Remediación de suelos contaminados con hidrocarburos a partir

de oxidación y extracción con solventes.

Objetivos.
⎯ Identificar los contaminantes presentes en una muestra de suelo.
⎯ Eliminar o reducir la cantidad de contaminantes presente en una muestra
de suelo mediante los procesos de oxidación y extracción por solvente.
⎯ Lograr que la muestra de suelo, después de ser tratada, pueda albergar
vida.
⎯ Integrar al proyecto la normatividad competente vigente.

Justificación.
Este proyecto surge debido a que hoy en día la población mexicana no tiene una
conciencia del cuidado ambiental, lo que provoca que las personas contaminen los
distintos ecosistemas sin pensar en las consecuencias a futuro que esto ocasiona.
En cuanto a la contaminación de suelos, en México y el mundo existe actualmente
una gran cantidad de sitios con suelos contaminados con diferentes productos
químicos, principalmente a la industria petroquímica y minera.
El suelo constituye a un recurso natural que proporciona un soporte para la vida
de todos los organismos, de los cuales algunos son complementarios para nuestra
alimentación –vegetales y carne, por ejemplo–, por lo que buscamos una
remediación con la que no se pierda la fertilidad de aquéllos.
Consideramos también que este tema es complejo de tratar debido a la dificultad
en muchos casos de conseguir éxito de forma rápida y cien por ciento efectiva,
esto ha generado que se pierda un poco el interés por el cuidado y reparación del
suelo.
Pensamos en este proyecto como uno ex situ con fines ambientales, es decir, con
procedimientos menos riesgosos para el medio ambiente que los que se usan
convencionalmente, queremos que este proyecto sea viable mediante la utilización
de métodos físico-químicos sencillos con el fin de que en un futuro se pueda hacer
una comparación para saber qué método es más eficiente en cada tipo de suelo.
Una vez remediado el suelo en condiciones que la normativa permita,
regresaremos el mismo a su lugar de origen, ya que esto es lo que establece la
normativa que posteriormente se mencionara.
Finalmente, al abarcar el tema de hidrocarburos en la contaminación de suelos,
será importante recalcar el buen manejo que se tiene que tener de éstos en su
transportación y uso, pues de nada servirían esta clase de proyectos si se siguen
contaminando más y más suelos. Es decir, siempre se tiene que buscar la parte de
la prevención para no tener que llegar a la remediación.

Antecedentes.
El suelo:
El suelo es un conjunto de minerales que no están consolidados y que se
encuentran en la superficie de la Tierra, estos minerales se han sometido a
distintos factores ambientales y genéticos como: la materia paternal, clima, macro
y microorganismos, topografía, etc., estos factores tardan cierto tiempo para poder
afectar la composición del suelo o para crear un nuevo suelo. (Fernández, Torres,
& Nava, 2004).

Hidrocarburos. Definición y efectos en los suelos.

Los hidrocarburos son compuestos orgánicos que sólo contienen los elementos
químicos carbono e hidrógeno. Se dividen en dos grandes grupos (Martínez y
López, 2001):
En los suelos, los hidrocarburos como la gasolina, el diésel, el combustóleo y los
aceites tienden a aglutinarse en concentraciones bajas, al contrario de lo que
sucede a grandes concentraciones donde se produce humectancia del suelo, es
decir, el suelo queda impregnado uniformemente del hidrocarburo. (Martínez y
López, 2001).
Se tiene que tomar en cuenta, al momento de hacer una evaluación por
contaminación de hidrocarburos (u otro tipo de contaminantes) factores como
tiempo, tipo y cantidad del hidrocarburo que se haya derramado, así como sus
propiedades. (Martínez y López, 2001).

Fuentes de contaminación en México.

Dentro de los contaminantes que se consideran prioritarios en México debido a su
alta toxicidad y a su presencia en el ambiente, se encuentran: dioxinas, furanos,
plomo, cromo, cadmio, compuestos tóxicos atmosféricos e hidrocarburos poli
aromáticos (HAPs) que se generan en los procesos de pirolisis y pirosíntesis, o en
la combustión incompleta de la materia orgánica. Están formados por la fusión de
dos o más anillos bencénicos que comparten dos átomos de carbono y pueden ser
de diferentes tipos. Los HAPs se encuentran como componentes de los
hidrocarburos totales del petróleo (HTPs). (SEMARNAT, 2015).
Remediación de suelos contaminados con hidrocarburos por oxidación.
Los hidrocarburos son contaminantes orgánicos presentes en el aire, suelos y en
el agua. Proceden principalmente de la combustión de combustibles fósiles, así
como de otros procesos industriales. Son altamente tóxicos y cancerígenos, por lo
tanto, deben ser eliminados. (Bobet, M., 2005 y Mercado, F., 2013).
Stanley E. Manahan (2006) explica que la degradación de hidrocarburos por
oxidación es el proceso primario por el cual se eliminan los deshechos de petróleo
del agua y del suelo.
Los hidrocarburos varían significativamente en su biodegradabilidad; la
biodegradación del petróleo es esencial para la eliminación de los vertidos
provocados accidentalmente o durante su cadena de aprovechamiento (del orden
de un millón de toneladas métricas por año).
Este petróleo es degradado por bacterias marinas y hongos filamentosos. Pero
esta no es una opción viable ya que la velocidad de degradación al estar limitada
por el nitrato y el fosfato es muy lenta, por consiguiente, se realizará una oxidación
de hidrocarburos a partir de agua oxigenada. (Manahan, S. 2006).
Didier Astruc (2003) complementa esta información mencionando que la oxidación
de hidrocarburos se lleva a cabo por procesos homogéneos y heterogéneos e
implican una gran variedad de mecanismos, teniendo un papel importante en
procesos biológicos e industriales.
A escala industrial el proceso de oxidación es empleado por la instalación de
barreras permeables en el subsuelo, a escala de laboratorio se identifica a partir
de cromatografía líquida (técnica física de separación de un líquido). (Astruc, D.,
2003).

Para este método de remediación, se utiliza peróxido de hidrógeno, el cual rompe

los enlaces de los hidrocarburos, convirtiéndolos en CO 2. (Teuth, y otros, 2003).
Este tipo de remediación limpia el suelo cuando los enlaces de los hidrocarburos
se rompen, pero también puede ocasionar la muerte de los organismos y
microorganismos que se encuentren en dicho suelo, esto se debe a que dichos
organismos no están adaptados a las propiedades que contiene el peróxido de
hidrógeno, por lo que se recomienda realizar este tipo de remediación de manera
in situ, es decir que se lleve a cabo en el suelo pero de tal manera que se tenga
una porción de suelo la cual no contenga microorganismos, o que haya pasado
por un proceso de identificación para no afectar a ningún microorganismo. (Teuth,
y otros, 2003).

Remediación de suelos contaminados con hidrocarburos por extracción.

La NOM-138 (2012) nos proporciona información sobre la cantidad máxima de
hidrocarburos permitidos en distintos suelos, la forma de detectar los
hidrocarburos presentes en el suelo contaminado y la manera de remediar los
problemas de contaminación por hidrocarburos. (Secretaría de Medio Ambiente y
Recursos Naturales, 2012).
Al estudiar un suelo contaminado por aceite es necesario tomar en cuenta que
este se ubica en la clasificación de hidrocarburos de fracción pesada, es decir que
es una mezcla de hidrocarburos cuyo peso molecular es mayor a C 18 y siendo
nuestra muestra proveniente del sector industrial; le corresponde a un límite
máximo permisible de 6000 mg/kg de hidrocarburos en el suelo este dato se
proporciona en la tabla 3 y 4 (Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales,
2012), es decir que al momento de realizar el proceso de remediación de
hidrocarburos y posteriormente de cuantificación se debe reducir la contaminación
a la norma establecida.
De acuerdo a esta clasificación, le corresponde el siguiente análisis para la
determinación y separación de hidrocarburos, éste tiene la referencia en la EPA
9071B que indica que muestra contaminada y mayormente húmeda, ésta se seca
y se separan los componentes. Lo anterior ayudará en cuanto a la extracción de
los hidrocarburos del suelo y para cuantificar la cantidad de los mismos (United
States Environmental Protection Agency, 1998).
Procedimientos.
Proceso de cuantificación, extracción y oxidación de los hidrocarburos
(SEMARNAT, 2005).
Material: - Vortex.
- Tubos de ensayo. - Tapones de goma.
- Espátula - Equipo de destilación.
- Papel filtro. - Fibra para relleno de columna
de destilación (opcional).
- Pipeta.
- Nido de calentamiento.
- Propipeta. - Recirculador.
- Balanza analítica.
Reactivos:
- N-Hexano.
- Peróxido de hidrógeno.
- Suelo homogeneizado contaminado con hidrocarburos.
Procedimiento 1: Cuantificación inicial o final de los hidrocarburos en el suelo
contaminado/remediado a través de la destilación con solventes (n-Hexano).
1. Pesar la muestra de suelo contaminado/remediado.
2. Agregar en un tubo de ensayo el suelo y el solvente en una proporción 1:3.
3. Agitar la muestra de manera constante durante 20 minutos en un vortex.
4. Separar el n-Hexano sobrenadante en un matraz previamente pesado en
seco, cerrándolo muy bien para que el solvente no se evapore. Para evitar
que el suelo llegue al hexano, usar papel filtro en el trasvasado.
5. Volver a agregar hexano en una proporción 1:2.
6. Volver a agitar por 20 minutos en vortex.
7. Separar de nuevo el hexano sobrenadante de la muestra de suelo y
colocarlo en el mismo matraz que el punto 4.
8. Realizar el montaje del equipo de destilación simple.
9. Proceder a la destilación del hexano. El proceso se detendrá cuando se
haya evaporado todo el solvente y sólo quede el contaminante en el matraz
de destilación.
 10. Pesar de nuevo el matraz de destilación (ahora con el hidrocarburo) y
compararlo con el peso del matraz seco.
11. Realizar la relación entre la cantidad de suelo estudiada y la cantidad de
contaminante registrada. Las unidades que se manejan son mg de
contaminante por kilogramo de suelo.
12. Este procedimiento se realiza al iniciar todos los procedimientos y después
de remediar con los dos métodos.
Procedimiento 2: Remediación del suelo a través de solventes.
1. Pesar la porción de suelo a ocupar, en este caso: 0.5 kg.
2. Agregar en un contenedor de volumen suficiente el suelo y el solvente en
una proporción 1:3.
3. Agitar por 40 minutos el contenedor con la muestra.
4. Después de ese tiempo, dejar que el suelo se sedimente.
5. Separar el suelo del solvente, con un papel filtro para evitar que haya
pérdidas de suelo.
6. Para evaporar el hexano restante, dejar al aire libre la muestra de suelo.
Procedimiento 3: Remediación del suelo a través de oxidación de los
hidrocarburos.
1. Pesar la porción de suelo a ocupar, en este caso: 1 kg.
2. Colocar el suelo en un recipiente plano extendido, donde se pueda extender
bien.
3. Agregar el peróxido de hidrogeno al suelo, de tal manera que todo el suelo
esté húmedo, esperar 24 horas. La proporción entre el suelo y el reactivo es
1:1.
4. Agregar peróxido al mismo suelo dos veces más con proporción 1:1 y entre
cada una, dejar reposar 24 horas. Es decir, que al final fue proporción 1:3
(fueron tres veces).
Procedimiento 4. Remediación neutra.
1. En un recipiente extendido, colocar la cantidad de suelo a ocupar, en este
caso 1 kg.
2. Dejar la muestra al aire libre, sin que se vea afectada por la lluvia por 3
días, el mismo tiempo que la muestra por oxidación.

PEPE.

LANDA.
En los suelos contaminados por hidrocarburos, es necesario realizar pruebas
analíticas, las cuales nos permitan definir si nuestro suelo está contaminado o si
se encuentra dentro de los límites permisibles, cabe mencionar que los límites
permisibles varían conforme al tipo del suelo que se esté hablando, todos estos
datos se encuentran expresados en la NOM-138-SEMARNAT/SSAI-2012. Por otra
parte esta norma nos sirve para nuestro proyecto, ya que nosotros sabemos que
se trata de un suelo industrial, con fracción pesada de hidrocarburos, por lo que
es necesario basarnos en la tabla 2, para así poder saber el límite permisible de
hidrocarburos de fracción pesada en un suelo de tipo industrial.

Tabla 2: Límites máximos permisibles para fracciones de hidrocarburos

Fuente: NOM-138-SEMARNAT/SSAI-2012.

Fracción de Uso de suelo predominante Método de

hidrocarburos (mg/kg base seca) análisis

Agrícola Residencial Industrial

Ligera 200 200 500 NMX-AA-105-

SCFI-2008

Media 1,200 1,200 5,000 NMX-AA-145-

SCFI-2008

Pesada 3,000 3,000 6,000 NMX-AA-134-

SCFI-2006

Tabla 2: Hidrocarburos que deberán analizarse en función del producto

contaminante

Fuente: NOM-138-SEMARNAT/SSAI-2012.
Productos contaminantes Hidrocarburos

Fracción Fracción HAP Fracción BTEX

pesada media ligera
Mezcla de Productos X X X X X
desconocidos derivados del
petróleo.

Petróleo crudo. X X X X X

Combustóleo. X X

Parafinas. X X

Petrolatos. X X

Aceites derivados del petróleo. X X

Gasóleo. X X

Diésel. X X

Turbosina. X X

Queroseno. X X

Creosota. X X

Gasavión. X X

Gasolvente. X X

Gasolina. X X

Gas Nafta. X X
Por otra parte esta misma tabla nos establece la NMX que es necesario aplicar,
para así poder llevar a cabo los métodos analíticos de detección de hidrocarburos,
estos métodos, son necesarios, ya que una vez que se lleven a cabo las
remediaciones, va a ser necesario poder saber si se logró reducir la cantidad de
hidrocarburos de fracción pesada, a un número permisible por la NOM-138-
SEMARNAT/SSA1-2012..

Cabe mencionar que la NOM-138-SEMARNAT/SSAI-2012, cuenta con distintas

opciones de remediación del suelo, pero hace mención de que la persona o
empresa que contamine podrá llevar a cabo cualquier proceso de remediación que
desee mientras acate las siguientes indicaciones:

8.1 En el caso de que la concentración de hidrocarburos en todas las muestras de

suelo analizadas durante la caracterización sean iguales o menores a los límites
máximos permisibles de contaminación establecidos en las TABLAS 2 y 3 del
capítulo 6 de esta norma, no serán necesarios los trabajos de remediación.

8.2 Todo aquel suelo que durante la caracterización haya presentado

concentraciones de hidrocarburos por arriba de los límites máximos permisibles de
contaminación establecidos en las TABLAS 2 y 3 del capítulo 6 de esta norma,
debe ser remediado.

8.2.1 La remediación del suelo se efectuará hasta alcanzar los límites máximos
permisibles establecidos en esta norma o hasta cumplir con las acciones y niveles
específicos de remediación producto del estudio de evaluación de riesgo
ambiental, que en su caso se realice.

8.3 Durante la remediación se debe tomar en cuenta lo establecido en la

legislación vigente.

8.3.1 No se deben generar mayores alteraciones ambientales que las producidas

por el suceso que provocó la contaminación.

8.3.2 Sólo se permite la adición de materia orgánica como co-sustrato cuando esta
técnica haya sido incluida en la propuesta de remediación evaluada y aprobada
por la Secretaría.

8.3.3 Se permite el uso de nutrientes, fertilizantes, surfactantes, microorganismos,

enzimas o formulaciones químicas que hayan sido incluidos en la propuesta de
remediación evaluada y aprobada por la Secretaría.

8.3.4 Cuando las técnicas o procesos de remediación incluidas en la propuesta de

remediación, evaluada y aprobada por la Secretaría, modifiquen el pH del suelo,
se debe garantizar al final de la remediación que éste sea similar al de la zona
aledaña.

8.4 En el caso de que los niveles de fondo de hidrocarburos sean mayores a los
límites máximos permisibles de contaminación establecidos en las TABLAS 2 y 3
del capítulo 6 de esta norma, los trabajos de remediación serán realizados hasta
alcanzar estos niveles de fondo, siempre y cuando estén incluidos en la propuesta
de remediación evaluada y aprobada por la Secretaría.

Gracias a lo mencionado en los apartados anteriores, es posible realizar la

remediación a través de distintos métodos, mientras estos no generen procesos
de contaminación más perjudiciales para los suelos, por lo que nosotros decidimos
utilizar la oxidación y la extracción por solvente, las cuales son técnicas
comúnmente utilizada para la descontaminación de suelos por hidrocarburos
(Volke & Velasco, Tecnologías de remediación para suelos contaminados, 2002).

Nosotros realizamos estas remediaciones ya que en proyectos pasados en México

se han utilizado y han tenido un buen funcionamiento y alta eficiencia (los costos
son muy elevados) (Volke & Velasco, Tecnologías de remediación para suelos
contaminados, 2002).

Por otra parte al nosotros ya saber que se trata de un suelo contaminado por
hidrocarburos de fracción pesada, al momento de querer realizar la pruebas
analíticas, unas ves que se termine el proceso de remediación es necesario
basarnos en los procedimientos que marca la NMX-AA-134-SCFI-2006, ya que
esta nos establece estos procedimientos, los cuales no se pondrán en este
trabajo, ya que son muy específicos y pueden ser revisados en dicha NMX.

Un punto importante a mencionar es que una vez que se haya descontaminado el

suelo a rangos permitidos por la NOM-138-SEMARNAT/SSA1-2012., este se
regresará a su lugar de origen tal como establece el punto 8.21 de la misma NOM,
el cual se menciona con anterioridad

PEPE.

DULCE.

Conclusiones.
Como podemos ver la contaminación por hidrocarburos en suelos conlleva
consigo una gran responsabilidad ambiental, ya que no solo es remover el suelo,
sino que es necesario remediarlo hasta las condiciones que las distintas normas
establezcan.
Cabe mencionar que estas remediaciones no son económicas, por lo que la
empresa que contamine no solo podrá adquirir una multa o sanción, sino que
además deberá remediar el suelo a condiciones que se le establezca por las
autoridades.
Por otra parte no solo hay que pensar en los contaminantes del suelo, sino
también en los que se produzcan en la misma remediación, y para estos
contaminantes es necesario realizar un plan de manejos de residuos (peligrosos o
no), y esto genera más inversión para la empresa que haya realizado la
contaminación.

NMX-AA-134-SCFI-2006.

NOM-138-SEMARNAT/SSA1-2012.

Volke, S. T., & Velasco, T. J. (2002). Tecnologías de remediacion para suelos

contaminados. México : Instituto Nacional de Ecología .