Teoría del Enlace Valencia (EV)

El modelo de RPE (Repulsión de pares electrónicos), basado sobre

todo en las estructuras de Lewis, proporciona un método
relativamente sencillo y directo para predecir la geometría de las
moléculas.
Pero, como se observó antes, la Teoría de Lewis del enlace químico
no explica con claridad por qué existen los enlaces químicos.

Sin embargo, la idea de relacionar la formación de un enlace

covalente con el apareamiento de electrones constituyó un paso en
la dirección correcta, aunque no avanzó lo suficiente.
De arriba hacia abajo:
Al aproximarse dos átomos de H entre
si, comienza la interacción de sus
orbitales y cada electrón empieza a
sentir la atracción del otro protón.
La densidad electrónica se acumula
de manera gradual en la región entre
los dos núcleos (color rojo).
Por último, se forma una molécula
estable de H2 cuando la distancia
entre los núcleos es de 74 pm.
Teoría del enlace de valencia (Método EV)

 Se basa en la suposición de que los enlaces covalentes

se producen por solapamiento o traslapación de los
orbitales atómicos de distintos átomos y emparejamiento
de los e– de orbitales semiocupados.
 Así, dos átomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e–
desapareado en un orbital “s” y formarían un orbital
molecular en donde alojarían los 2 e– .
 Se llama “covalencia” al nº de e– desapareados y por
tanto al nº de enlaces que un átomo forma.

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Enlace covalente H-H
 Enlace covalente simple
 Se produce un único solapamiento de orbitales
atómicos. Es frontal y se llama “” (sigma).
 Puede ser:
a) Entre dos orbitales “s”

b) Entre un orbital “s” y uno “px”

c) Entre dos orbitales “px”.

© Grupo ANAYA S.A.
Química 2º Bachillerato

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Hibridación de orbitales atómicos.
 El concepto del traslapo de los orbitales atómicos también se
aplica a moléculas poliatómicas. Sin embargo, un esquema
satisfactorio del enlace también debe explicar la geometría
molecular.
 Para explicar la geometría de la moléculas (ángulos y
distancia) y la covalencia de ciertos átomos se formuló la
“teoría de la hibridación”.
 Así, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en
compuestos como el CH4 y en la mayoría de compuestos que
forma (para ello precisa promocionar el e– del orbital 2s al 2p y
a continuación formar 4 orbitales de igual energía a partir del 2s
y de los 3 orbitales 2p).
 El concepto de hibridación explica la geometría molecular, tanto
de compuestos inorgánicos como de orgánicos.
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Tipos de hibridación de orbitales atómicos
 sp3
◦ 4 enlaces sencillos. Ej.: metano
◦ 3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ej.: NH3
◦ 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ej.: H2O
 sp2
◦ 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
◦ 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
 sp
◦ 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
◦ 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
◦ 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

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Tipos de orbitales híbridos
Ejemplos

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 Orbital Híbrido sp
Siempre que se mezcla cierto número de orbitales atómicos se
obtiene el mismo número de orbitales híbridos. Cada uno de éstos
es equivalente a los demás pero apuntan en dirección distinta.
Esta hibridación ocurre cuando se mezcla el orbital “s” y uno de
los orbitales “p”, para generar dos nuevos orbitales: Ejemplo BeF2
Orbital Híbrido sp2
Hibridación sp3
Formación de 4 orbitales híbridos sp3
El átomo de N con hibridación sp3 en el NH3.
Tres orbitales híbridos sp3 forman enlaces con los átomos de H.
El cuarto orbital está ocupado por el par libre del nitrógeno,
donde puede asistir un ión H+ para conformar el NH4+
Hibridación con orbitales “d”
La mezcla de orbitales “s”, “p” y “d, puede dar origen a
distintos tipos de orbitales hibridados, tales como:
• 1orbital “s”, 3 orbitales “p” y 1 orbital “d”, da origen a: 5
orbitales “sp3d”

• 1orbital “s”, 3 orbitales “p” y 2 orbitales “d”, da origen a 6

orbitales “sp3d2”, dirigidos hacia los vértices de un
octaedro.
Hibridación de orbitales
 Teoría del Orbital Molecular (OM)
 Permite explicar otras propiedades de las moléculas.
 Consiste en fijar unos niveles energéticos para los orbitales
moleculares y considerarlos “combinación lineal de orbitales
atómicos” (C.L.O.A.).
 Hay analogía entre orbitales moleculares obtenidos por
enlaces entre átomos y orbitales atómicos, particularmente
espacial.
 Algunos OM tienen menor energía que los orbitales
atómicos de origen y por tanto, son más estables (orbitales
enlazantes). Otros OM, con mayor energía, inestabilizan la
unión entre átomos (orbitales antienlazantes)

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Enlace covalente múltiple
 Se producen dos o tres solapamientos de orbitales
atómicos entre dos átomos.
 Siempre hay un enlace frontal “” (sólo 1).
 Si en enlace es doble, el segundo solapamiento es
lateral “” (pi).
 Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento “” y
dos “”.
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 Orden energético de Orbitales Moleculares
→ orden creciente de energía →
σ1s < σ*1s < σ2s < σ*2s < σ2px < π2py = π2pz < π*2py = π*2pz < σ*2px etc.
En cada orbital molecular, sea sigma (σ) o phi (π), sólo caben hasta DOS
(2) electrones con espines opuestos. Los electrones ocupan los orbitales
moleculares en orden energético creciente.
En los orbitales moleculares de igual energía (degenerados) los electrones
se distribuyen desapareados y, los excedentes aparean con los anteriores.
OM antienlazante (*) tiene mayor energía que su homólogo enlazante. Si
coexisten ambos en la estructura, se anulan mutuamente sus efectos.
El ORDEN DE ENLACE se establece con los enlaces netos que quedan. La
presencia neta de electrones desapareados determina el paramagnetismo
del enlace
 Molécula de N2 Molécula de NO

O.A. (N) OM (N2) O.A. (N) O.A. (O) OM (NO) O.A. (N)
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