BBM II Ejercicios de Bioenergética p.

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1.- Calcular la variación de energía libre en condiciones estándar fisiológicas de la siguiente secuencia de
reacciones y escribir la reacción global:
Fosfocreatina + ADP Creatina + ATP
ATP + Fructosa ADP + Fructosa 6-fosfato

fosfocreatina → creatina + fosfato ∆G⁰’= -43 kJ/mol (tabla datos)

ATP → ADP + fosfato ∆G⁰’= -30.5 kJ/mol (datos)
Fructosa 6-fosfato → fructosa + fosfato ∆G⁰’= -15.9 kJ/mol

Primera reacción: ∆G1⁰’= -43 kJ/mol + 30.5 kJ/mol = -12.5 kJ/mol (no hay que olvidar poner
siempre las unidades. Un resultado sin unidades se considera no válido)
Segunda reacción: ∆G2⁰’= -30.5 + 15.9= -14.6 kJ/mol

Global:
Fosfocreatina + fructosa → creatina + fructosa 6-fosfato
∆G⁰’= ∆G1⁰’ + ∆G2⁰’ = -27.1 kJ/mol

Pista: http://equilibrator.weizmann.ac.il. Esta es una calculadora de variaciones de energía libre en

reacciones bioquímicas. Podéis usarla para comprobar el resultado de esta u otras reacciones.

2.- La reacción que se indica a continuación está catalizada por la enzima hexoquinasa:
Glucosa + Pi Glucosa 6-fosfato + H2O ΔGo’ = 13,8 kJ/mol

Calcular la K’eq a 37oC

a 310 K: 13.8 kJ/mol=-0.0083 kJ/molK * 310K * lnKe

despejando: lnKe = -5.363, Ke= 4.7 x 10-3 (sin unidades). Reacción no espontánea

3.- Dada la siguiente reacción:

Fructosa 6-fosfato Glucosa 6-fosfato K’eq = 1,97

a) Calcular la ΔGo’
Utilizando la misma ecuación del problema anterior, ∆G⁰’ = -1.74 kJ/mol

b) Considerando que la concentración de fructosa 6-fosfato es 1,5 M y de glucosa 6-fosfato es 0,5 M,

calcular la ΔG real a 25oC

ΔG = -1.74 kJ/mol + 0.0083 * 310 * ln (0.5/1.5) = -4.6 kJ/mol

4.- Considerar la siguiente reacción metabólica:

Succinil-CoA + Acetoacetato Acetoacetil-CoA + Succinato ΔGo’= -1,25 kJ/mol

a) Calcular la K’eq a 25oC

lnKe = - ∆G⁰’/RT = -0.505
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Ke = 1.65

b) Calcular la ΔGo’ para la hidrólisis Acetoacetil-CoA Acetoacetato + CoA-SH sabiendo que

la energía libre de hidrólisis del Succinil-CoA es -33,9 kJ/mol

Reacción inversa del punto anterior:

Succinato + acetoacetil CoA → acetoacetato + succinylCoA ∆G⁰’= 1.25 kJ/mol
Hidrólisis succinilCoA:
SuccinylCoA→ succinato + CoA-SH ∆G⁰’ = -33.9 kJ/mol

Sumando las dos reacciones:

∆G⁰’ = 1.25-33.9 = -32.65 kJ/mol

5.- La activación de los ácidos grasos tiene lugar mediante las siguientes reacciones:
R-COOH R-CO-S-CoA ΔGo’ = 31,4 kJ/mol
ATP AMP + PPi ΔGo’ = -45,6 kJ/mol

R-COOH +SH-CoA + ATP R-CO-S-CoA + AMP + PPi

Calcular la K’eq y la ΔGo’

(falta la SH-CoA en la primera ecuación). La ∆G⁰’ será la suma de las dos: -14.2 kJ/mol

ln Keq= - ∆G⁰’/RT = -5.52; Keq = 4x10-3

6.- En el citosol de las neuronas, la fosfocreatina está presente a una concentración de 4,7 mM, la creatina
a 1 mM, el ADP a 0,2 mM y el ATP A 2,6 mM. Calcular la ΔG real de la reacción a 25oC:

Fosfocreatina + ADP Creatina + ATP

Primero debemos calcular ∆G⁰’, a partir de los datos de hidrólisis. Como ya la hemos calculado
en el problema 1, es ∆G⁰’= -12.5 kJ/mol

Ahora calculamos la ∆G a la concentración y temperatura indicadas:

∆G= -12.5 kJ/mol + 0.0083 kJ/mol K * 298K * ln (1 * 2.6 / 4.7 * 0.2) = - 9.98 kJ/mol

7.- Calcular el potencial de reducción estándar en condiciones fisiológicas ΔEo’ y la K’eq de la reacción:
NADH + ½ O2 + H+ NAD+ + H2O

La variación de potencial, ΔEo’, será la suma de los potenciales de reducción (datos),

considerando el signo en la dirección adecuada.
NADH = NAD+ + H+ + 2e- E=0.320V
½ O2 + 2H+ + 2e- = H2O E= 0.816V
ΔE ’ = 1.136V
o

La energía libre entonces será:

ΔGo’= -nF ΔEo’=- 2 (electrones cedidos) * 96.48 kJ/mol V (cte. De Faraday) * 1.136V = -219.2 kJ/mol
Y la Keq será como antes hemos calculado: 9.22 * 1036
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8.- Dado que el potencial de reducción estándar del malato/oxaloacetato es –0.166 V y el potencial de
reducción estándar del NADH/NAD+ es –0.32 V. ¿Cúal es el ΔE°' para la oxidación del malato por
NAD+?.

La reacción será: malato + NAD+ = NADH + oxalacetato y el ΔEo’ es simplemente 0.166 - 0.32= -
0.154V

9.- Calcular la ΔG para una reacción rédox donde el acetaldehído es reducido por el transportador
electrónico NADH a etanol teniendo en cuenta que las concentraciones de acetaldehído y de NADH son
de 1 M y las de etanol y NAD+ 0,1 M

En este problema no di todos los datos para su resolución a propósito, para no dar un indicio de su
resolución, aunque pueden ser encontrados los datos necesarios en internet muy fácilmente. Dado que
sólo una persona ha preguntado hasta ahora por este problema concreto, entiendo desde el optimismo
que nadie más ha tenido problemas para encontrar los datos necesarios y resolverlo.

La reacción es:

Acetaldehído + NADH = NAD+ + etanol.

El problema puede ser resuelto por dos vías:

Primera: usando los datos de energías libres de formación

ΔGo’formacion acetaldehído: 21.9 kJ/mol

ΔGo’formación NADH: -1141 kJ/mol
ΔGo’formación NAD+: -1206 kJ/mol
ΔGo’formación etanol: 64.3 kJ/mol

ΔGo’= suma energías libres de formación de productos – suma de energías libres de formación de
reactivos= -1140.7 - (-1119.1) = -22.6 kJ/mol

Segunda: usando potenciales de reducción:

ΔEo’ NAD+/NADH: -0.324V
ΔEo’ acetaldehído/etanol: -0.197V

ΔEo’reacción = 0.324 + (-0.197) = 0.127 V

Dado que ΔGo’=-nF ΔEo’, entonces ΔGo’= -2*96.48kJ/mol V * 0.127V = -24.5 kJ/mol

La discrepancia entre los resultados se debe a que los valores de ΔGo’ y ΔEo’ son experimentales y
varían ligeramente de una fuente a otra, lo cual induce variaciones en el resultado final.

Una vez que tenemos la energía libre en condiciones estándar fisiológicas, podemos calcular la energía
libre real según la concentración:

ΔG = -22.6 + 0.0083 * 310 * ln (0.1*0.1/1*1) = -34.4 kJ/mol

10.- Si la ATP sintasa de la mitocondria bovina tiene 8 subunidades c por anillo, ¿Cuál es la cantidad de
ATP formado por cada NADH oxidado? ¿Cuál es el valor equivalente para los electrones que entran en la
cadena respiratoria desde el FADH2?
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Si el anillo c tiene 8 subunidades, quiere decir que se transfieren 8 protones por cada vuelta del rotor,
generándose 3 ATP.

Un NADH promueve el transporte de 10 H+. Para generar el ATP se requiere un protón extra para
transporte de fosfato. Por tanto, 3 ATP requieren 8+3= 11 protones. 1 NADH servira por tanto para
generar 2.72 ATP. En el caso del FADH2 el cálculo se realiza de modo similar, pero teniendo en cuenta
que el FADH2 transporta electrones de la oxidación del succinato en el complejo II, por tanto, hay que
restar la contribución del complejo I de 4 protones a la generación del gradiente.

11.- La ATP sintasa de levadura tiene 10 subunidades c. ¿Cuántas moléculas de ATP produce la
oxidación de un NADH?

Si el anillo c tiene 10 subunidades, una rotación transfiere 10 protones a la matriz y produce 3 ATP.
Añadiendo los 3 protones del transporte de fosfato a la matriz, nos da un coste total de 13 protones/3ATP
= 4.3 protones por ATP. La oxidación de 1 NADH produce entonces 10 protones, que divididos entre los
4.3 protones por ATP nos dan 2.3 ATP.

12.- Calcular la ΔGo’ de las siguientes reacciones:

NADH + H+ +CoQ NAD+ + CoQH2
ΔE ’ = 0.320 + 0.045 = 0.365V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * 0.365= - 70.4 kJ/mol.
o

FADH2 + CoQ FAD+ + CoQH2

ΔE ’ = 0.21 + 0.045 = 0.255V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * 0.255= - 49.2 kJ/mol.
o

CoQH2 + 2citocromo c (Fe3+) CoQ + 2citocromo c (Fe2+)

ΔEo’ = 2*0.254 + (-0.045) = 0.463V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * 0.463= - 89.3 kJ/mol.

Citocromo c (Fe2+) + ½ O2 citocromo c (Fe3+) + H2O

ΔE ’ = -0.254 + 0.816 = 0.562V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * 0.076= - 108.4 kJ/mol.
o

13.- ¿Cuál de las siguientes reacciones se desarrollará en el sentido en el que está escrita?:
Succinato + CoQ Fumarato + CoQH2
Lactato + NAD+ Piruvato + NADH + H+
NAD+ + H2O ½ O2 + NADH + H+

Primera reacción:
ΔEo’ = -0.031 + 0.045 = 0.076V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * 0.076= - 14.7 kJ/mol. Exergónica y
variación de potencial positiva, por tanto, será espontánea en el sentido en el que está escrita.

Segunda reacción:
ΔEo’ = 0.185 - 0.320 = -0.135V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * -0.135= 26.0 kJ/mol.. Endergónica y no
espontánea en el sentido en el que está escrita. Se desarrollará en el sentido contrario (en condiciones
estándar fisiológicas)

Tercera reacción:
ΔEo’ = -0.816+(-0.320) = -1.136V; ΔGo’= -2*96.48 kJ/mol V * -1.136= 219.2 kJ/mol. Endergónica y no
espontánea en el sentido en el que está escrita.

14.- El desacoplante de la cadena respiratoria 2,4-dinitrofenol se prescribió como un fármaco para la

reducción de peso, pero se prohibió su uso debido a que provocaba sudoración y aumento de temperatura,
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además de que ocurrieron algunas muertes. Explica el principio molecular en el que se basa y el motivo
de sus efectos adversos.

Aquí el desarrollo os lo dejo a vosotros. Hint: el dinitrofenol altera el gradiente de protones debido a un
efecto acido-base en el OH de la molécula

DATOS