Lípidos

Cátedra de Bioquímica Gral. y Bucal

FOUBA
 ¿Qué son los lípidos?
• Moléculas altamente solubles en solventes no polares y
poco solubles en solventes acuosos.
• Abarcan una diversidad de compuestos
Reserva de energía

Fuente de energía

FUNCIONES Aislamiento térmico y mecánico

de los Constituyentes de membranas

Transporte - lipoproteinas
LIPIDOS
Coenzimas, vitaminas, Hormonas

Palatabilidad y saciedad

Ác. biliares, sustancias esenciales, etc

¿Qué son los ÁCIDOS GRASOS?
Son Moléculas hidrocarbonadas
Fla. Gral: R-COOH

Forma más reducida del C

en la naturaleza

oxidación

LIBERAN GRANDES
CANTIDADES DE ENERGÍA
ÁCIDOS GRASOS : R-COOH

Ácidos mono
carboxílicos

cadena alifática
• corta ( < 6 C )
CLASIFICACIÓN: • media ( 8-14 C )
• larga ( > 14 C )
¿Qué tipo de enlaces entre C pueden presentar los
ácidos grasos?
• ligaduras simples entre C
SATURADO
• cadenas extendidas
• sólidos a tº amb (excepto
los de cadena corta)
• Fórmula gral:
CH3 (CH2)n COOH

INSATURADO
• una o más ligaduras
dobles entre C
 CARACTERÍSTICAS de los
ACIDOS GRASOS SATURADOS

Enlaces simples entre C

Posibilidad de unión de varias moléculas por F de Van der Waals
AG saturados generalmente son sólidos a tº ambiente
 CARACTERÍSTICAS de los
ACIDOS GRASOS INSATURADOS

Enlaces dobles entre C

Dificultad para la unión por F de Van der Waals
AG no saturados generalmente son líquidos a tº ambiente
• ¿cómo se numeran las cadenas?
• ¿cómo se nombran los AG?

Nomenclatura de los
ÁCIDOS GRASOS
ÁCIDOS GRASOS biológicamente más importantes
son moléculas lineales de Nº par de C (16-20C)

¿cómo se numeran los C?

con números arábigos: comenzando por el –COOH (C1)

con letras griegas: comenzando por el C adyacente (Cα)

al –COOH

β
2
ω 3 1

α
 NOMENCLATURA de ÁCIDOS GRASOS

 Trivial ó común
 Sistemática:
prefijo que indica Nº de C + terminación “oico”

CH3(CH)14COOH CH3(CH2)5CH = CH(CH2)7COOH

Ácido Palmítico Ácido Palmitoleico
Ácido hexadecanoico Ácido Δ9-hexadecenoico
16:0 16:1 Δ9
 ÁCIDOS GRASOS de importancia biológica

Nombre
Nombre
Nº de C Sistemático: Símbolo Estructura
Común: Ácido
Ácido
4 Butírico Butanoico 4:0 CH3(CH2)2COOH
6 Caproico Hexanoico 6:0 CH3(CH2)4COOH
8 Caprílico Octanoico 8:0 CH3(CH2)6COOH

10 Cáprico Decanoico 10:0 CH3(CH2)8COOH

12 Láurico Dodecanoico 12:0 CH3(CH2)10COOH

14 Mirístico Tetradecanoico 14:0 CH3(CH2)12COOH

16 Palmítico Hexadecanoico 16:0 CH3(CH2)14COOH

18 Esteárico Octadecanoico 18:0 CH3(CH2)16COOH

 ÁCIDOS GRASOS de importancia biológica
Nombre
Nº de
Común y Símbolo Estructura
C
Sistemático
Ac. Palmitoleico
16 16:1 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
Ac.9-hexadecenoico
Ac.oleico
18 18:1 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
Ac.9-octadecenoico
Ac.linoleico
18 Ac. 9-12 18:2 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH
octadecenoico
Ac.linolénico
18 Ac. 9-12-15- 18:3 CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH
octadecenoico
Ac.araquidónico
20 Ac.5-8-11-14- 20:4 CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH
eicosatetranoico
Otra forma de Nomenclatura

FAMILIAS n ú ω
 FAMILIAS de ÁCIDOS GRASOS
Ác. palmítico

Elongación y Desaturación
“in vivo”
A partir del – COOH Entre el – COOH y el C9

Ác. oleico

Esto genera familias n ú ω

 ÁCIDOS GRASOS insaturados  w9  w6  w3

Ac esteárico
18C

Ac oleico
18:1 ω9

Ac linoleico
18:2 ω6

AG esenciales  DIETA

Ac linolénico
18:3 ω3
IMPORTANCIA de los AG POLINSATURADOS
¿Qué tipo de isomería pueden presentar los ácidos
grasos? ¿Cuáles de ellos la presentan?

Estructural ISOMERÍA Estereoisomería

 de cadena  geométrica

 de posición  óptica

 de función
ISOMERÍA de ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS

impedimento para la
libre rotación entre
Carbonos

ISOMERÍA GEOMÉTRICA (cis-trans)

interconversión

Donde
Isómero cis Isómero trans R = - COOH
ISOMERÍA de ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
PRINCIPALES REACCIONES QUÍMICAS DE

LOS ÁCIDOS GRASOS

a) en el –COOH

b) en la cadena carbonada
 a) En el COOH
1.Carácter ácido: a > Nº de C < carácter ácido
R – COOH R- COO- + H+

2. Esterificación:
R1 – COOH + R2 – OH R1- CO-O-R2 + H2O
ácido alcohol éster

3. Saponificación:
R – COOH + NaOH R- COO- Na+ + H2O
ácido Sal sódica
 2. Esterificación

R1-COOH + HOCH2-R2 R1-COO-CH2-R2 + H2O

Ácido orgánico alcohol éster agua

3. Saponificación

R-COOH + NaOH R-COO- Na+ + H2O

Ácido orgánico base fuerte Sal sódica (jabón) agua
 b) En la cadena carbonada

4. Oxidación: O2
R- CH= CH-(CH2)n-COOH R- CH- CH-(CH2)n-COOH

O---O peróxido

5. Hidrogenación: R- CH= CH-(CH ) -COOHH2 R- CH - CH -(CH ) -COOH

2 n 2 2 2 n
Ni
 Clasificación

Según la capacidad de formar

JABONES

Saponificables Insaponificables

Contienen AG esterificados No poseen AG en su

con un grupo -OH estructura

Simples Complejos
- Glucolípidos - Terpenos
- Acilglicéridos
-Fosfolípidos
- Ceras - Esteroides
* fosfoglicéridos
* esfingolípidos
1) Agrupe las siguientes moléculas en SAPONIFICABLES y
NO SAPONIFICABLES

retinol
Retinol (Vitamina A)

Triglicérido (grasa)
progesterona

Ácido fosfatídico
colesterol

fosfatidilserina esfingomielina

β-caroteno (terpeno)
 LÍPIDOS
SAPONIFICABLES

• Acilglicéridos
• Fosfolípidos
-Fosfoglicéridos
-Esfingolípidos
• Glicolípidos
Acilglicéridos = Ésteres de AG + glicerol

Monoglicéridos Diglicéridos Triglicéridos

+ 3
 Triglicéridos:
Simples
Lípidos de reserva

Mixtos

Según estado de agregación a tº ambiente....

Grasas (sólidos) Aceites (líquidos)

 HIDRÓLISIS de TG
Son hidrolizables tanto en medio H+ como en OH-

Saponificación
R1COO-CH2 R1COO-Na+ OHCH2

R2 COO-CH + 3 NaOH R2 COO-Na+ + OHCH

CALOR
R3 COO-CH2 R3 COO-Na+ OHCH2

TG Hidróxido de Na Mezcla de sales Glicerol

(Jabones)

¿ Se obtienen los mismos productos por hidrólisis enzimática?

 LÍPIDOS SAPONIFICABLES

• Acilglicéridos
• Fosfolípidos
-Fosfoglicéridos
-Esfingolípidos
• Glicolípidos
Fosfolípidos:
Alcohol + AG + ácido ortofosfórico

b) Esfingolípidos
a) Fosfoglicéridos
a) Fosfoglicéridos: derivan de los
ácidos fosfatídicos

+ 2 CH3 – (CH2)n - COOH

Ácido graso (sat y no sat)

Glicerol-3-fosfato

ACIDO FOSFATÍDICO
Ácido fosfatídico
 Fosfoglicéridos:
Los más frecuentes en la
naturaleza presentan:
Ácido graso

Glicerol
Ácido graso (insat)

Ácido
X (aminoalcohol)
fosfórico

fosfatidilcolina
Fosfatidilcolina Los más abundantes Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilinositol Fosfatidilserina
 b) Esfingolípidos
El más abundante: esfingomielina

Esfingosina:
aminoalcohol de cadena larga Unidad de fosforilcolina

Unidad de ácido
graso
 LÍPIDOS SAPONIFICABLES

• Acilglicéridos
• Fosfolípidos
-Fosfoglicéridos
-Esfingolípidos
• Glicolípidos
Glicolípidos
• derivados de esfingosina
• contienen azúcares pero no fosfato

a) Cerebrósidos

b) Glangliósidos

Importantes integrantes
de membrana
 a) Cerebrósidos
Son los glicolípidos más sencillos

Enlacetipo
Enlace tipo amida
amida

Enlaceβ βGlicosídico
Enlace glicosídico

Una
Una sola unidad
sola unidad dede
GluGlu o Gal
o Gal
 b) Glangliósidos:
La porción glucídica consiste en una cadena
ramificada de monosacáridos

Enlace tipoamida
Enlace tipo amida

Cadena ramificadadede
Cadena ramificada hasta
hasta 7
monosacáridos
7 Monosacáridox
Enlace
Enlace β glicosídico
β Glicosídico
 LÍPIDOS
INSAPONIFICABLES

• Carecen de AG en sus moléculas

• No forman jabones con NaOH
a) Terpenos • Funciones biológicas muy
importantes:
- vitaminas
b) Esteroides - hormonas
- componentes de membrana
Terpenos:
Formados por la unión de múltiples unidades de

1 2 3 4
CH2 = C – CH = CH2
5
CH3

2-metil-1,3-butadieno
Ejemplos: pueden ser: LINEALES ó CÍCLICOS
 Retinol (Vitamina A)

α - tocoferol ( Vitamina E)
 Esteroles:

Alcoholes de ESTEROIDES que: colesterol

 poseen por lo menos un –OH en el C3
 cadena ramificada de 8 ó + C en el C17

estradiol

testosterona

progesterona
Colesterol:
¿Cuándo una molécula tiene carácter anfipático?

Moléculas que • un extremo hidrofílico (polar)

presentan:
• y otro hidrofóbico (no polar)

Analicemos el carácter anfipático de los lípidos

estudiados…
Indentifique las siguientes moléculas, analice si son o no anfipáticas y
señale los grupos polares y no polares responsables de dicho carácter.

Ácido graso saturado

retinol
Retinol (Vitamina A)
Triglicérido (grasa)
progesterona

colesterol Ácido fosfatídico

fosfatidilserina esfingomielina

β-caroteno (terpeno)
Ácido graso insaturado
Moléculas que • un extremo hidrofílico (polar)
presentan:
• y otro hidrofóbico (no polar)
¿Sería bueno comer más pescado...?