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UNIVERSIDAD TÉCNICA “LUIS VARGAS TORRES” DE ESMERALDAS

FACULTAD DE INGENIERÍAS Y TECNOLOGÍAS


CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

MATERIA: ELECTROQUÍMICA

TEMA:
 ESPONTANIEDAD DE LAS REACCIONES REDOX Y EFECTO DE LAS
CONCENTRACIONES EN LA FEM DE LA CELDA.
 ECUACIÓN DE NERNST Y SUS APLICACIONES PARA DETERMINAR
CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
 RELACION ENTRE PONTENCIAL ESTANDAR Y LA VARIACIÓN DE
ENERGIA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
 GALVANOTECNIA.

INTEGRANTES:

 LARA CEVALLOS VERÓNICA


 COTERA MÁLAGA LAURA
 AYOVI MARQUES GENESIS
 FIGUEROA MORENO NICOLLE
 VALENCIA MONTAÑO GABRIEL

NIVEL: VI “A”

DOCENTE: ING. QUIÑONEZ BECERRA NEIVA

AÑO LECTIVO:
2018-2019
ESPONTANIEDAD DE LAS REACCIONES REDOX

Una reacción es espontanea si es positivo el valor de la fuerza electromotriz o potencial


estándar de la pila que podían formar las dos semireacciones redox tal como aparece en la
ecuación correspondiente:

W= Q donde Q es la carga transportada desde el ánodo hasta el cátodo. Q = n F

En resumen:

𝐸 0 > 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

𝐸 0 < 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

∆𝐺 0 = −𝑛𝐹𝐸 0

n = moles de electrones que intervienen en el proceso.

F = 96500 c/mol.

𝐸 0 = representa la carga de una mol de electrones.

EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES EN LA FEM DE LA CELDA

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energía proveniente de cualquier fuente, medio


o dispositivo que suministre corriente eléctrica.

A medida que una celda se descarga, los reactivos de la reacción se consumen y se generan
productos, de modo que las concentraciones de estas sustancias cambian. La fuerza
electromotriz (fem) va paulatinamente hasta que E=0, punto en el cual se dice que la celda
está "muerta “y las concentraciones de los reactivos y productos dejan de cambiar ya que se
encuentran en equilibrio. La fem que se genera en estas condiciones no estándar se calcula
mediante una ecuación deducida por primera vez por Walther Nernst.

Deducción de la ecuación de Nernst:


La fem de las celdas de concentración suele ser pequeña, y va disminuyendo continuamente
durante la operación de la celda a medida que se igualan las concentraciones iónicas en los
compartimientos. Cuando estas son iguales, E se hace cero y ya no se observan cambios.

En general, si las concentraciones de los reactivos aumentan con respecto a las de los
productos, la fem aumenta. A la inversa, si las concentraciones de los productos aumentan
con respecto a las de los reactivos, la fem disminuye.

ECUACIÓN DE NERNST

Walther Hermann Nernst fue un físico y químico alemán obtuvo un premio Nobel de
Química en 1920 por sus teorías sobre el cálculo de la afinidad química como parte de la
tercera ley de la termodinámica.

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un electrodo fuera


de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm, temperatura de 298 ºK ó
25 ºC) y también nos permite calcular la fem de una pila en condiciones diferentes de las
estándar si se conocen las concentraciones de los reactivos.

La ecuación tiene la siguiente forma:

De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.

 Eº= potencial en condiciones estándar.


 R= constante de los gases.
 T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
 n= número de moles que tienen participación en la reacción.
 F= constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
 Q= cociente de reacción

De éste modo, para la reacción aA + bB → cC + dD, la expresión de Q es:


En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, también conocidas como
concentraciones molares si se trata de gases o iones en disolución, para los productos de la
reacción, en cambio [A] y [B], son también las presiones parciales, pero para el caso de los
reactivos. Siendo los exponentes, la cantidad de moles que conforma cada sustancia que se
encuentra participando en la reacción (conocidos como coeficientes estequiométricos), y a
las sustancias que se encuentran en estado sólido se les da una concentración unitaria, por lo
cual no aparecen en Q.

Los potenciales que tienen las células electroquímicas se relacionan con las actividades de
los reactivos y productos, éstos se encuentran relacionados a su vez con las concentraciones
molares.

Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los reactivos y productos,


se dice que las concentraciones molares de ambos son iguales, pero hay que tener en
consideración, que, al tratarse solamente de una aproximación, los resultados pueden llevar
a error.

Así, para la reacción genérica tenemos que:

aA + bB ↔ cC + dD

Para esta reacción, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:

También se define a Q como:

Los subíndices “ins”, hacen referencia a los caracteres instantáneos de las actividades.
Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al equilibrio, momento
en el cual, Q=K.

A temperatura y presión constante, se puede hallar el trabajo producido por una celda,
siguiendo la siguiente ecuación:

El potencial de la celda se relaciona con la variación de la energía libre (ΔG), a través de la


ecuación:

ΔG= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de electrones, y n, hace
referencia al número de electrones que participan en el proceso.

Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:

Donde el potencial estándar para el electrodo de la celda (Eºcel), viene expresado por:

De este modo la ecuación de Nernst resulta como:

Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores que hacen
que Q=1, los potenciales de la celda serán iguales a los potenciales estándar. De este modo
se obtiene finalmente la expresión:
APLICACIONES

 Obtención de constantes de equilibrio de reacciones redox.


 Obtención de Eo en condiciones no estándar.
 Determinación de productos de solubilidad.
 Pilas de concentración.

CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Solubilidad. - Máxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad de


disolvente a una temperatura determinada.

Equilibrio homogéneo. – Sistema en donde las especies se encuentran en el mismo estado


de agregación.

Equilibrio heterogéneo. - En la reacción hay distintas fases por lo que las especies puras
están en estado líquido y sólido.

El producto de solubilidad (Kps) de un compuesto iónico es el producto de las


concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada a la
potencia del coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.

CmAn ↔ m Cn+ + nAm-

Kps = (Cn+) m (Am-)n

La constante del producto de solubilidad de un compuesto depende de la temperatura. El


valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su
valor menos soluble será el compuesto.

EJEMPLO

Consideremos una pila constituida por una semicelda Zn+2/Zn, y otra semicelda Cu+2/Cu
en donde la concentración de iones Zn+2 es 1M y la concentración de iones Cu+2 es 0,01M,
a T= 298K. La ecuación global que representa este proceso de transferencia de dos electrones
(n= 2) será:
Zn0 + Cu2+ Cu0 + Zn2+

Se calcula a partir de la Ecuación de Nernst

0,059
0
[Zn2+ ]
∆E = ∆E − log
n [Cu2+ ]

Remplazando los valores, se obtiene

0,059 [1]
∆E = 1,1 log = 1,041 V
2 [0,01]

Obervar el cambio en el valor de E, en funcion de las concentraciones de reactivos y


productos:

0,059 [0,01]
∆E = 1,1 log = 1,159 V
2 [1]

RELACION CUANTITATIVA ENTRE EL POTENCIAL DE UNA REACCIÓN


REDOX Y LA VARIACION DE ENERGIA LIBRE, ∆𝐆.

∆G0 ↔ E 0 pila

Carga de un mol de electrones

𝑄𝑒 = 1,602 ∗ 10−19 𝑐

6,022∗1023 e 1,602∗10−19 c
1mol e ∗ ∗ = 96500 c → constante de Faraday
1 mol e 1e

∆G = Wmax ∆G = −nFE 0 pila

Ee = −Wmax ∆G0 < 0 E 0 pila > 0 Espontanea

Ee = Q ∗ E 0 pila ∆G0 > 0 E 0 pila < 0 No espontanea

∆G = −Ee

∆G = −Q ∗ E 0 pila → ∆G = −nFE 0 pila

E Q
1mol 96500c

n mol n*96500c

POTENCIAL ESTÁNDAR DE CELDA Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

∆G0 = −nFE0 ∆G0 = −RTlnK

−nFE 0 = -RTln K

RT
E0 = ln ∗ K
nF
25°C 𝐽
273.15 (8,314 )(298.15 𝑘) 𝐽
𝑚𝑜𝑙∗𝑘
𝑐 = 0,0257 𝐶 = 𝑉
298.15 K (96500
𝑚𝑜𝑙
)

0,0257 V
E0 = ∗ ln K
n

0,0257 * ln 10 = 0,0592

0,0592 V
E0 = ∗ log K
n

GALVATANOTÉCNIA

La galvanotecnia es la rama tecnológica que agrupa a aquellos procesos en los que se logra
depositar una capa metálica continua y adherente, sobre la superficie de un conductor
inmerso en un electrólito, con el uso de la corriente eléctrica. Al proceso de deposición en
particular se le denomina recubrimiento electrolítico.

Los recubrimientos electrolíticos pueden ser de metales puros o de aleaciones.

En otros casos, la galvanotecnia no se utiliza para depositar una capa, si no para eliminar
material y así modificar la superficie de una pieza, y con ello proporcionarle a esta, algunas
propiedades deseables como pueden ser; apariencia brillosa o mate, mejor retención de
lubricante, capacidad de absorber y retener colorantes etc.
Objetivos del recubrimiento.

Estos recubrimientos electrolíticos se realizan en la práctica para aprovechar alguna


propiedad particular inherente al material de la capa superficial depositada, con respecto a la
misma propiedad del material base, o para restaurar las dimensiones de alguna pieza
desgastada por el uso.

Los objetivos más comunes que se persiguen con el recubrimiento electrolítico según el caso,
son los siguientes:

1. Aumentar la resistencia a la corrosión. - depositando un material más resistente, a


la agresividad del medio en el que se encontrará la pieza durante el uso. Es común en
estos casos encontrar, capas de níquel, cromo, estaño o cinc sobre piezas de acero.

2. Aumentar la dureza superficial. - depositando una capa con cualidades de alta


dureza. Se pueden encontrar en la práctica con este objetivo, capas de cromo duro
sobre el filo de herramientas de acero.

3. Aumentar la resistencia al desgaste. - depositando una capa especialmente


elaborada de algún material con propiedades elevadas de resistencia al desgaste, bajo
coeficiente de fricción y buena retención del lubricante. Este caso encuentra
aplicación frecuente en el recubrimiento con cromo de la superficie de rozamiento de
los anillos de pistón de los motores de combustión interna.

4. Dar una mejor apariencia a la pieza. - depositando una capa de apariencia lustrosa,
mate u otra deseada, o bien de determinado color o textura. Con esta aplicación
tropezamos a diario, y es muy común su uso para recubrir con materiales vistosos
como oro, plata, níquel, cromo, cadmio, platino, latón etc. a piezas de material base
barato.

5. Restaurar dimensiones desgastadas. - depositando capas de hierro o cromo sobre


piezas que han sufrido desgaste durante el trabajo. Este tipo de recubrimiento se usa
para restaurar algunas piezas en los procesos de reparación de máquinas.
6. Base para la adherencia posterior de otros materiales. - La adherencia de ciertos
materiales no metálicos como las gomas, o las capas de cromo decorativo, a las piezas
de acero se mejora mucho si esta se recubre previamente con una capa de cobre.

7. Modificar el coeficiente de fricción. - Es común en las máquinas el uso de capas


superficiales de materiales blandos depositados electrolíticamente en los cojinetes de
deslizamiento para facilitar el asentamiento correcto de la unión árbol-cojinete en el
período inicial de trabajo. También ciertas texturas de capas de cromo y otros
materiales sobre piezas de acero logradas electrolíticamente puede mejorar la
resistencia al rozamiento de las uniones deslizantes.

8. Mejorar el contacto entre conectores eléctricos. - en el mundo de las máquinas


eléctricas y electrónicas actualmente, las partes de los conectores que realizan el
acople conductor están recubiertas electrolíticamente de materiales que garantizan un
buen contacto. Especialmente en aparatos electrónicos de alta fiabilidad se usan
frecuentemente los recubrimientos con oro.

TIPOS DE RECUBRIMIENTO.

Particularidades de los recubrimientos galvánicos


Nombre Material Campo de aplicación más común

Capa base para el cromado o la vulcanización en acero de


derivados del caucho.
Cobreado Cobre
Recubrimiento decorativo de piezas de materiales no metálicos.

Generación de las venas conductoras de circuitos impresos.

Recubrimiento anticorrosivo y decorativo.


Recubrimiento resistente a la fricción en materiales ferrosos.

Cromado Cromo Material para el relleno de zonas desgastadas en piezas de


fricción.

Superficie muy dura en ciertas aplicaciones.

Acerado Hierro Material de relleno en zonas desgastadas en acero e hierro gris.

Recubrimiento anticorrosivo y decorativo.


Niquelado Níquel Capa base para el cromado.

Recubrimiento de contactos eléctricos en conectores comunes.

Para facilitar la soldadura blanda en componente eléctricos.


Cadmiado Cadmio
Recubrimiento de contactos eléctricos en conectores comunes.

Galvanizado Cinc Recubrimiento anticorrosivo del acero.

Recubrimiento anticorrosivo temporal del acero.


Estañado Estaño
Para facilitar la soldadura blanda en componentes eléctricos.

Recubrimiento protector y decorativo de bisutería.

Dorado Oro Protección anticorrosiva de venas en circuitos impresos.


Recubrimiento de contactos eléctricos en conectores seguros.

Conexiones internas de circuitos integrados.

Plateado Plata Recubrimiento protector y decorativo de bisutería.

Recubrimiento protector y decorativo de bisutería.


Latonado Latón
Recubrimiento antifricción de asentamiento en cojinetes.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 http://www.sabelotodo.org/electrotecnia/galvanotecnia/galvanotecnia.html
 https://rodas5.us.es/file/106e4f11-34ba-7c08-6322
853c5643871f/1/tema5_word_SCORM.zip/page_08.htm?fbclid=IwAR3XIGEFTp3
lwptEyiTABcwiGmL_IKQ7qqnwE6u2IjN9w189iMTcQ9trELU
 https://quimica.laguia2000.com/ecuaciones-quimicas/ecuacion-de-
nernst?fbclid=IwAR0q2IoOlbcSVGB30nBy0XxPBhijtup4IxbW497faafmvqBRq1c
xFLqjBUI
 https://prezi.com/poqcnd0zdjn4/ecuacion-de-
nernst/?fbclid=IwAR38DXyf2tKB6889ZyUQ4HocTxXpK3_0Yd0c2dl5-
JXLF4KIM52RK9LInyE
 https://www.periodni.com/es/constantes_del_producto_de_solubilidad.html
 https://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/constante-del-producto-de-
solubilidad
PREGUNTAS

1. Cuando sabemos que una reacción redox es o no espontanea

Una reacción es espontanea cuando el potencial en condiciones estándar (E°) es mayor a cero
y no es espontanea cuando el potencial en condiciones estándar (E°) es menor a cero.

𝐸 0 > 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

𝐸 0 < 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

2. A que se denomina fuerza electromotriz (FEM) y explique qué sucede cuando


la Fem va lentamente hasta que E = 0.

Se denomina a la energía proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre


corriente eléctrica. En este punto la celda está "muerta “y las concentraciones de los reactivos
y productos dejan de cambiar ya que se encuentran en equilibrio.

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