UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN DE QUÍMICA ANALÍTICA

REPORTE DE PRACTICA 3

“PRUEBAS DE IDENTIFICACIÓN DE FeIII, NiII Y CrIII Y VALORACIÓN DE

NiII, UTILIZANDO UN INDICADOR QUÍMICO DE FIN DE VALORACIÓN.”

Laboratorio de Química Analítica II

Equipo:
Andrade Avila Oscar
Orozco Condés Pedro Quetzalcoatl.
Garcia del Rio Eduardo.
Aguirre Monserrat
Angelica

Grupo: 2501.
Carrera: Ingeniería Química.

Profesores:
Jose de Jesus Perez Saavedra
Blanca Andrea Sánchez González.

Semestre: 2019-II
OBJETIVOS PARTICULARES

1- Identificar cualitativamente 3 metales: Ni(II), Fe(III) y Cr(III).

2- Cuantificar el metal Ni(II) mediante una valoración complejométrica utilizando Zn(II) junto con el
indicador metalocrómico Naranja de Xilenol.

INTRODUCCIÓN

En el presente informe se reportan las pruebas realizadas de identificación de Fe(III), Ni(II) y Cr(III) utilizando
cloruro de cromo, cloruro de níquel y sulfato de hierro (III), además se cuantifico el metal Ni(II) en presencia
de EDTA y buffer (pH=5.6) mediante una valoración por retroceso.
Las valoraciones por retroceso se usan cuando se invierte el sentido de la valoración, cambiando la sustancia a
valorar. En vez de valorar el analito original se añade un exceso conocido de reactivo estándar a la disolución,
y luego se valora el exceso. Este método es útil si el punto final de la valoración por retroceso es más fácil de
identificar que el punto final de la valoración normal. Se usa también si la reacción entre el analito y la
sustancia titulante es extremadamente lenta. (Angelica Petit Jaime Rivas, 2010)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Material, equipo y reactivos

2 copas tequileras Para identificación:

1 soporte universal
1 pinzas
1 bureta (10 ml)
1 agitador magnético
1 pipeta volumétrica (1 ml)
1 pipeta volumétrica (2 ml)
1 pipeta volumétrica (3 ml)
1 placa de porcelana
3 goteros
Solución de EDTA = 10-1
Solución de NaOH =10-2 M(estandarizada)
Soluciones de CrCl3, (Fe)2(SO4)3, NiCl2, 10-2 M
Solución de Dg- =10-2 M
Solución amortiguadora NH3/NH4 = 0.3 M, pH = 9.5
Solución de KSCN = 10-2 M
Para valoración:
Solución NiCl2 = 10-2 M
Solución de ZnCl2 = 0.005 M
Solución buffer acético/acetato pH = 5.6
Indicador Naranja de Xilenol
Solución EDTA = 0.01 M

 IDENTIFICACIÓN DE METALES

1. En una celda de la placa de porcelana se depositó una gota de CrCl3, una gota de EDTA y una gota de
NaOH.
2. En otra celda se colocó una gota de NiCl2 una gota en medio amonio/amoniaco y unas gotas de Dimetil
Glioxima.
3. En otra celda se agregó una gota de (Fe)2(SO4)3 y una gota de KSCN.
 VALORACIÓN DE NiII
1. En una copa tequilera se agregó 1 ml de solución Buffer acético/acetato con 3 ml de EDTA, 2 ml de NiCl 2
y una gota del indicador Naranja de Xilenol.
2. A continuación, se valoró la solución preparada en la copa tequilera con ZnCl2.
3. Se repitió el procedimiento una vez más para verificar que el volumen de punto de equivalencia fuese el
mismo.

RESULTADOS

 IDENTIFICACIÓN DE METALES

Metal Observaciones
Fe (III) Después de agregar el KSCN se tornó de color rojo oscuro
Ni (II) Tras agregar Dg- cambió su coloración a rosa
En caso del cromo la reaccion va de verde a violeta pero en este
Cr (III) caso no se logro ver el cambio de coloracion por el tiempo que
tarda en llevarse acabo la reaccion

1 2 3 4 5 6 7 8
Milimoles Peso
Volumen exp. Milimoles
Molaridad Volumen teóricos molecular mg mg
Valoración del punto de exp. Error
exp. valorado (de la del esperados obtenidos
de equivalencia Obtenidos porcentual
obtenida (ml) solución reactivo (4x5) (3x5)
obtenido (1x2)
preparada) valorado
237.7
Ni2+ 3ml 0.0114M 2 0.0228 0.02 4.75 5.41956 14.096%
g/mol
237.7
Ni2+ 2.7ml 0.0129M 2 0.0258 0.02 4.75 6.13266 29.10%
g/mol
237.7
Ni2+ 2.9ml 0.0119M 2 0.0238 0.02 4.75 5.65726 19.1%
g/mol

La molaridad experimental obtenida se obtuvo de la siguiente manera:

𝐶𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑚𝑙 𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = (𝐶𝑁𝑖(𝐼𝐼) ∗ 𝑚𝑙 𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑖(𝐼𝐼)) + (𝐶𝑍𝑛(𝐼𝐼) ∗ 𝑚𝑙 𝑎𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑍𝑛(𝐼𝐼))

(0.0132 𝑀) ∗ 3 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 = (𝐶𝑁𝑖(𝐼𝐼) ∗ 2 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑖(𝐼𝐼)) + (0.01𝑀 ∗ 3𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑍𝑛(𝐼𝐼))

𝐶𝑁𝑖(𝐼𝐼) = 0.0114 𝑀
ANÁLISIS DE RESULTADOS

 IDENTIFICACIÓN DE METALES

En la celda que contiene el Fe (III) y el KSCN se forma la siguiente reacción:

𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ⇌ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2− ; 𝛽 = 102.1

Por otro lado, el (𝑆𝑂4 )2− y el 𝐾 − que quedaron al separarse del Fe2(SO4)3 y del KSCN respectivamente, se
unirán para generar 𝐾2 𝑆𝑂4 (en este caso no es posible apreciar a simple vista el precipitado), dicho producto
genera una cierta acidez.
El 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2− cuando se encuentra en medio ácido adquiere el color de rojo oscuro, tal como sucedió en esta
prueba de identificación. Si no existiera Hierro en la muestra, el radical sulfocianuro no podría formar el
𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2− y por lo tanto no se apreciaría el color característico.

En la celda que tiene el Ni (II) y la Dimetil Glioxima se produce:

𝑁𝑖 2+ + 𝐻𝐷𝑔 ⇌ 𝑁𝑖(𝐷𝑔)+ + 𝐻 + ; 𝛽 = 𝐾𝑒𝑞 = 1011.6

′
𝐾𝑒𝑞 1011.6
𝑘 = + = = 1020.6
[𝐻 ] 10−9

La especie 𝑁𝑖(𝐷𝑔)+ en un medio amonio- amoniaco (como en este caso) adopta un color rosado.
Elegimos el 𝐻𝐷𝑔 con base en el pKa y HenY -la escala pH de la Dimetil Glioxima, así como en el pH que el medio
3
amonio-amoniaco nos proporciona (pH=9) y al tener este valor de pH la especie de EDTA que predomina en
este sistema será el de 𝐻𝑌 3− , y esto se justifica mediante las siguientes escalas de pH.

HDg Dg-
pH
10.5

Con respecto al cromo la reacción que se generó fue:

𝐶𝑟 3+ + 𝑌 4− ⇌ 𝐶𝑟𝑌 − ; 𝛽 = 1023.4
𝐻𝑌 3− ⇌ 𝑌 4− + 𝐻 + ; 𝐾𝑎 = 10−10.24

𝐶𝑟 3+ + 𝐻𝑌 3− ⇌ 𝐶𝑟𝑌 − + 𝐻 + ; 𝐾𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑑𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑎 = 1013.16

 1013.16
𝐾′ =
[𝐻 + ]
Debido a que no se midió el PH al final de la prueba no fue posible determinar la constante condicional de
reacción.
El NaOH agregado nos brindó un medio básico, así, el producto 𝐶𝑟𝑌 − toma una coloración violeta. De nuevo,
si no existiera el cromo en nuestra muestra, el EDTA no podría formar dicho producto y no habría el color
violeta que se observó.

Figura 1. Identificación de metales Fe (III), Ni (II) y Cr (III).

 VALORACIÓN DE NiII
1 2 3 4 5 6 7 8
Volumen
Milimol Peso
exp.
Volum Milimol es molecu
promedio Molarid mg mg
en es exp. teóricos lar del Error
Valoraci del punto ad exp. espera obteni
valora Obteni (de la reactiv porcent
ón de de obtenid dos dos
do dos solución o ual
equivalenc a (4x5) (3x5)
(ml) (1x2) prepara valorad
ia
da) o
obtenido
𝑽𝒑𝒓𝒐𝒎 0.01207 0.0241 237.7 5.7380
Ni2+ 2 0.02 4.75 20.8%
= 𝟐. 𝟖𝟔𝟔𝒎𝒍 M 4 g/mol 78

En nuestro caso particular el exceso de reactivo de concentración conocida será el EDTA y se valora con una
solución de concentración conocida de ZnCl2 la cual reacciona con el exceso de EDTA para así determinar la
concentración del analito que es Ni2+.
El sistema trabajado para las dos valoraciones por retroceso fue el siguiente:
 [Zn2+] = 0.01M

5 ml de buffer
2 ml de Ni2+

4ml de EDTA [0.0132M]

En la primera valoración cuando el sistema en presencia de naranja de xilenol presenta un color amarillo y el
volumen de Zn2+ es cero las reacciones que únicamente prevalecen en el sistema son las siguientes:

[𝑁𝑖𝑌 2− ]
𝑁𝑖 2+ + 𝑌 4− ↔ 𝑁𝑖𝑌 2− 𝛽 = = 1018.6
[𝑁𝑖 2+ ] ∗ [𝑌 4− ]
[𝐻𝑌 3− ][𝐻 + ]
𝐻𝑌 3− ↔ 𝑌 4− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = = 10−10.24
[𝐻2 𝑌 2− ]
[𝐻𝑌 ] ∗ [𝐻 + ]
3−
𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝐻𝑌 3− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = = 10−6.16
[𝐻2 𝑌 2− ]

[𝑁𝑖𝑌 2− ] ∗ [𝐻 + ]2
𝑁𝑖 2+ + 𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝑁𝑖𝑌 2− + 2𝐻 + 𝐾𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑑𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑎 = = 102.2
[𝑁𝑖 2+ ] ∗ [ 𝐻2 𝑌 2− ]

102 102
𝐾′ = = = 1013.
[𝐻 + ]2 [10−5.5 ]2

Cuando se empieza a agregar un volumen de Zn2+ en teoría debería aparecer un color rojo en la solución por la
presencia del indicador naranja de xilenol pero el color que presenta es amarillo (In), esto ocurre debido al pH
del sistema y a que el exceso de EDTA reacciona con el Zn(II) formando un complejo, pero cuando se termine
el exceso de la especie 𝐻2 𝑌 2− el sistema deberá presentar un color rojo:
 Tabla extraída de Ander Ringbon, “Formación de complejos en química analítica”, Editorial Alhambra
ZnY’ NiY’
Y’
pY’
11.9 13.8
Zn’ Ni’

Por lo que el equilibrio correspondiente seria:

[𝑍𝑛𝑌 2− ]
𝑍𝑛2+ + 𝑌 4− ↔ 𝑍𝑛𝑌 2− 𝛽 = = 1016.5
[𝑍𝑛2+ ] ∗ [𝑌 4− ]
[𝐻𝑌 3− ][𝐻 + ]
𝐻𝑌 3− ↔ 𝑌 4− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = = 10−10.24
[𝐻2 𝑌 2− ]
[𝐻𝑌 ] ∗ [𝐻 + ]
3−
𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝐻𝑌 3− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = = 10−6.16
[𝐻2 𝑌 2− ]

[𝑍𝑛𝑌 2− ] ∗ [𝐻 + ]2
𝑍𝑛2+ + 𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝑍𝑛𝑌 2− + 2𝐻 + 𝐾𝑡𝑒𝑟𝑚𝑜𝑑𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑎 = = 100.1
[𝑍𝑛2+ ] ∗ [ 𝐻2 𝑌 2− ]

′
100.1 100.1
𝐾 = +2= = 1011.1
[𝐻 ] [10−5.5 ]2

Cuando las Milimoles de Ni2+ se terminan, aún quedan Milimoles de EDTA; estas sobrantes reaccionan con el
Zn2+, como se muestra en las siguientes reacciones:
 𝑵𝒊′ + 𝑯𝟐 𝒀′ ↔ 𝑵𝒊𝒀′
in) 2ml (0.01207M)
ó 0.02414mmol
rxn) 4ml (0.0132 M)
ó 0.0528 mmol
eq) 𝜀 0.02867 mmol

𝒁𝒏′ + 𝑯𝟐 𝒀′ ↔ 𝒁𝒏𝒀′
in) 0.02866 mmol
ag) (2.866) (0.01)
ó 0.02866 mmol
eq) 0.00001 mmol ≈ 0

Cuando se alcanza el volumen de vire del Zn2+ es porque todo el EDTA que había en exceso reacciono con el
Zn2+ dando lugar a que en el sistema presentado hubiera iones libres agregados de Zn 2+ capaces de
interaccionar con el indicador naranja de xilenol ya que según la literatura cuando en el sistema se tiene una
[𝑍𝑛2+ ] mayor a 10−5.7 este interacciona con el naranja de xilenol dando como resultado a que el color
cambie a rojo.

rojo

Zn’ ZnIn ZnY’

’
pZn
In’ Y’

En la segunda valoración cuando el sistema en presencia de naranja de xilenol presenta un color rojo al
principio se justifica a que en el sistema había una cierta concentración de Zn 2+ la cual reacciono con el
indicador naranja de xilenol dando lugar al color de transición rojo

𝑍𝑛′ + 𝐼𝑛′ ↔ 𝑍𝑛𝐼𝑛′

Incoloro Amarillo rojo
CONCLUSIONES
La identificación de Hierro (III) se comprobó mediante el cambio de coloración de amarillo a rojo, en el caso de
la identificación de Cromo (III) no se pudo apreciar cambio ya que la reaccion requiere de mucho tiempo para
que se note algun cambio , el color rosa indicó presencia de Níquel (II).
La cuantificación de Níquel (II) en la valoración por retroceso, arrojo un volumen de punto de equivalencia
(promedio) de 2.866 ml y una concentración de 0.01207M.
Debido al uso de un buffer en la solucion para mantener un pH=5.5 se pudo analizar y cuantificar la valoracion
por retroseso ya que la reaccion del niquel con el EDTA y la zinc con EDTA solo se lleva acabo en esas
condiciones de pH

BIBLIOGRAFIA
1.-Ander Ringbon, “Formación de complejos en química analítica”, Editorial Alhambra

2.- Harris, química analítica cuantitativa, (2004), 3ª edición, España Reverté