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C1-B
2018-II
INDICE
1. RESUMEN ............................................................................................................................... 1
1.1. Condiciones de trabajo ..................................................................................................... 2
2. DEFINICIONES IMPORTANTES ......................................................................................... 2
3. TABLA DE DATOS ................................................................................................................ 3
4. EJEMPLO DE CÁLCULOS .................................................................................................... 5
5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS. ........................................................................................ 11
6. CONCLUSIONES ................................................................................................................. 12
7. RECOMENDACIONES ........................................................................................................ 12
8. CUESTIONARIO .................................................................................................................. 13
9. BIBLIOGRÁFICA ................................................................................................................. 21
10. ANEXO .................................................................................................................................. 22
ÍNDICE DE TABLAS
ÍNDICE DE IMÁGENES
Imagen N° 1: medida del pH. 22
Imagen N° 2:Agua con cianuro. 22
Imagen N° 3:Proceso de coagulación y floculación . 23
1. RESUMEN
1
idea a la hora de encontrar el mejor método. Dichos resultados serán planteados a lo
largo de este informe.
Condiciones de trabajo
Dia Jueves
Centro Tecsup
Temperatura 18 °C
Humedad 80%
2. DEFINICIONES IMPORTANTES
CIANURO TOTAL: Son todos los compuestos de cianuro existentes en una solución,
El cianuro total es la suma de los cianuros orgánicos, iones de cianuro libre, complejos
cianurados y cianuro ligado a metales simples (excepto el cianuro en complejos de
cobalto), pero no incluye a los tiocianatos (SCN-).
CIANURO LIBRE: El cianuro libre es la suma de todos los iones de cianuro y cianuros
metálicos lábiles determinados de acuerdo con la Norma ISO-14403. No se incluyen los
cianuros orgánicos.
CIANURO WAD: Especies de cianuro liberadas con un pH moderado (pH 4,5) como
HCN y CN- acuosos, la mayoría de los complejos de Cu, Cd, Ni, Zn, Ag y otros con
constantes de disociación baja similares.
CIANURO SAD: Son aquellos compuestos que pueden ser disociados con ácidos
fuertes. Estos no pueden ser oxidados con ácidos débiles, razón por la cual que para su
eliminación se necesita precipitarlos
Cianato: Especie química, OCN-, derivada de la oxidación química o natural del
cianuro.
OXIDACIÓN AVANZADA: Son procesos que conllevan la formación de radicales
hidroxilos (OH-) de potencial de oxidación muy alto
2
3. TABLA DE DATOS
3
❖ Tratamiento INCO avanzado
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Gasto Gasto
Tiempo (min) Tiempo
(mL) (mL)
0 15.3 0 15.5
5 11.65 5 11
10 11.05 15 8.9
15 10.7 25 7.5
20 10.65 35 6
25 10.65 45 4.5
30 10.65 50 3.2
35 10.6
40 10.5
45 10.5
50 10.45
55 10.45
60 -
❖ Clorinación alcalina
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Gasto Gasto
Tiempo (min) Tiempo
(mL) (mL)
0 15.3 0 15.5
5 3.05 5 5.1
10 2.95 10 4.4
15 2.9 15 4
20 2 20 3.3
25 2.85 25 2.8
30 2.85 30 2.2
35 2
40 1.7
45 1.65
50 1.6
55 1.55
60 1.5
4
❖ Método SINGLETE
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Gasto Gasto
Tiempo (min) Tiempo
(mL) (mL)
0 15.3 0 15.5
5 2.6 10 0.5
10 2.4 20 0.3
15 2.3 30 0.2
20 2.25 40 0.1
25 2.2
30 2.1
35 0.3
40 0.25
45 0.2
50 0.2
55 0.2
60 0.2
4. EJEMPLO DE CÁLCULOS
Para calcular la concentración de cianuro:
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝑁 − (𝑝𝑝𝑚) = 𝐺𝑎𝑠𝑡𝑜 × 10
Ejemplo:
Si el gasto es de 3.55 mL. Entonces:
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝑁 − (𝑝𝑝𝑚) = 3.55 × 10
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶𝑁 − (𝑝𝑝𝑚) = 35.5 𝑚𝑔/𝐿
5
✓ Tratamiento con peróxido de hidrógeno catalizada con iones cúpricos
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Concentración Concentración de CN-
Tiempo (min) Tiempo
de CN-(ppm) (ppm)
0 35.5 0 155
5 20.5 5 120
10 11.5 10 108
15 9.5 15 100
20 9 20 99
25 4 25 90
30 1.5 30 79
35 68
40 62
45 59
50 45
6
35 106
40 105
45 105
50 104.5
55 104.5
✓ Clorinación alcalina
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Concentración Concentración
Tiempo Tiempo
de CN-(ppm) de CN-(ppm)
0 153 0 155
5 30.5 5 51
10 29.5 10 44
15 29 15 40
20 29 20 33
25 28.5 25 28
30 28.5 30 22
35 20
40 17
45 16.5
50 16
55 15.5
60 15
✓ Método SINGLETE
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Concentración Concentración
Tiempo Tiempo
de CN-(ppm) de CN-(ppm)
0 153 0 155
5 26 10 5
10 24 20 3
15 23 30 2
20 22.5 40 1
25 22
30 21
35 3
40 2.5
45 2
50 2
55 2
60 2
7
✓ Tratamiento del ácido caro
Dosificación 67-34% Dosificación 50-50%
Concentración Concentración
Tiempo Tiempo
de CN-(ppm) de CN-(ppm)
0 153 0 155
5 76 10 76
10 68 15 58
15 65 20 54
20 62 25 50
25 59 30 47
30 59
Gráficos:
• Tratamiento con peróxido de hidrógeno catalizada con iones cúpricos
Tratamiento con H2O2 catalizada con Tratamiento con H2O2 catalizada con Cu2+ Dos.
67-34%
180 Cu2+ Dos. 50-50%
Concentración de cianuro (ppm)
160 40
Concentración de cianuro (ppm)
140 35
120 30
100 25
80 20
60 15
40 10
20 5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40
Tiempo (min) Tiempo (min)
Tratamiento INCO convencional Dos. 67-34% Tratamiento INCO convencional 2 Dos. 67-34%
40 200
Concentración de cianuro
Concentración de cianuro
30 150
100
20
(ppm)
(ppm)
50
10
0
0 0 10 20 30 40
0 10 20 30 40 Tiempo (min)
Tiempo (min)
8
Tratamiento por INCO convencional Dos. 50-50%
200
Concentración de cianuro
150
100
(ppm) 50
0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)
200
150
150
100
100
50 50
0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (minutos) Tiempo (min)
• Clorinación alcalina
Concentración de cianuro
150 150
100 100
(ppm)
(ppm)
50 50
0 0
0 20 40 60 80 0 10 20 30 40
Tiempo (min) Tiempo (min)
9
• Método SINGLETE
200
200
150
150
(popm)
100
100
50
50
0
0
0 10 20 30 40 50
0 20 40 60 80 -50
Tiempo (min)
Tiempo (min)
Tratamiento por ácido caro Dos. 67- Tratamiento por ácido caro Dos.
34% 50-50%
Concentración de cianuro (ppm)
200 200
Concentración de cianuro
150
150
100
100
(ppm)
50
0 50
0 10 20 30 40
Tiempo (min) 0
0 10 20 30 40
Tiempo (min)
10
5. DISCUSIÓN DE RESULTADOS.
En relación al mejor método de tratamiento se tiene que tener en cuenta un par de criterios:
a) concentración final al terminar el tratamiento y b) tiempo del tratamiento; esto porque
no todos los métodos fueron ejecutados en el mismo plazo debido a factores de tiempo o
que algunas concentraciones ya no variaban y se decidió, entonces, parar. Así, el método
que ofrece más beneficios es el SINGLETE, ya que en un tiempo de 40 minutos logra
tener una concentración de cianuro de 1ppm con una dosificación de 50-50%. En
comparación a los demás métodos, el valor antes mencionado es muy pequeño. El
segundo método más eficiente es el que usa peróxido de hidrógeno catalizado con iones
cúprico con una dosificación de 66-34% logrando tener al final una concentración de
cianuro de 1.5 ppm en un tiempo de media hora. La elección del mejor método antes
realizada está realizada en relación al poder de remoción de cianuro, para una planta real
el factor costos ocupa un rol importante.
Los LMP del sector minero metalúrgicos establecen que el límite de concentración de
cianuro total es de 1 mg/L; en cambio, el ECA categoría 3 del DS 004-2017 del MINAM
establece una concentración de 0.1 mg/L de cianuro WAD. El tratamiento por el método
SINGLETE, como ya se mencionó líneas arriba fue el mejor; sin embargo, presenta una
concentración de cianuro de 1 mg/L para el efluente tratado, dicho valor no cumpliría con
el ECA categoría 3 del DS 004-2017 del MINAM y tampoco con los LMP del sector
minero metalúrgico ya que el valor de 1 mg/L no abarca al cianuro SAD y la norma está
en función al cianuro total.
11
Cabe resaltar que los procesos realizados duran entre 1 hora a 30 minutos. En un
tratamiento real los tiempos se pueden alargar aún más y las dosificaciones aumentar. Por
ende, para poder obtener un tratamiento que cumpla con la normativa peruana antes
mencionada se debe modificar el método del tratamiento y no solo en la elección de esta
en sí, sino también en las dosificaciones y el tiempo de retención.
6. CONCLUSIONES
- El mejor tratamiento realizado fue el del método del SINGLETE con una
dosificación del 50-50% en un tiempo de 40 minutos.
- Ninguno de los tratamientos realizados logra cumplir los LMP del sector minero-
metalúrgico y las ECA categoría 3 del MINAM.
- Los cambios en las dosificaciones y el número de estas permite mejorar el proceso
volviéndolo más eficiente debido a la , entre otras cosas, elevación del tiempo de
retención hidraúlico.
7. RECOMENDACIONES
12
8. CUESTIONARIO
➢
Método por acción de peróxido de hidrógeno mediante iones Cu2+
13
Paso N°2 neutralización y precipitación.
El cianuro debe estar a un pH>10 para evitar que se formación del ácido cianhídrico
HCN que es un gas altamente tóxico y nocivo para todo ser vivo, este se caracteriza
por presentar un olor a almendra.
➢ Método INCO avanzado.
Paso N°1 oxidación del cianuro
14
➢ Método cloración alcalina
Paso N°1 destrucción de cianuro mediante adición de hipoclorito de sodio o cloro
gaseoso.
Se requiere controlar un pH=10 a 11 para evitar que se forme el HCN que es un gas
altamente tóxico. No se debe dejar cloro residual; ya que este en forma de hipoclorito
puede generar cloraminas.
3. De cada método aplicado indique ventajas y desventajas que presente.
❖ Método por acción de peróxido de hidrógeno mediante iones Cu2+
Ventajas Desventajas
Utilizan el peróxido de hidrógeno que es un agente Requiere cobre en solución como catalizador.
fuertemente oxidante como para destruir el cianuro Dejar residuos de cobre en solución
de manera eficiente. Reaccionan con sulfuros en fase solida lo cual
Es de simple operación consume el reactivo abrumadoramente
Es más selectivo el cianuro WAD que la cloración Es muy caro por los reactivos
El ferrocianuro se precipita como un base complejo El cianato se hidroliza para formar el amonio
y requiere añadir más de ese metal que el cobre
necesitado para catalizar la reacción de oxidación
15
Pueden oxidar el CN-WAD efectivamente No se destruye el ferrocianato, pero precipita
como una base metálica de complejo de
ferrocianuro
Ventajas Desventajas
En este método utilizan el oxígeno como agente El oxígeno solamente degrada una parte de la
oxidante que ayuda a degradar el cianuro materia orgánica
El reactivo es barato Muy difícil de operar
Es más selectivo que la cloración y que el peróxido Requiere como catalizador una solución de cobre
de hidrógeno por cianuro WAD Deja residuos de cobre
Las sales de sulfito como el metabisulfito de sodio Requiere mayor tiempo de retención que la
pueden ser usados cloración alcalina
Oxidan el cianuro WAD efectivamente Requiere buen contacto con el SO2 y el aire.
❖ Método INCO avanzado
Ventajas Desventajas
Utilizan también el peróxido de hidrógeno como El peróxido de hidrógeno debe utilizarse
agente oxidante que ayuda a que degrade la materia cuidadosamente ya que en exceso perjudica el
orgánica eficientemente proceso de destrucción de cianuro
Degradan el cianuro a bajas concentraciones Requiere control del pH para evitar que se
Es relativamente rápido forme el HCN y otros metales que puedan
precipitarse
El tratamiento con SO2 es muy costoso
❖ Método Singlete
Ventajas Desventajas
El ozono es agente fuertemente oxidante y su No es muy selectivo porque reacciona más con
cinética es rápida sulfuros en sólidos y esto genera un alto
No requiere catalizador de cobre consumo del reactivo
Oxidan el tiocianato El reactivo es muy caro
Oxidan el CN-WAD efectivamente Sueltan gases tóxicos que contaminan el ozono
Requiere cantidad limitada de gas ozono
16
Necesitan añadir cobre, hierro o zinc para
precipitar el cianuro de hierro
Deja más residuos de cobre
Las cloraminas se forman mediante la reacción del cloro (Cl2) y amonio (NH3). Las
cloraminas son aminas que contienen al menos un átomo de cloro, directamente unido a
átomos de nitrógeno (N), son producidas normalmente mediante la adición de amonio al
agua que contiene cloro libre, en la siguiente imagen se muestra la formación.
17
Según las reacciones mostradas no se aprecia la formación cloraminas ya que el
proceso de oxígeno singlete ayuda a inhibir el proceso de formación de cloraminas
mediante la reacción del hipoclorito con el peróxido de hidrógeno de acuerdo a la
siguiente reacción química.
18
4. Al activarse el Timer 2 se deberá dejar reposar la muestra por otros 30
segundos.
5. Al sonar la alarma se agrega la segunda bolsita de reactivo y se agita
vigorosamente, e inmediatamente se agrega la tercera bolsita de reactivo y
se agita vigorosamente hasta disolver completamente el reactivo
6. Se deja reaccionar por 30 minutos empleando el timer del equipo y
paralelamente se corre un blanco.
7. Se realiza la lectura de la muestra
20
10. En base a constantes de formación de complejos explique la estabilidad y
clasificación de los complejos cianurados.
9. BIBLIOGRÁFICA
I. Butler, E., Hung, Y.-T., Yu-Li Yeh, R., & Al Ahmad, M. (2011).
Electrocoagulation in Wastewater Treatment. Water, 496-514.
II. Tekbas, M., Bektas, N., & Yatmaz, C. (2008). Heterogeneous photo-Fenton
oxidation of reactive azo dye solutions using iron. Microporous and Mesoporous
Materials, 595-601.
21
10.ANEXO
22
Imagen N° 3:Proceso de coagulación y floculación .
23