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1.7 ∗ 104
𝛼=√ → 𝛼 = 0.9999706
1 + 1.7 ∗ 104
17. Para la reacción 𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ↔ 2𝐻𝐼(𝑔) , la Kp=50,0 a 448°C y 66,9 a 350°C.
𝑁2 𝑂3 ↔ 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Y como se encuentra en equilibrio, entonces
0 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Por lo tanto,
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Así que procedemos a hallar la constante de equilibrio
(𝑥𝑃𝐶𝑙5 )(𝑥𝐶𝑙2 ) ∆𝑣
𝐾𝑝 = 𝑝 𝑖
(𝑥𝑃𝐶𝑙5 )
Tenemos como base de cálculo 1 mol de 𝑁2 𝑂3
𝑁2 𝑂3 ↔ 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂
Moles iniciales 1 0 0
Moles en la reacción -α α α
Moles en el equilibrio 1- α α α
1−α α α
𝑥𝑁2 𝑂3 = 𝑥𝑁𝑂2 = 𝑥𝑁𝑂 =
1+α 1+α 1+α
Se reemplazan las fracciones molares en la ecuación de la constante de equilibrio,
Kp. Además, se reemplazan el grado de disociación, α=0,3, y la presión, p=1atm,
que nos proporciona el enunciado.
α α
(1 + α) (1 + α) α2 α2 𝑝
(1+1)−1
𝐾𝑝 = = 𝑝 =
1−α 1 − α2 1 − α2
1+α
(0.3)2
𝐾𝑝 = (1 𝑎𝑡𝑚) = 0.0989 𝑎𝑡𝑚
1 − (0.3)2
Ahora solo falta calcular ∆𝐺° entonces
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
0.008314𝐾𝐽
∆𝐺° = − ∗ 298.15 𝐾 ∗ 𝑙𝑛 0.0989 = −5.735 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝜇−𝜇0
11.1Representar gráficamente el valor de en función de la presión, para un gas
𝑅𝑇
ideal.
𝜇−𝜇0
De la ecuación = ln 𝑃 para un gas ideal puro:
𝑅𝑇
Procedemos a graficar ln 𝑃 vs P
Según esta ecuación, a una temperatura específica, la presión determina la "energía a libre
𝜇−𝜇
de un gas ideal; mientras más grande sea la presión más grande es 𝑅𝑇 0 como puede verse
en la figura anterior.
Reemplazando valores:
𝐽
−26636.037
ln(𝑝𝑂2 ) = − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314 ) (600 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑝𝑂2 = 208.428 𝑎𝑡𝑚
Reemplazando R obtenemos:
−3 )𝑇 2
0.848 × 10−5
∆𝐻° = −91044 − 1.54𝑇 + 10.33(10 −
𝑇
Despejamos ΔS°:
∆𝐻° ∆𝐺°
∆𝑆° = −
𝑇 𝑇
Reemplazamos las expresiones para ΔH° y ΔG°:
0.848 × 10−5
−91044 − 1.54𝑇 + 10.33(10−3 )𝑇 2 −
∆𝑆° = 𝑇
𝑇
0.42 × 10−5
−91044 + 1.54𝑇 ln 𝑇 − 10.33(10−3 )𝑇 2 − + 103.81𝑇
− 𝑇
𝑇
0.428 × 10−5
∆𝑆° = −105.35 − 1.54 ln 𝑇 + 20.66(10−3 )𝑇 −
𝑇2
A) Suponiendo que los valores del ΔH° no varían con la temperatura, calcular la composición
(% en mol) de los gases en equilibrio con el grafito a 600 K y l000 K si la presión total es 1
atm. Cualitativamente, ¿cómo cambiará la composición si se incrementa la presión?
B) Empleando los datos de capacidad calorífica de la tabla AV.2, calcular la composición a
600K y 1000K (1 atm) y comparar con los resultados de (A).
C) Empleando las constantes de equilibrio de (B), calcular la composición a 1000K y 10 atm
de presión.
SOLUCIÓN
A). Empleamos la tabla para encontrar los valores de ΔG° y ΔH°
ΔH°1 = -26.4157 Kcal/mol
𝐾𝑝1 (600K)=2.0356 x 10 14
𝐾𝑝2 (600K)=1.2733 x 10 20
Por otro lado las constantes de equilibrio pueden también escribirse como:
Pt=1atm
Pco Pt Xco Xco
𝐾𝑝1 = 𝑝1/2 o2 = (𝑋𝑜2)1/2 𝑃𝑡 1/2 = (𝑋𝑜2)1/2 =2.0356 X 10 14 (1)
Sabemos que:
𝑥𝐶𝑂 + 𝑥𝐶𝑂2 + 𝑥𝑂2 = 1.0 (3)
Las ecuaciones 1,2 y 3 constituyen un sistema de ecuaciones 3x3, Despejando X02 de (1)
obtenemos:
𝑥𝑂2 = 2.4133 x I0 -29 X2 CO2 (4)
Resolviendo obtenemos:
𝑥𝐶𝑂 = 0.1263070%
𝑥𝐶𝑂2 = 99.872070%
𝑥𝑂2 = 3.8496 x 10 -33 %
−26415.7 1 1
𝐿𝑛 𝐾𝑝1 (1000K) = 𝐿𝑛 (1.1241𝑥1024 ) − (1000 − )= 24.0841
1.987 298.15
𝐾𝑝1= 2.8815 x 10 10
𝐾𝑝2 = 1.7765 x 1010
Xco
=2.8815 x 10 10
𝑋 1/2 o2
Xco2
= 1.7765 x 10 10
𝑋𝑐𝑜 (𝑋𝑜2)1/2
Resolviendo:
𝑥𝐶𝑂 = 69.88%
𝑥𝐶𝑂2 = 30.11%
𝑥𝑂2 =5.882 x 10 -20 %
Observando la ecuación (1) y (2) si la presión total aumenta 𝑥𝐶𝑂2 y 𝑥𝑂2 , deben aumentar
mientras que 𝑥𝐶𝑂 debe disminuir.
Para la reacción 2:
Al igual que en el literal (A), podemos escribir las constantes de equilibrio para ambas
reacciones a 600 K como:
𝑥𝐶𝑂
1/2
= 2.1759 ∗ 1014
𝑥𝑂2
𝑥𝐶𝑂2
1/2
= 1.1689 ∗ 1020
𝑥𝐶𝑂 𝑥𝑂2
Que junto con la siguiente ecuación:
𝑥𝐶𝑂 + 𝑥𝐶𝑂2 + 𝑥𝑂2 = 1.0
Constituyen un sistema cuya solución (con el mismo procedimiento de (A)) es:
𝑥𝐶𝑂 = 0.001363 𝑥𝐶𝑂 = 0.1363%
𝑥𝐶𝑂2 = 0.99863 𝑥𝐶𝑂2 = 99.863%
Como puede verse de estos resultados, tanto a 600 K como a 1000 K, el cálculo de las
fracciones mol suponiendo que el ΔH° es independiente de la temperatura comparado con
aquel de donde sí se usó la dependencia de ΔH° con T, no es significativo.
C). usando los valores para las constantes de equilibrio de ambas reacciones calculados en
el literal B, tenemos que a 10 atm:
𝑝𝑟 𝑥𝐶𝑂
𝐾𝑝1 = 3.78 ∗ 1010 = 1/2 1/2
𝑝𝑟 𝑥𝑂2
𝑝𝑟 𝑥𝐶𝑂2
𝐾𝑝2 = 1.3698 ∗ 1010 = 1/2 1/2
𝑝𝑟 𝑥𝐶𝑂 𝑝𝑟 𝑥𝑂2
𝑥𝐶𝑂
1/2
= 1.1953 ∗ 1010
𝑥𝑂2
𝑥𝐶𝑂2
1/2
= 4.9641 ∗ 1010
𝑥𝐶𝑂 𝑥𝑂2
Empleando
𝑥𝐶𝑂 + 𝑥𝐶𝑂2 + 𝑥𝑂2 = 1.0
4.
Rta//
NOTA: El signo menos (-) de la ecuación significa que la entropía de mezclado es siempre positiva.
(1) Hidrógeno
(2) Nitrógeno
nt = n1 +n2
nt = 3+1= 4
3 1
𝑋1 = 4 = 0,75 𝑋2 = 4
= 0,25
𝐽 1 𝑐𝑎𝑙 𝐽
∆𝑆𝑚𝑒𝑧 = 18,70 ∗ = 4,46
𝐾 4,186 𝐽 𝐾
B. Calcúlese la energia de Gibbs de mezclado a 25°C
Rta//
𝐽
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = −𝑇∆𝑆 ∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = (−298 𝐾) (18,70 𝐾)
1 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = −5575,40 𝐽 ∗ = −1331,9 𝐶𝑎𝑙
4,186 𝐽
Rta//
nt= n1 + n2 + n3
Cuando ξ=0
𝐽 1 1 3 3
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = (4 𝑚𝑜𝑙)(8,314 )(298 𝑘) [ 𝑙𝑛 + ln +0 ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4 4 4 4
1 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺𝑚𝑒𝑧 = −5572,9 𝐽 ∗ = −1331,3 𝑐𝑎𝑙
4,186 𝐽
De igual forma lo hacemos para diferentes valores de ξ en intervalos de 0,2.
ξ ∆𝐺𝑚𝑒𝑧(cal)
0,2 -1810,01
0,4 -1865,58
0,6 -1665,82
0,8 -1171,52
1 0
∆Gmez vs ξ
∆Gmez
E ∆Gmez 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
0 -1331,31
0,2 -1810,01 -500
0,4 -1865,58
0,6 -1665,82 -1000
0,8 -1171,52
1 0 -1500
-2000
ξ
3O2 2O3
b) Suponiendo que e l avance en el equilibrio, 𝜉e es mucho menor que la unidad, muéstrese que
𝜉p = 3/2(√𝑝𝑘𝑝) (supóngase que el número de moles iniciales de O2 es 3 y el de O3 es cero)
c) Calcúlese kx a 5 atm y kc
Solución
163200 𝐽/𝑚𝑜𝑙
ln 𝐾𝑝 = = 𝐽 = -68.8340
(8.314472 )∗(298.15𝐾)
𝑚𝑜𝑙∗𝐾
Kp = 𝑒 (−68.8340) = 2.5623*10^-29
b) Para:
3O2 2O3
Fracciones molares:
XO2 = nO2/ntotales = 3 – 𝜉0/ 3 + 𝜉0
XO3 = nO3/ntotales = 2* 𝜉0 / 3 + 𝜉0
4𝜉0^2(3+𝜉0)^3
Kp =
𝑃𝑡(3+ 𝜉0)^2(3− 𝜉0)^3
4𝜉0^2(3+𝜉0)
Kp =
𝑃𝑡(3− 𝜉0)^3
En el equilibrio 𝜉0 <<1, 3+ 𝜉0 ≈ 3 y 3 - 𝜉0 ≈ 3
9𝑝𝑘𝑝
𝜉0 = 𝜉0 = 3/2(√𝑝𝑘𝑝
4
16. A 25 °𝐶, para la reacción 𝐵𝑟2 (𝑔)↔ 2𝐵𝑟(𝑔) tenemos: ∆𝐺° = 161.67𝑘𝐽/(𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙) y
b) ¿A qué temperatura tendrá el sistema a 10 % en mol de átomos de bromo en equilibrio con vapor
de bromo a 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚?
SOLUCIÓN:
Despejando α tenemos:
b) Para saber a qué temperatura el sistema estará a 10 %en mol de átomos de bromo en
equilibrio con vapor de bromo a 𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚, recurrimos a la siguientes fórmula:
Donde:
Ahora hallaremos 𝐾𝑝 con las nuevas fracciones molares: 𝑥𝐵𝑟 = 0.1 𝑥𝐵𝑟2 = 0.9
Ya que P=1 atm:
29.
Si M= Ba
32128.83
−87.16 + 107.76 − =0
𝑇
Despejando T
𝑇 = 1559.65°𝐾
Si M=Ca
42.5𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻° = 94.05 − 151.9 − (−288.45) =
𝑚𝑜𝑙
31.12𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐺° = −94.26 − 144.4 − (−269.78) =
𝑚𝑜𝑙
31120
ln(𝐾𝑝 )0 = − = −52.53
1.987(298.15)
21389
−52.53 + 71.74 − =0
𝑇
Despejando T
𝑇 = 113.43°𝐾
Por ultimo calculamos si M=sr
56.05𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻° =
𝑚𝑜𝑙
43.84𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐺° =
𝑚𝑜𝑙
ln(𝐾𝑝 )0 = −74.0
28208.35
−74.0 + 96.61 − =0
𝑇
Despejando T
𝑇 = 1368.67°𝐾
11.5. Si inicialmente Qp < Kp para un sistema de reacción, ¿Cuál es el signo de la
𝜕𝐺
pendiente ∆𝐺 = ?. ¿Qué sucede posteriormente con las presiones de las especies en el
𝜕𝐸
sistema? Respóndase las mismas preguntas para Qp > Kp.
Solución:
Qp > Kp.
Para Qp: ∆G = ∆G0 + (RT)lnQp
Para Kp: 0 = ∆G0 + (RT)lnKp (En el equilibrio)
A una temperatura dada ∆G0 es una constante característica de la reacción.
Si Qp > Kp entonces el cociente de presiones (reactivos/productos) en la reacción para unas
condiciones dadas es mayor que el cociente dado en condiciones de equilibrio. Entonces para
𝜕𝐺
Kp (Equilibrio) ∆G = 0, y como Qp > Kp se tendrá que ∆GQp > 0 y será en efecto positivo,
𝜕𝐸
hecho indicador que la reacción se da en la dirección contraria a lo deseado, es decir no es
espontanea.
¿Qué sucede posteriormente con las presiones de las especies en el sistema?
las presiones del sistema descrito anteriormente donde Qp > Kp deberían variar de tal forma
que las presiones de los reactivos sean mayores que la de los productos a condiciones dadas
(todo esto teniendo en cuenta las proporciones estequiometrias las cuales intervienes en el
cálculo del cociente propio de las presiones) para que al evaluar lnQp sea lo suficiente
negativo para que ∆G tienda a ser negativo y el proceso reactivo sea espontaneo.
Qp < Kp
Si Qp < Kp nos indica que el cociente de las presiones (productos/reactivos) a condiciones
dadas es menor que el cociente de presiones que se da en el equilibrio.
Para Kp (Equilibrio) ∆G = 0 y teniendo que si Qp < Kp entonces ∆GQp < 0 debido a que LnQp
𝜕𝐺
será negativo y por tanto también lo será, siendo el proceso reactivo espontaneo.
𝜕𝐸
𝑁2 𝑂3 ↔ 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂
A 25 °C y 1 atm de presión total, el grado de disociación es 0.30. Calcúlese ∆𝐺° para esta
reacción a 25 °C.
Hallaremos delta de Gibbs estándar por medio de:
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Y como se encuentra en equilibrio, entonces
0 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Por lo tanto,
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
Así que procedemos a hallar la constante de equilibrio
(𝑥𝑃𝐶𝑙5 )(𝑥𝐶𝑙2 ) ∆𝑣
𝐾𝑝 = 𝑝 𝑖
(𝑥𝑃𝐶𝑙5 )
𝑁2 𝑂3 ↔ 𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂
Moles iniciales 1 0 0
Moles en la reacción -α α α
Moles en el equilibrio 1- α α α
1−α α α
𝑥𝑁2 𝑂3 = 𝑥𝑁𝑂2 = 𝑥𝑁𝑂 =
1+α 1+α 1+α
Se reemplazan las fracciones molares en la ecuación de la constante de equilibrio, Kp.
Además, se reemplazan el grado de disociación, α=0,3, y la presión, p=1atm, que nos
proporciona el enunciado.
α α
(1 + α) (1 + α) α2 α2 𝑝
(1+1)−1
𝐾𝑝 = = 𝑝 =
1−α 1 − α2 1 − α2
1+α
(0.3)2
𝐾𝑝 = (1 𝑎𝑡𝑚) = 0.0989 𝑎𝑡𝑚
1 − (0.3)2
Ahora solo falta calcular ∆𝐺° entonces
∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛 𝐾𝑝
0.008314𝐾𝐽
∆𝐺° = − ∗ 298.15 𝐾 ∗ 𝑙𝑛 0.0989 = −5.735 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑚𝑜𝑙
Solución:
a) calcúlese el valor de Kp a 1000K suponiendo ΔH° independiente de la temperatura
R/
𝐾𝑝 ∆𝐻 ° 1 1
ln = ( − )
𝐾𝑝0 𝑅 𝑇 𝑇0
∆𝐻 ° 1 1
ln 𝐾𝑝 − ln 𝐾𝑝0 = ( − )
𝑅 𝑇 𝑇0
∆𝐻 ° 1 1
ln 𝐾𝑝 = ln 𝐾𝑝0 + ( − )
𝑅 𝑇 𝑇0
∆𝐺
ln 𝐾𝑝0 = −
𝑅𝑇
∆𝐺 ∆𝐻 ° 1 1
ln 𝐾𝑝 = − + ( − )
𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑇0
Kj Kj
24 7
mol mol 1 1
Ln( Kp )
Kj Kj 298.15K 1000 K
(298.15K ) 8.314 10 molK
3 3
8.314 10
molK
ln 𝐾𝑝 = −11.664
𝐾𝑝 = 8.598x10−6
R/
𝐶𝑝
𝐶𝐻2 𝑂(𝑔) = = 2.263 + 7.021(10−3 )𝑇 − 1.877(10−6 )𝑇 2
𝑅
𝐶𝑝
𝐻2 (𝑔) = = 3.4958 − 0.1006(10−3 )𝑇 + 2.419(10−7 )𝑇 2
𝑅
𝐶𝑝
𝐶𝑂(𝑔) = = 3.1916 + 0.9241(10−3 )𝑇 − 1.410(10−7 )𝑇 2
𝑅
Se restan las capacidades caloríficas de los productos menos los reactivos para obtener una
nueva expresión de capacidad calorífica:
1000 1000 1000 1000
∫ CP = ∫ −30,583 (10−3 ) + ∫ 5,153 (10−5 )𝑇 − ∫ 1,644 (10−8 )𝑇 2
298 298 298 298
∆𝐶𝑝 = −1.045𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺
ln 𝐾𝑝0 = − = −9.682
𝑅𝑇
8,045
𝐿𝑛 𝐾𝑝 = −9,682 − ∗ (1/298.15k – 1/1000k)
8,314(10−3 )𝑘𝐽
𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝐿𝑛 𝐾𝑝 = −11.95
𝐾𝑝 = 6,45 ∗ 10−6
c) A 1000K compárese el valor de Kx a 1atm de presión con su valor a 5 atm de presión.
R/ Usando la expresión que relaciona:
𝐾𝑝 = 𝑘𝑥 𝑝∆𝑣
Y nuestra reacción
∆𝑣 = 1 − 2 = −1
Entonces:
𝐾𝑝 = 𝑘𝑥 𝑝−1 ; 𝑘𝑥 = 𝑝𝐾𝑃
A 1000K y 1 atm de presión
Ésta reacción corresponde a la de vaporización del agua, debemos calcular la entalpía para
ésta reacción de vaporización en la temperatura especificada: 100°C.
∆𝐻° = 𝐻°𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻°𝑟𝑒𝑎𝑐
𝑇𝑣𝑎𝑝 𝑇
∆𝐻° = ∫ 𝐶𝑝̅ (𝑙)𝑑𝑇 + ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 + ∫ ̅
𝐶𝑝 (𝑔)𝑑𝑇
𝑇0 𝑇𝑣𝑎𝑝
373.15 𝐾 273.15 𝐾
𝐽 𝐽 𝐽
∆𝐻° = ∫ 75.29 𝑑𝑇 + 44016 +∫ 33.58 𝑑𝑇
298.15 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 273.15 𝐾 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻° = 49.662 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
11-27 Considérese la reacción:
Para obtener ∆𝐺° de la reacción a 600°C, reemplazamos los valores anteriores en (I)
quedando:
𝐽
∆𝐺° = 764.85
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻° 1 1
ln(𝐾𝑝) = ln(𝐾𝑝)0 − (𝑇 − 𝑇 ) (II)
𝑅 0
Para calcular el ∆𝑆° de reacción a 600°C, utilizamos la ecuación (11.59) la cual se expresa
de la siguiente manera:
[𝐶𝑂2 ]
𝐾𝑝 =
[𝐶𝑂]
Vemos que la relación de moles entre el CO2 y el CO es de uno a uno, lo cual significa que
por cada mol que se gasta de CO, se produce una de CO2.
Lo anterior se puede expresar planteando la constante de equilibrio en términos del avance
de la reacción, entonces en base a un mol de reactivo:
𝜉
𝐾𝑝 = (𝐼)
(1 − 𝜉)
Donde Kp = 0.9.
Las moles totales de productos y reactivos luego de que la reacción termina, se hallan
sumando las que quedan de reactivo más las que se producen de CO2, entonces:
𝑛𝑡 = (1 − 𝜉) + 𝜉 = 1
A partir de (I), reemplazando Kp, hallamos el avance de la reacción:
𝜉
0.9 =
(1 − 𝜉)
𝜉 = 0.474
Este valor equivale a las moles gastadas de CO y a su vez a las producidas de CO2, por lo
tanto la fracción molar de este último será (𝜉) dividido entre (𝑛𝑡 ), quedando:
𝑥𝐶𝑂2 = 0.474
11.30. El fósforo blanco sólido tiene una energía de Gibbs estándar convencional de cero a
25°C. El punto de fusión es 44.2°C y ΔH°fus=2510 J/mol. La presión de vapor del fósforo
blanco tiene los valores
t (°C) 76.6 128.0 197.3
p (mmHg) 1 10 100
a) Calcúlese el ΔH°vap del fósforo líquido.
b) Calcúlese el punto de ebullición del líquido.
c) Calcúlese la presión de vapor en el punto de fusión.
d) Suponiendo que el fósforo sólido, líquido y gaseoso está en equilibrio en el punto de
fusión, calcúlese la presión de vapor del fósforo blanco sólido a 25°C.
e) Calcúlese la energía de Gibbs estándar del fósforo gaseoso a 25°C.
Donde B es una constante. Esta fórmula es la ecuación de una recta (lnp vs 1/T) con pendiente
–ΔH/R construyendo la tabla
ln p 0 2.3025 4.6051
1/T 0.00286 0.00249 0.00212
La temperatura de ebullición normal del líquido puede calcularse con esta expresión
sustituyendo p=760 mmHg:
−6273.933
ln 760 = + 17.937
𝑇𝑒𝑏
𝑇𝑒𝑏 = 555 𝐾
e) Con la presión de vapor a 25°C la energía libre estándar del fósforo gaseoso es:
0.0448 𝑚𝑚𝐻𝑔
(𝐾𝑝 )0 = 𝑝𝑃(𝑔) = = 5.893 × 10−5 𝑎𝑡𝑚
760 𝑚𝑚𝐻𝑔/𝑎𝑡𝑚
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑝 = −(8.314 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾)(298.15 𝐾) ln(5.893 × 10−5 ) = 24.14 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Reemplazando valores:
𝐽
−26636.037
ln(𝑝𝑂2 ) = − 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314 ) (600 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑝𝑂2 = 208.428 𝑎𝑡𝑚
Reemplazando R obtenemos:
−3 )𝑇 2
0.848 × 10−5
∆𝐻° = −91044 − 1.54𝑇 + 10.33(10 −
𝑇
Despejamos ΔS°:
∆𝐻° ∆𝐺°
∆𝑆° = −
𝑇 𝑇