno
Nitrógeno
Gases inertes: Argón, dióxido de carbono
Agua

Dichos componentes varían en función de :


Humedad:
 Situación geográfica.
 Meteorología.
Entorno (Proximidad a núcleos urbanos o zonas con vegetación.)
2. COMBUSTIBLES Y SUS CARACTERISTICAS
Objetivos:
Conocimiento de la composición, forma de obtención y características principales
de los combustibles para uso en motores de combustión interna alternativos.
Evaluación de su comportamiento frente a la autoinflamación.
Definición del número de octano y de cetano.
Conocimiento de otras características relevantes en combustibles.
Presentación de diferentes combustibles alternativos

Combustible: sustancia que reacciona con el O del aire en forma


2

exotérmica. La reacción (combustión) permite transformar la energía


asociada a la estructura molecular de los reactantes en energía térmica
que se aporta a los productos.
2. COMBUSTIBLES Y SUS CARACTERISTICAS
Tipos de combustibles
 Naturales (primarios)
Sólidos: Carbón, madera, biomasa, metales
Líquidos: Petróleo y derivados
Gaseosos: Gas natural, G.L.P.
 Artificiales (secundarios)
Sólidos: Coque, carbón vegetal
Biomasa residual
Explosivos
Líquidos: Alcoholes (destilados de biomasa)
Destilados del petróleo
Combustibles de síntesis
Biodiesel
2. COMBUSTIBLES Y SUS CARACTERISTICAS
Tipos de combustibles
 Artificiales (secundarios)
 Gaseosos: Destilados de madera (gas pobre)
Destilados de hulla (gas de aire, gas de agua)
Destilados de naftas (gas ciudad)
Hidrógeno

Clasificación de los combustibles respecto a MCIA:


En función de su estado de agregación en condiciones ambientales.
• Gaseosos: gas natural, GLP, etc. Necesidad de grandes depósitos o fuerte
compresión, buenas características de formación de mezcla.
• Líquidos: gran cantidad de energía por unidad de volumen.
Almacenamiento, transporte y manejo seguro y fácil. Amplio uso en MCIA.
• Sólidos: No utilizados en MCIA.
2. COMBUSTIBLES Y SUS CARACTERISTICAS

Características

 Composición y contenido de impurezas


 Poder calorífico
 Densidad
 Viscosidad
 Tensión superficial
 Entalpía de vaporización
 Presión de vapor
 Límites de inflamabilidad
 Toxicidad
 Agresividad química
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN

Casi la totalidad de los combustibles líquidos proceden de la


destilación del petróleo (mezcla de sustancias de tipo orgánico
de muchos hidrocarburos diferentes, azufre y otras impurezas).

Hidrocarburos de cadena abierta :


• Alcanos (parafinas C H ): Enlace simple. Propiedades función
n 2n+2

de longitud de cadena y estructura. No ramificados / Isoparafinas


• Alquenos (olefinas C H ): enlaces dobles
n 2n

Hidrocarburos de cadena cerrada :


• Cicloalcanos (naftenos C H ). Estructura de anillo.
n 2n

• Aromáticos (C H ). Anillo bencénico. Compuestos con menor


n 2n-6

tendencia a la autoinflamación.
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN
Estructuras principales:
 Parafinas (alcanos): tienen cadenas saturadas con enlaces
simples: CnH2n+2.
 Ejemplos: Metano (CH4), Propano (C3H8). Se llama isoparafinas a las
parafinas con cadenas ramificadas.

 Olefinas (alquenos): cadenas con un enlace doble (no saturados):


CnH2n.
 Ejemplo: Propeno (C3H6).

 Cicloparafinas o naftenos (cicloalcanos): cadenas cerradas con


enlaces simples. No son saturados. CnH2n.
Ejemplo: ciclopentano (C5H10).
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN

Acetilenos (alquinos): contienen un triple enlace (no saturados):


C2H2n-2.
 Ejemplo: Acetileno (C2H2).

 Aromáticos: contienen anillos de tipo bencénico en algunas de


CH
sus formas resonantes:
CH CH

CH CH
CH
Dicho anillo, muy estable, suele escribirse de forma resumida
por o bien .
 Ejemplo: Tolueno (CH3).

 Alcoholes: contienen un grupo –OH.


 Ejemplo: Etanol (C2H5OH).
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN

Aldehídos: contienen un grupo –COH, llamado radical formil,


donde el carbono se une al oxígeno por medio de un doble
enlace.
 Ejemplo: Formaldehído (CHOH).

Combustible de sustitución (Surrogate fuel):


 Hidrocarburo simple.
 Fórmula sencilla y conocida.
 Propiedades termofísicas similares a la de alguno de los
combustibles normalmente utilizado.
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN
La enorme demanda de combustibles (gasolinas y diesel o gasoil)
obliga a procesos adicionales para la obtención de mayor cantidad
Craqueo (fraccionamiento) catalítico de moléculas largas en más cortas dentro del
rango de los combustibles buscados.
Polimerización: combinación de varias moléculas olefínicas para dar lugar a una
mayor.
Reformado (obtención de aromáticos por deshidrogenación mejor comportamiento
autoencendido)
Hidrogenación: adición de H a los no saturados, de cara a disminuir la formación de
resinas.
Isomerización: conversión de n-parafinas isoparafinas.
Alquilación (obtención de cadenas más largas)
Hidrodesulfuración, para la reducción del contenido de azufre.
Aditivación: mejora de comportamiento
Inhibidores de oxidación y corrosión.
Desactivadores metálicos y desemulsionantes.
Aditivos antidetonantes.
2. COMBUSTIBLES Y SU COMPOSICIÓN
La estructura de las cadenas de hidrocarburos marca sus
características principales.
 Ejemplo: Comportamiento respecto a la autoinflamación.
3. VOLATILIDAD DE UN COMBUSTIBLE
Obtención de combustibles líquidos derivados del petróleo:
 Destilación: Moléculas de hidrocarburos  punto de ebullición
propio  separación mediante destilación fraccionada.

Fuente: Petroleum Institute U.K. Fuente: Curvas de destilación ASTM


3. VOLATILIDAD DE UN COMBUSTIBLE

 Curva de destilación ASTM:


3. VOLATILIDAD DE UN COMBUSTIBLE
Definición:
 Tendencia que presenta una determinada sustancia a
evaporarse. Hidrocarburos → fracciones de diferentes
volatilidades.
 Se determina por la curva de destilación ASTM (D-86)
 Gasolina: poco tiempo para la vaporización y no debe formar
residuos en la cámara de combustión.
• Pto. 10% muy alto: problemas de arranque en frío.
• Pto. 10% muy bajo: “vapor lock” (+pérd.evaporacion tanque)
• Pto. 50% muy bajo: “carburetor icing”
• Pto. 90% muy alto: dilución de aceite y/o residuos en c.c.
 La presión de vapor también es una medida de la volatilidad de la
gasolina. Con elevada presión de vapor se pueden formar burbujas
en el conducto de admisión  gasolinas de verano/invierno.
 Diesel o Gasoil: a tener en cuenta punto de finalización de la
vaporización.
3. VOLATILIDAD DE UN COMBUSTIBLE
Presión de vapor:

 Presión de equilibrio entre combustible vaporizado y aire a una


determinada temperatura. Es utilizada como medida indirecta de
volatilidad del combustible. Usualmente PVR (Reid) Diferencia
gasolinas de verano e invierno.
 Indica la tendencia de una sustancia a formar vapor. Cuanto mayor
es la presión de vapor, mayor es la concentración de vapor
producida por la sustancia. Depende únicamente de la naturaleza y
de la temperatura y no de la cantidad de líquido:

 < 1 Muy poco volátil


 1 - 30 Poco volátil.
 30 - 100 Volátil.
 100 - 500 Muy volátil.
 > 500 Extremadamente volátil.
3. VOLATILIDAD DE UN COMBUSTIBLE

Calor latente de vaporización:

 Cantidad de calor absorbida por una sustancia para alcanzar su


punto de vaporización.
 Condiciona energéticamente el proceso de formación de mezcla

 Un alto Calor latente de vaporización implica buena hv pero mal


comportamiento de arranque en frío
 En determinadas circunstancias la humedad del aire o las bajas
temperaturas, obligan a la condensación y/o formación de hielo
que impiden el accionamiento de la mariposa .
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES
Especificaciones Gasolina automotor s/n norma europea EN-228, RD 61/2006.
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES

Comparación Gasolina automotor fósil y mezclas con Etanol.


4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES
Especificaciones Diesel o Gasoil automotor A s/n norma europea EN-590, RD 61/2006.
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES

Comparación Diesel automotor fósil y Diesel por Licuefacción de Gas Natural.


4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES
Comparación Diesel automotor fósil y mezclas con Biodiesel.

Composición del biodiesel de Jatropha (por Transesterificación) Composición del biodiesel de Palma. Fuente: (Yate, 2013)
Compuesto % Porcentaje
en masa
(wt%)
Metil Lauritato 0,06
Metil Miristato 0,1
Metil Palmitato 14,96
Metil Palmitoleato 1,1
Metil Estearato 3,85
Metil Oleato 32,49
Metil Linoleato 47,43
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES
4. ESPECIFICACIONES DE LOS COMBUSTIBLES

Limites de inflamabilidad y velocidades de combustión de mezcla:


 Propiedades del combustible  Propiedades de la mezcla
5. COMBUSTIÓN
DEFINICIÓN MÁS PRÓXIMA DE COMBUSTIÓN

Transformación de la energía almacenada en los enlaces


químicos de unos determinados compuestos, en calor,
a través de un proceso de oxidación.

 La composición del sistema varia con el tiempo y los cambios ocurren


a nivel molecular.
 Los enlaces moleculares débiles se rompen y se reemplazan
por enlaces más fuertes. El exceso de energía se libera.
 Combustible (Tipo / Estado)
 Oxidante (Tipo / Estado)
 Entorno (Campo velocidades
Campo temperaturas
Campo presiones)
 Proceso de ignición
 Catalizadores
INTRODUCCIÓN
Aproximación al problema de la
combustión:
INTRODUCCIÓN
Aproximación al problema de la
combustión:
INTRODUCCIÓN
Aproximación al problema de la
combustión:

Fuente: SAE Paper 1999-01-0509


INTRODUCCIÓN
Aproximación al problema de la
combustión:
La reacción de combustión de una
mezcla es compleja
Tarda un tiempo en producirse
Intervienen múltiples especies:
– Reactivos
– Productos
– Especies intermedias, que
aparecen y (si las
condiciones son adecuadas)
desaparecen
Aspectos generales de estudio:
Cambio en composición
Energía liberada
Temperatura alcanzada
INTRODUCCIÓN
N-heptane + air, Fr = 4.0, P=83 bar
Aproximación al problema de la
combustión:
La reacción de combustión de una
mezcla es compleja
Tarda un tiempo en producirse
Intervienen múltiples especies:
– Reactivos
– Productos
– Especies intermedias, que
aparecen y (si las
condiciones son adecuadas)
desaparecen
Aspectos generales de estudio:
Cambio en composición
Energía liberada
Temperatura alcanzada
FENÓMENOS INVOLUCRADOS
 Químicos
 Físicos
 Calentamiento
 Evaporación
 Mezcla
 Convectiva
 Difusiva

 Tiempos característicos
 Longitudes características

 Físicoquimica
 Termodinámica Transf. masa, momento y calor en
 Transf. Calor flujos reactivos
 Mec. fluidos
INTRODUCCIÓN
Forma general de las ecuaciones del transporte:
   
t
 
 div   u    div    J   S 
T. acumulación T. convectivo T. difusivo T. fuente

Ecuación  J S

Continuidad 1 0 0

Conservación especies yi - D·grad yi (Fick) ri


P/i
Momento (3ec.) ui - ·grad ui (Stokes) F. másicas
T. Viscosos
F. Térmicas
Energía h - ·grad h (Fourier) T. Viscosos
D.P/D.t
E.C. turbulenta k - k·grad k G - · 
Velocidad de disipación  - ·grad  G   2
de la E.C.T. c1   c2 
k k
SECUENCIA PROCESO DE COMBUSTIÓN GENÉRICO L  uc .
Atomización A
Calentamiento C fisico( Lfisico )
Evaporación E
t l
Mezcla M
Reacciones previas RP
Combustión (proc. exotérmico) C quimico( Lquimico)
Recombinación R

fisico  quimico Controlado por física


fisico  quimico Controlado por química
CLASIFICACIÓN DE LOS TIPOS DE COMBUSTIÓN

Combustión
 Generalizada (Autoencendido)
 Localizada
 Detonación: discontinuidad de presión
 Deflagración: discontinuidad de temperatura
 Premezclada
 Laminar
 Turbulen.
 Difusión
 Gas / Gas  Laminar
 Líquido / Gas  Turbulen.
CLASIFICACIÓN DE LOS TIPOS DE COMBUSTIÓN

Combustión
 Generalizada (Autoencendido)
 Localizada
 Detonación: discontinuidad de presión
 Deflagración: discontinuidad de temperatura
 Premezclada
 Laminar
 Turbulen.
 Difusión
 Gas / Gas  Laminar
 Líquido / Gas  Turbulen.
CLASIFICACIÓN DE LOS TIPOS DE COMBUSTIÓN

sq Psq usq Pq


Tsq Tq q
a

Diferencias cuantitativas entre detonación y deflagración


(valores usuales)

Relación Detonación Deflagración

Usq/a 5-10 0.0001-0.03


Uq/Usq 0.4-0.7 4-16
pq/psq 13-55 0.98-0.976
Tq/Tsq 8-21 4-16
q/sq 1.4-2.6 0.6-0.25

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