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basique.
1. Le dosage par titration.
1.2. Principe général.
• On connait:
• La concentration de
la solution titrante C
• Le volume de la
solution à titrer V’.
• On cherche la
concentration C’ de
la solution à titrer en
déterminant le
volume Ve de la
solution titrante.
• Le dosage repose
sur une réaction
chimique TOTALE et
INSTANTANEE
1.2.les réactions acide-base
comme réaction de dosage.
1.2.1. La réaction AF/BF
• Exp: on mélange 10 mL de HCl 1mol/L à
10 mL de NaOH
• On mesure la température avant et après
le mélange.
• La température augmente.
• Conclusion: La réaction chimique d’un
acide fort sur une base forte est rapide
et exothermique.
• Etude de la réaction n(H3O+) n(HO-)
• Exp:
• Soit 100 mL de HCl
Avant 1.10-3 5.10-4
Ca=0,01 mol/L Après 5.10-4 2.10-13
• On mesure le pH
• pH=2 • Les ions hydroxyde ont
• On ajoute 5mL de NaOH presque tous réagi avec les
de Cb=0,1 mol/L ion hydronium présents.
• On mesure à nouveau le • La réaction est quasi totale
pH.
• pH=2,3 • Equation bilan de la réaction:
• Déterminer les quantités • H3O++OH-→2H2O
d’ions hydroxyde et • Calculer K
hydronium avant et après
la réaction • K=1.1014
• K=1/Ke
• Na+ et Cl- sont spectateurs
• HCl+NaOH→NaCl+H2O
• Lorsqu’on mélange un acide fort et une base
forte une réaction rapide exothermique et
quasi-totale a lieu dont le bilan est toujours le
même:
• H3O++OH- →2H2O
• C’est la réaction inverse de l’autoprotolyse de
l’eau.
• K=1/Ke à 25°C K=1.1014>>1
• Les contres ions sont spectateurs.
• Cette réaction peut être utilisée lors des
dosages.
1.2.2. La réaction d’un acide
faible avec une base forte.
• Etude de la réaction Soit une solution de CH3COOH de
C=0.01 mol/L mesure du pH
• pH=3,4
• Vérification par calcul. pKa=4.75
• Dans la solution a lieu la réaction
• CH3COOH+H2O=CH3COO-+H3O+
• Ka=10-4.75=h²/(Co-h)
• Hypothèse Co>>h donc Ka=h²/Co
• pH=-log h=-1/2log(KaCo)=3,4
• h=10-3,4=4.10-4<<0,01 mol/L l’hypothèse est vérifiée
• On ajoute 5 mL de soude Cb=0,01 mol/L
• Mesure du pH
• pH=4,3
• Interpréter ce résultat.
• La réaction ayant lieu
• CH3COOH+HO-→CH3COO-+H2O.
• K=[CH3COO-]/[CH3COOH][HO-]
• K=Ka/Ke=109,25>>1
• La réaction est largement quantitative, elle
peut être considérée comme totale donc peut
être utilisée par un dosage.
• On peut le vérifier avec la valeur du pH
Si la réaction est totale on a:
• pH=pKa+log [CH3COO-]/[CH3COOH]
• pH=4,75+log5.10-5/ 1,5.10-4 =4,3
• La réaction est bien totale.
1.2.3. La réaction d’une base
faible avec un acide fort.
• On peut ajouter de
l’eau dans le mélange
réactionnel pour que
l’électrode pH métrique
trempe dans la solution.
• Quelles sont les
conséquences de cet
ajout ?
• - 10mL d’eau
• -20mL d’eau
• -30mL d’eau
• E toujours les mêmes
coordonnées.
• Les pH de départ er de
fin sont modifiés.
Comparaison :
• Courbe de dosage • Courbe de dosage
d’un acide fort par d’un acide faible par
une base forte une base forte
3.5.Comparaison des dosages d’un
acide fort et d’un acide faible
• Allure de la courbe:
• Rôle de l’eau:
4. Calcul du pH.(pas MP)
• 4.1. Lors du dosage d’un acide fort par
une base forte.
• On dose un volume Va d’un AF de
concentration Ca par une BF de
concentration Cb avec vb le volume de
base ajouté.
• Equation de la réaction de dosage
• H3O+ + HO- → 2 H2O.
• Etude:
• -pour vb=0 mL
• On a une solution AF
• pH =-log [H3O+ ]=-log Ca.
• -pour 0<vb<Vbe.
• On a une solution AF mais la concentration
en a varié.
• pH=-log [H3O+ ]=-log (CaVa-Cbvb)/(Va+vb)
• Or à l’équivalence na=nb donc
CaVa=CbVbe d’où
• pH=log (Va+vb)/Cb(Vbe-vb)
• -pour vb=Vbe
• On a une solution saline
• pH=7
• -pour vb>Vbe
• Solution de BF
• pH=14 +log [HO-]=14+log (Cbvb-CaVa)/(Va+Vb)
• Or à l’équivalence na=nb donc CaVa=CbVbe
d’où
• pH=14+log Cb(vb-VBe)/(Va+vb)
• Application: on dose 10 mL d’acide
chlorhydrique par de la soude tel que
Ca=Cb=0,1 mol/L
• Tracer la courbe du dosage, après avoir
calculé les valeurs de pH pour quelques
points.
Vb 0 2 3 5 7 9 10 11 13
14
12
10
8
pH
Série1
6
4
2
0
0 5 10 15
vb mL
4.2. Lors du dosage d’un acide
faible par une base forte.
• On dose un volume Va d’un af
(CH3COOH) de concentration Ca par une
BF (NaOH) de concentration Cb avec vb
le volume de base ajouté.
vb 0 3 5 7 10 13
14
12
10
8
pH
Série1
6
4
2
0
0 5 10 15
vb mL
4.3.Lors d’un dosage d’une base
faible par un acide fort.
• On dose un volume Vb d’une bf de concentration Cb par
un AF de concentration Ca avec va le volume d’ acide
ajouté.
• Si va=0mL
• Solution de base faible
• pH=7+1/2 pKa+1/2 log Cb.
• Si 0<va<Vae
• Mélange d’Henderson
• pH=pKa+log ([B-]/[BH]
• pH=pKa+log (CbVb-Cava)/Cava
• Or à l’équivalence CbVb=CaVae
• pH=pKa+log (Vae-va)/va
• Pour va=Vae/2 pH=pKa
• Si va=Vae
• La bf a totalement réagit avec l’AF. Donc
on a une solution d’acide conjuguée
• pH=1/2 pKa-1/2 log (CaVae/Vae+Vb)
• Si va>Vae
• On a un mélange d’acide conjuguée et
d’acide fort. C’est l’acide fort qui impose
son pH
• pH=-log[H3O+ ]=-log Ca(va-Vae)/(va+Vb)