OXIDACIÓN DE LOS ALQUILBENCENOS:

Un ejemplo notable del efecto activador que tiene un anillo de benceno en reacciones
que se realizan en posiciones bencílicas puede encontrarse en las reacciones de
alquibencenos con agentes oxidantes. El ácido crómico, por ejemplo, preparado al
agregar ácido sulfúrico al 𝑁𝑎2 𝐶𝑟2 𝑂7 acuoso, es un agente oxidante fuerte, pero no
reacciona con el benceno ni con alcanos.

𝑁𝑎2 𝐶𝑟2 𝑂7
𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑅′ no hay reacción.
𝐻2 𝑂, 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

𝑁𝑎2 𝐶𝑟2𝑂7
No hay reacción.
𝐻2 𝑂, 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

Por otra parte, un grupo alquilo como cadena lateral en un anillo bencénico se oxida
cuando se calienta con ácido crómico. El producto es ácido benzoico un derivado
sustituido del ácido benzoico.
𝑁𝑎 𝐶𝑟2𝑂7
𝑂2 𝑁 𝐶𝐻3 𝑂2 𝑁 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝐻2 𝑂, 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

p-nitrobenzoico Ácido p-nitrobenzoico

La oxidación de la cadena lateral de los alquibencenos es importante en ciertos procesos

8 8
metabólicos. Una forma en que el cuerpo se deshace de sustancias extrañas es por
oxidación en el hígado para formar compuestos que son excretados con más facilidad en
la orina. El tolueno, por ejemplo, se oxida a ácido benzóico y es eliminado con más
facilidad

𝐶𝐻3 𝑂2 , 𝑐𝑖𝑡𝑜𝑐𝑟𝑜𝑚𝑜 P-450 𝐶𝑂𝑂𝐻

(una enzima en el hígado)

Tolueno Ácido p-nitrobenzoico

8 8

8
El benceno, sin cadena lateral de alquilo y sin hidrógenos bencílicos, experimentan una
reacción diferente bajo esas condiciones. La oxidación del anillo ocurre para convertir
benceno en su epóxido

𝑂2

Citocromo P-450
O
Benceno Óxido de benceno

El oxido de benceno y los compuestos derivados de él son carcinógenos y pueden

reaccionar con el ADN para inducir mutaciones. Esta diferencia en el sitio de la
oxidación biológica, en un anillo frente a la cadena lateral, parece ser la causa de que el
benceno sea carcinógeno, pero no así el tolueno.
Cuestonario.
1. Demuestre cómo se podría sintetizar el ácido 2, 4-diclorofenoxiacétco (2, 4-
D) a partir del 2, 4, 5-diclorofenol y el ácido cloroacético.

𝐶𝐿 Ruptura
𝑂
Heterolítica
𝑂∙ ∙ 𝐻
𝐶
+
𝐶𝑙 ∙ ∙ 𝐶 𝑂𝐻
Ruptura
𝐶𝐿 Heterolítica

𝐶𝐿
𝑂

𝑂 𝐶 𝐶 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝐿
Cloruro de
hidrógeno

ácido 2, 4-diclorofenoxiacétco
𝐶𝐿
2. Demuestre como se podría sintetizar el ácido 2, 4, 5-triclorofenoxiacético (2,
4,5-T) a partir del 2, 4 ,5-triclorofenol y el ácido cloroacético.

Ruptura
Heterolítica
𝐶𝐿 𝑂∙ ∙ 𝐻
𝑂

+
𝐶

𝐶𝐿 𝐶𝐿
𝐶𝑙 ∙ ∙ 𝐶 𝑂𝐻
Ruptura
Heterolítica

𝐶𝐿 𝑂∙ ∙ 𝐶 𝐶 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝐿
Cloruro de
hidrógeno

𝐶𝐿 𝐶𝐿
ácido 2, 4, 5-triclorofenoxiacético

3. Escribe la ecuación química de obtención de ter-butilbenceno, utilizando

como reactivos el benceno y el 2-metil-2-propanol.

Ruptura
Heterolítica 𝐶𝐻3
𝐻
𝑂𝐻 𝐶 𝐶𝐻3

𝐶𝐻3

2-metil-2-propanol

𝐶𝐻3

𝐶 𝐶𝐻3 + 𝐻3 𝑂

𝐶𝐻3
4. Escriba la formula del:
a. Anisol
𝐶𝐻3
𝑂

Formula molecular: 𝐶7 𝐻8 𝑂
Nomenclatura sistemática: metoxibenceno

b. 1-fenilciclohexeno

0
1
6 2

5 3

c. TNT

𝐶𝐻3
𝑂2 𝑁 𝑁𝑂2

trinitrotolueno

𝑁𝑂2

d. o-iodotolueno

𝐶𝐻3

I
e. Ácido 1, 4-bencendicarboxílico (ácido tereftálico: uno de los dos
monómeros necesarios para sintetizar Poliester Dacrón y Mylar)

𝐶𝑂𝑂𝐻

𝐶𝑂𝑂𝐻