INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CIUDAD MADERO

CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN PETROQUÍMICA

TERMODINÁMICA

CATEDRÁTICO: DRA REBECA SILVA RODRIGO

ENSAYO

“EQUILIBRIO TERMODINÁMICO”

TANIA BERENICE VÁZQUEZ CASTILLO

G13071480

Cd. Madero, Tamaulipas marzo de 2019

 Índice
Página

Resumen ...................................................................................................................................... 1

1.Introducción .............................................................................................................................. 2

2.Hipótesis ................................................................................................................................... 2

3.Desarrollo del tema................................................................................................................... 3

3.1Ecuación de estado ............................................................................................................. 6

3.2Potenciales termodinámicos y equilibrio ............................................................................ 6

4.Conclusiones............................................................................................................................. 7

5.Bibliografía ............................................................................................................................... 8

Índice de figuras
No. Página
1. El sistema se desplaza hacia un estado de entropía total máximo. ......................................... 4
Resumen
El presente trabajo explica de manera detallada el equilibrio termodinámico.

Para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinámico se emplea la segunda ley de la

termodinámica la cual habla de la entropía.

Los sistemas en equilibrio pueden estar en tres diferentes situaciones: equilibrios estables,
inestables y metaestables. La diferencia entre los tres tipos reside en la repuesta del sistema a
perturbaciones externas. Los sistemas en equilibrio estable, cuando son sometidos a
perturbaciones de cualquier magnitud, regresan al estado de equilibrio original cuando las
condiciones finales son iguales a la condición inicial antes de la perturbación. La respuesta de
los inestables es evolucionar a otro estado distinto a la inicial. Y el metaestable presentará una
respuesta diferente, dependiendo de la magnitud de la perturbación.

En forma general se puede decir que un sistema está en equilibrio termodinámico cuando se
encuentra en equilibrio térmico, químico y mecánico.

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 1.Introducción
Hay que considerar un sistema que no experimenta ningún cambio: en estas circunstancias,
todas las propiedades se pueden medir o calcular en el sistema, lo cual da un conjunto de
propiedades que describe por completo la condición, o el estado, del sistema. En un estado
específico, todas las propiedades de un sistema tienen valores fijos, y si se cambia el valor de
una propiedad, el estado cambia a otro diferente.

La termodinámica trata con estados de equilibrio. La palabra equilibrio define un estado de

balance. En un estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceados (o fuerzas impulsoras)
dentro del sistema, y éste no experimenta cambios cuando es aislado de sus alrededores.

Hay muchos tipos de equilibrio, y un sistema no está en equilibrio termodinámico a menos que
se satisfagan las condiciones de todos los tipos necesarios de equilibrio. Por ejemplo, un sistema
está en equilibrio térmico si tiene la misma temperatura en todo él. Es decir, el sistema no
implica diferencias de temperatura, que es la fuerza impulsora para el flujo de calor. El equilibrio
mecánico se relaciona con la presión, y un sistema lo posee si con el tiempo no hay cambio de
presión en alguno de sus puntos. Sin embargo, en el interior del sistema la presión puede variar
con la elevación como resultado de efectos gravitacionales. Por ejemplo, la mayor presión en
una capa inferior se equilibra mediante el peso extra que debe soportar y, por lo tanto, no hay
desequilibrio de fuerzas. La variación de la presión como resultado de la gravedad en la mayor
parte de los sistemas termodinámicos es relativamente pequeña y generalmente se ignora. Si en
un sistema hay dos fases, se encuentra en la fase de equilibrio cuando la masa de cada fase
alcanza un nivel de equilibrio y permanece allí. Por último, un sistema está en equilibrio químico
si su composición química no cambia con el tiempo, es decir, si no ocurren reacciones químicas.
Un sistema no estará en equilibrio a menos que se satisfagan los criterios de equilibrio necesarios

2.Hipótesis
Existe un equilibrio termodinámico cuando todas las propiedades macroscópicas se mantienen
sin cambio al pasar el tiempo.

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3.Desarrollo del tema
En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio
termodinámico, si es incapaz de experimentar espontáneamente algún cambio de estado
o proceso termodinámico cuando está sometido a unas determinadas condiciones de contorno
(las condiciones que le imponen sus alrededores).

El equilibrio termodinámico se puede presentar en dos condiciones:

1. Cuando un sistema se encuentra aislado se encuentra en equilibrio si sus propiedades

macroscópicas permanecen constantes al pasar el tiempo.
2. Cuando un sistema no se encuentra aislado se puede decir que está en equilibrio si se
cumplen dos condiciones siguientes:
a) Las propiedades macroscópicas del sistema permanecen constantes a lo largo del
tiempo.
b) Cuando se suprime el contacto entre el sistema y sus alrededores no hay cambio alguno
en las propiedades del sistema.

El estado de un sistema termodinámico se define especificando el valor de sus propiedades

termodinámicas para así poder determinar si el sistema se encuentra en un equilibrio
termodinámico.

Para que un sistema se encuentre en equilibrio termodinámico se emplea la segunda ley de la

termodinámica la cual habla de la entropía. Esta ley establece que cualquier proceso espontaneo
debe ir acompañado de un aumento de la entropía total, esto implica una condición para el
equilibrio ya que un sistema en equilibrio no puede experimentar un cambio espontaneo.

Si se supone que un sistema se encuentra en equilibrio en el estado A y un cambio infinitesimal

lo lleva al estado B, en donde aún se encuentra en equilibrio.

El cambio AB no incluye un aumento en la entropía total ya que de lo contrario el

cambio seria espontaneo y el equilibrio no existiría en A. Por el mismo argumento el
cambio B A deben tener las mismas entropías totales. Por lo tanto la condición para
el equilibrio es:

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La posición de equilibrio debe corresponder a un estado de entropía total máxima ya que la
entropía total aumenta en cualquier proceso espontaneo. Es más conveniente definir el equilibrio
haciendo referencia a cambios que se producen únicamente en el sistema, sin considerar de
manera explícita al medio ambiente. Supóngase que el sistema y los alrededores se encuentran
a la misma temperatura.

En la figura 1 se muestran las condiciones para el equilibrio químico

Figura 1. El sistema se desplaza hacia un estado de entropía total máximo.

Si se supone también que ocurre un proceso espontaneo en el sistema y que una cantidad de
calor dq sale de este y entra a los alrededores, puede expresarse como 𝑑𝑞 𝑎𝑟𝑙 y es igual al cambio
de calor −𝑑𝑞 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 en el sistema.

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Se ha llegado a un punto muy importante acerca de que 𝑑𝑞 𝑎𝑟𝑙 surge debido a que los alrededores
son muy vastos. Como resultado de esto, los alrededores no experimentan cambio de volumen
cuando se transfiere calor a ellos y por lo tanto 𝑑𝑞 𝑎𝑟𝑙 es igual al cambio 𝑑𝑈 𝑎𝑟𝑙 de energía interna
que es función de estado. Por lo tanto, no importa que el calor 𝑑𝑞 𝑎𝑟𝑙 entre a los alrededores de
𝑎𝑙𝑟
manera reversible o irreversible, el calor 𝑑𝑞𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 todavía es igual al aumento de energía de los
alrededores:

El cambio de entropía en los alrededores es:

Pero:

Entonces:

Por lo tanto, se puede escribir la condición de equilibrio:

En esta última ecuación se expresa todo en términos del sistema por lo que ya no se empleará el
supra índice sistema y la ecuación se expresará así:

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3.1Ecuación de estado
Si un sistema homogéneo se halla en equilibrio, sus coordenadas termodinámicas pueden
considerarse constantes en cada uno de sus puntos, por lo que sus valores definen el estado físico
del mismo.

Son muchas las magnitudes que pueden tomarse como coordenadas termodinámicas de un
sistema: la masa y la composición química de cada una de sus partes, los volúmenes,
las presiones, las tensiones superficiales, la viscosidad, las constantes dieléctricas, etc. Sin
embargo, basta con muy pocas magnitudes para definir de forma unívoca el estado físico de un
sistema, ya que las demás pueden expresarse a partir de las magnitudes elegidas. Por ejemplo,
en el caso de un fluido homogéneo no sujeto a campos eléctricos o magnéticos, una, vez
conocidas su masa y su naturaleza química, bastan el volumen y la presión, o una de éstas y
la temperatura.

La relación entre la presión, el volumen y la temperatura se llama ecuación de estado del fluido
y puede expresarse en forma matemática, aunque no siempre la relación es simple.

Para los gases ideales esta ecuación es P-V = n-R-T, donde P es la presión, V el volumen, n el
número de moles, T la temperatura absoluta y R una constante cuyo valor depende de las
unidades en que se midan las demás magnitudes (en el Sistema Internacional es R = 8,31
julios/mol-K).

Para los fluidos reales hay que recurrir a fórmulas aproximadas, siendo la más utilizada, en el
caso de los gases y vapores, la ecuación de Van der Waals.

3.2Potenciales termodinámicos y equilibrio

La condición de equilibrio termodinámico de un sistema puede estudiarse mediante el uso
de potenciales termodinámicos:

 Potencial de Helmholtz A (o Energía de Helmholtz): Si un sistema está en contacto con

un termostato (T=cte.), el potencial A se minimiza. El sistema estará en equilibrio
térmico si A es mínimo.
 Entalpía H: Si un sistema está en contacto con una fuente de trabajo (P=cte.) el potencial
H se minimiza. El sistema estará en equilibrio mecánico si H es mínimo.

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  Energía de Gibbs G: Si un sistema está en contacto con un termostato (T=cte.) y una
fuente de trabajo (P=cte.) el potencial G se minimiza. El sistema estará en equilibrio
térmico y equilibrio mecánico si G es mínimo.

4.Conclusiones
Se dice que un sistema está en equilibrio termodinámico si mantiene el equilibrio térmico,
mecánico, de fase y químico. Cualquier cambio de un estado a otro recibe el nombre de proceso.

 Dos sistemas se dicen que están en equilibrio térmico cuando el valor de

sus temperaturas es la misma.
 Dos sistemas se dicen que están en equilibrio mecánico cuando el valor de
sus presiones es la misma.
 Dos sistemas se dicen que están en equilibrio de fases cuando el valor de sus potenciales
químicos es el mismo en cada fase en que se encuentre presente la especie.
 Todas las fuerzas están balanceadas.

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5.Bibliografía
Cengel, Y. A., & Boles, M. A. Termodinámica. The McGraw-Hill.

EcuRed. (s.f.). Obtenido de www.ecured.cu

School., F. D. (s.f.). Equilibrio termodinámico. Obtenido de http://fisicados103.wixsite.com