PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

1. OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA
 Determinar los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla
binaria.

2. MARCO TEÓRICO
Propiedades molares parciales
Una propiedad molar parcial es una cuantificación que indica los cambios en la
composición molar de una mezcla a temperatura y presión constantes; las
magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E, volumen V o
entalpia H son magnitudes extensivas que depende de la cantidad de la sustancia.
Es conveniente introducir magnitudes termodinámicas que depende de la masa y
tenga un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras hemos de
cambiar las variables extensivas e intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa
(recordad que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud
intensiva).
El volumen molar parcial es función de la composición fraccionaria de la presión y la
temperatura; podemos afirmar que si la presión y la temperatura no varían,
interfieren en la diferencial del volumen total.
Cuando alteramos la composición añadiendo una cierta cantidad de algunas de las
sustancias, dado que el volumen total de la mezcla aumenta, los volúmenes
molares parciales de sus componentes también cambian ya que lo hace primero el
entorno de sus moléculas, el volumen que ocupa una cantidad cualquiera de
moléculas depende de aquellas que se encuentran a su alrededor.
El valor del volumen molar de un sistema depende del tamaño de las moléculas que
lo forman, su geometría su naturaleza química y su intensidad de las interacciones
moleculares entre las moléculas del mismo. Todo ello hace que las moléculas
tengan un ‘’empaquetamiento’’ determinado que determina el volumen promedio
que ocupa un mol de moléculas.
¿Qué ocurre si preparamos una mezcla de varios componentes,or ejemplo, una
disolución de etanol y agua? En la mezcla tendremos moléculas de agua y etanol,
las cuales tienen distinto tamaño, distinta polaridad etc. Por tanto las fuerzas
intermoleculares que existen en la mezcla etanol-agua tienen diferente intensidad
que las fuerzas intermoleculares que existen en los componentes puros. La
diferencia de tamaño de las moléculas junto con la diferencia de magnitud de las

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interacciones intermoleculares produce diferencias en el empaquetamiento de las

moléculas, que traen como consecuencia que: el volumen total de la mezcla no sea
igual a la suma del volumen de agua y el volumen de etanol añadidos.

( Ḿ i=
∂ (n M )
∂ ni T ,P ,n | | j

Dónde:
M =¿ Representa cualquier propiedad termodinámica molar de una solución en
la cual
i = es un componente. La barra sobre
V́ = la identifica como una propiedad molar parcial.
Volúmenes molares parciales.
El volumen molar parcial representa el cambio en el volumen por mol de cada
componente adicionado a la solución (a temperatura y presión constantes), de la
misma forma el volumen molar parcial depende de la composición de la solución.
Existen tres métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
propiedades parciales:
Método de la pendiente.
Método de la intersección de las ordenadas en el origen.
P y T ctte

V =V 1 n1 +V 2 n2=n 1 ( ∂∂ Vn )
1 P ,T , n2
+n2 ( ∂∂ Vn )
2 P , T , n1
i

Relación entre propiedades molares parciales y propiedades de mezcla.

 Disolución ideal:
Una disolución se considera ideal cuando está constituida por moléculas de
disolvente (A) y soluto (B) con tamaños y estructuras moleculares semejantes,
de forma que las atracciones intermoleculares en los pares A-A, B-B y A-B son
similares. En estas disoluciones ideales el volumen total de la disolución (V) es
la suma de los volúmenes de los componentes individuales:
V=Va +Vb
 Disolución no ideal:
Cuando se estudian disoluciones formadas por componentes de distintos
tamaños moleculares y estructuras moléculas diferentes y en las que las
interacciones intermoleculares entre los componentes son diferentes, el volumen
total de la disolución generalmente no es la suma de los volúmenes individuales.
V ≠Va +Vb
 Definición del potencial químico

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Tomamos la función termodinámica de la energía libre de Gibbs.

dG= - SdT +VdP
Si consideramos un sistema abierto o bien uno cerrado de composición
variable
[G = f (P, T, ni, ..)]

Reemplazando:

dX= ( X 1 dn 1 +X 2 dn2 +.....+ X i dni ) +( n1 d X 1 +n2 d X 2 +.....+ni d X i ) (14)

Así que en general tendremos:
i

( n1 d X 1 +n2 d X 2+.. .. .+ni d X i ) =0 o ∑ ni ¿ d X i =0 (15)

i =1

En un sistema binario:
n2
n1 d X 1 + n2 d X 2 =0 od X 1 =− d X 2 ( 16 )
n1

Dividiendo por el número total de moles ¨n¨la ecuación (15) se la puede

expresar:
i
∑ x i⋅d X i (17)
i=1

Las ecuaciones (15) y (17) son dos formas de la ecuación de Gibbs-Duhem

deducida primeramente por J. W. Gibbs (1875) e independientemente en 1886 por
P. Duhem, y enseñan que las cantidades molares parciales no son independientes
entre sí y que la variación de una cantidad molar parcial afecta a las restantes en la
forma dada por las ecuaciones.
Derivación de datos discretos.-

Ajuste de curvas
Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones
con el mismo número de moles de disolvente (1) (n1=ctte) pero variando el número
de moles del componente 2, trabajando a presión y temperatura constantes.

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Volúmenes totales medidos para una serie de disoluciones donde las mezclas
tienen el mismo número de moles de disolvente pero diferente número de moles de
soluto, a presión y temperatura constantes.
La magnitud que se define como la derivada de la ecuación es la pendiente de la
recta tangente a curva a cualquier composición será el volumen molar parcial del
componente 2, v2.discrito por la ecuación siguiente.

| |
V́ 2=
∂ (V )
∂n 2 T , P , n1

Dónde:
V́ 2=¿ Volumen molar parcial del componente i.
ni = número de moles del componente i
nj = moles totales de la solución.
V = volumen constantes respectivamente.
T = temperatura constantes respectivamente.

Y una vez obtenido volumen dos será fácil conocer el volumen parcial del disolvente
utilizando la ecuación:
V disolucion=V́ 1 n1 + V́ 2 n2

Regla de mezclado
En el terreno de las mezclas, el cálculo del equilibrio líquido- vapor es altamente
sensible a la elección de las reglas de mezclado, en particular a la del parámetro a y
en algunas ocasiones resulta más importante que la selección de la ecuación de
estado. En virtud de lo anterior, desde la época de van der Waals se a intentado
establece lo que pudiera ser las reglas óptimas para la obtención de los parámetros
de la mezcla.
La posibilidad de mejor el comportamiento de reglas de dos parámetros como las
discutidas previamente, ha motivado el desarrollo de reglas que contemplan la
inclusión de tres parámetros ajustables para cada sistema binario. Wilczek y vera
proponen una regla de tres parámetros dependiente de la densidad, pero este
intento no logra una mejora sustancial respecto de las reglas existentes.
Derivación de datos discretos
 Métodos de determinar las magnitudes parciales molares

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Existen diversos métodos para determinar las magnitudes molares parciales,

pero en la práctica, se emplean tres métodos: el método analítico, el de la
magnitud molar aparente.
 Método analítico:
Una forma fácil de expresar la propiedad deseada para un rango amplio de
composiciones, consiste en tomar una cantidad constante de uno de los
componentes y agregar cantidades variables del otro componente, y medir el
valor de la propiedad de interés para la solución o la variación de ésta.
Supongamos que se desea determinar los volúmenes molares parciales de los
componentes de una solución binaria. Lo más práctico será formar soluciones
de diferente molalidad y determinar sus densidades. Con ellas pueden
obtenerse los volúmenes específicos correspondientes –volumen por unidad de
masa- y con ellos pueden determinarse los volúmenes de las soluciones
formadas por 100g de disolvente y la cantidad de sustancia de soluto que le
corresponden a su molalidad.
Con esto se puede hacer un gráfico con los volúmenes de las diferentes
soluciones como ordenada contra las respectivas molalidades como abscisas y
entonces a la molalidad deseada se traza la tangente a la curva, siendo está
pendiente:
∂V
( )
∂ m T,P
Para determinar V́ se recurre a la ecuación:
V =n 1∗V́ 1 + n2∗V́ 2
En este caso, el volumen V de la solución es numéricamente igual a la ordenada
a la curva en ese punto y como los demás valores son conocidos se puede
determinar V́ 1 .Otra forma sería ajustar los valores experimentales por
mínimos cuadrados a una expresión de la forma:
2 3 n
V =a+bm+ c m +d m … … … … .. n m
a partir de esta ecuación se tiene:
∂V
∂m
¿
¿
V́ 2=¿
Si el disolvente es agua:

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1000
n1 = =55.55
18
Y por la ecuación fundamental, al sustituir se tiene:
V = n1* V́ 1 + n2* V́ 2
a + b*m + c*m2 +………= 55.55* V́ 1 + m (b+ 2*c*m +……..)
a−c∗m+… … ..
V́ 1=
55.55
El método de las magnitudes molares aparentes:
La magnitud molar aparente φZ de una magnitud Z se define para el soluto de una
solución binaria por:
Z−n1∗Z 1
φ=
n2
Dónde: El subíndice 1 se refiere al disolvente y el 2 al soluto.
Del estudio de la expresión que le sirve de definición se infiere que el nombre es
lógico, pues como la propiedad Z al formar la disolución no es estrictamente
aditiva.Entonces si al valor de la propiedad Z de la disolución se le sustrae el valor
de esa propiedad para el total de disolvente (n 1Z1), la falta de aditividad de esta
propiedad se adjudica por entero al soluto, y al dividir por la cantidad de sustancia
del soluto, la adjudicación se realiza por mol de soluto, lo cual es evidentemente
aparente, pues una definición de esta naturaleza carece de simetría.
Despejando Z en la ecuación anterior:
Z = n2* φ z +n1*z1
De aquí que:
∂z
∂ φ2
∂n
¿ ( ∂ n2
¿ ¿ ¿T ,P ,n
ź 2=¿ 2

Y como:
z=n1∗ź1 +n 2∗ź 2
Se tiene sustituyendo:

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[
n2∗φ z+ n1∗z 1=n 1∗z 1+ n2∗ φ2 +n2∗
( ∂ φ2
∂ n2 T , P ,n 2
)]
Por tanto:
∂φ
∂n
¿
¿
n2
ź 1=z 1− ∗¿
n1
Si la concentración de la disolución se expresa en función de la molalidad:
∂ φZ
∂ φ2
¿
¿
∂ φ2
∂ n2
¿
¿
m2
ź 1=z 1− ∗¿
1000
M1

φ Z =a+ b∗m+ c∗m2 … … … … … …. n∗mn

3. DESCRIPCIÓN DE LA PRACTICA

Para realizar la práctica deberá realizar las siguientes actividades:

Preparar mezclas de agua (W) y alcohol de 96° GL (A) en las siguientes
proporciones y medir su volumen.
Volúmenes de agua y alcohol de 96 ° GL (ml)

NO W A W A W A W A
1 10 50 10 40 20 50 10 60

2 20 40 20 30 30 40 20 50

3 40 20 30 20 40 30 50 20

4 50 10 40 10 50 20 60 10

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a) Repetir la experiencia incrementando 1 ml (o la mínima graduación de la

probeta) al volumen de agua.
b) Repetir la experiencia incrementando 1 ml (o la mínima graduación de la
probeta) al volumen de alcohol.y recomendaciones

3.1. Materiales.-
 Pipeta
 Probeta
 Vaso precipitado
 Balanza
3.2. Reactivos-.
 Agua
 Alcohol (96º GL)

4. TABULACION DE DATOS

Tabla 1.1 a: Datos obtenidos en laboratorio para masa de agua con su

respectivo volumen

M Densidad Densidad
VAGUA (ml) m AGUA + m PROBETA (g) m PROBETA (g) agua (g/ml) promedio(g/ml
(g) )

30 135.11 30.30 1.01

40 144.60 39.79 0.99475

0.99559
104.81
50 154.29 49.48 0.98960

60 164.09 59.28 0.988800

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Fuente: Elaboración Propia

Tabla 1.1 b:Datos obtenidos en laboratorio para masa de alcohol con
su respectivo volumen
Fuente: Elaboración Propia

M Densida Densidad
VAlcohol (ml) m alcohol + m PROBETA (g) m PROBETA (g) alcoho d (g/ml) promedio(g/ml
l (g) )

60 151.89 48.25 0.80417

50 143.57 39.83 0.79860

0.80063
103.64
40 135.59 31.95 0.798775

30 127.67 24.03 0.80100

Tabla 1.2 a:Tabulacion de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de agua –

Valores en ml

VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA+1 VALCOHOL V+AGUA Vtotal+1

30 60 2.3 87.7 31 60 0.7 89.3

40 50 1.6 88.4 41 50 0.3 89.7

50 40 1.8 88.2 51 40 0.85 89.15

60 30 1.3 88.7 61 30 0.6 89.4

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 1.2 b: Tabulación de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de

alcohol – Valores en ml

VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA VALCOHOl+1ml V+AGUAl Vtotal+1

30 60 2.3 87.7 30 61 1.6 88.4

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40 50 1.6 88.4 40 51 0.8 89.2

50 40 1.8 88.2 50 41 0.9 89.1

60 30 1.3 88.7 60 31 0.29 89.71

Fuente: Elaboración Propia

5. CÁLCULOS Y TABULACIÓN DE RESULTADOS

 Calculo de la masa de agua

m AGUA =m AGUA+ PROBETA −mProbeta

m AGUA =135.11−104.81=30.30
m AGUA =144.60−104.81=¿ 39.79
m AGUA =154.29−104.81=¿ 49.48
m AGUA =164.09−104.81=59.28

 Calculo de la densidad
m
ρ AGUA = AGUA
V AGUA

30.3
ρ AGUA = =1.1
30
39.79
ρ AGUA = =0.99475
40
49,48
ρ AGUA = =0.98960
50
59,28
ρ AGUA = =0.98800
60

 Calculo de la masa de alcohol

m ALCOHOL=m ALCOHOL+PROBETA −mProbeta

m ALCOHOL=151.89−103.64=48.25 g
m ALCOHOL=143.57−103.64=39.93 g
m ALCOHOL=135.59−103.64=31.95 g
m ALCOHOL=127.67−103.64=24.03 g

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 Calculo de la densidad

m ALCOHOL
ρ ALCOHOL =
V ALCOHOL

48.25 g
ρ ALCOHOL= =0,8042
60 ml
39.93 g
ρ ALCOHOL= =0,7986
50 ml
31.95 g
ρ ALCOHOL= =0,7987
40 ml
24.03 g
ρ ALCOHOL = =0,8010
30 ml

I. Método por Derivación numérica

dV
V́ i= ( )
d ni P , T ,∋≠ j

Utilizaremos el concepto de derivada que es:

dy f ( x +∆ h )−f (x)
f'= = lim
dx ∆ h →0 ∆h

Donde nosotros asumiremos lo siguiente:

f ( x )=Volumen de mezcla sin aumentar
f ( x +h ) =Volumen de mezcla+1 ml de sustancia i
∆ h=Variacion de moles
Por lo que la formula nos queda:

∂V V mez ( n+ ∆ n )−V ( n)
=
∂ ni ∆ ni

∂V V +1 ml i+ V
=
∂ ni ∆ ni

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 Cálculo de moles muestra inicial

Agua

V AGUA ∗ρ AGUA
n AGUA =
P M AGUA

30 ×0.99559
n30= =1,6579 mol
18,015
40× 0.99559
n40= =2,2106 mol
18,015
50 ×0.99559
n50= =2,7632 mol
18,015
60 ×0.99559
n60= =3,3159 mol
18,015

Alcohol
V ALCOHOL∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL=
P M ALCOHOL

30 ×0.80063
n30= =0,5214 mol
46,068
40× 0.80063
n40= =0,6952 mol
46,068
50 ×0.80063
n50= =0,8689 mol
46,068

60 ×0.80063
n60= =1,0428 mol
46,068
Totales

nTOTALES =n AGUA + n ALCOHOL

nT ,30 '60 =1,6579+1,0428=2,7007 mol

nT ,40 '50 =2,2106+0,8689=3,0795mol

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nT ,50 '40 =2,7632+ 0,6952=3,4584 mol

nT ,60 '30 =3,3159+ 0,5214=3,8373 mol

Tabla 3.1 a:Calculo de moles de agua

¿
VAGUA (ml) ρ AGUA ¿ g/ P M AGUA n AGUA
ml)

30 1,6579

40 2,2106
0,99559 18,01528
50 2,7632

60 3,3159

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 3.1 b:Calculo de moles de alcohol

ρ ALCOHOL (g/
VALCOHOL(ml) P M ALCOHOL n ALCOHOL (mol)
ml)

60 1,0428

50 0,8689
0,80063 46,06844
40 0,6952

30 0,5214

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 3.2 Cálculo de los moles totales

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Muestra n AGUA ( mol) n ALCOHOL (mol) nTOTALES (mol)

Fuente: Elaboración
Propia 30-60 1,6579 1,0428 2,7007

40-50 2,2106 0,8689 3,0795  C

á
50-40 2,7632 0,6952 3,4584 l
60-30 3,3159 0,5214 3,8373 c
u
lo de moles con la variación
Para el agua

V AGUA+1∗ρ AGUA
n AGUA +1=
P M AGUA

31∗0.99559
NH O +1 = =1.7132 mol
2
18.015
41∗0.99559
N H O +1= =2.2658 mol
2
18.015
51∗0.99559
N H O +1= =2.8185 mol
2
18.015
61∗0.99559
N H O +1= =3.3711 mol
2
18.015

Para el alcohol

V ALCOHOL+1∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL+1=
P M ALCOHOL

61∗0.80063
NC H OH +1 = =1.0601 mol
2 6
46.068
51∗0.80063
NC H OH +1= =0.8863 mol
2 6
46.068
41∗0.80063
NC H OH +1= =0.7125 mol
2 6
46.068
31∗0.80063
NC H OH +1= =0.5388 mol
2 6
46.068

Tabla 3.3 a: Moles de agua con la variación

V AGUA+1 ( ml) ¿ P M AGUA n AGUA +1 (mol)

ρ AGUA ¿ g/m

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l)

31 1,7132

41 2,2658
0,99559 18,015
51 2,8185

61 3,3711

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 3.3 b:Moles de alcohol con la variación

¿
V ALCOHOL+1 (ml) ρ ALCOHOL ¿ g/ P M ALCOHOL n ALCOHOL+1 (mol )
ml)
61 1,0601
51 0,8863
0,80063 46,068
41 0,7125
31 0,5388

 Calculo de los volúmenes molares parciales

∂V V +1 ml i−V
=
∂ ni ∆ ni

 Volumen parcial del agua:

∂V V −V AGUA
= AGUA +1
∂n AGUA n AGUA +1−n AGUA

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∂V 89.3−87.7
1. = =28.93309
∂ n AGUA 0.0553
∂V 89.7−88.4
2. = =23.50814
∂ n AGUA 0.0553
∂V 89.15−88.2
3. = =17.17902
∂ n AGUA 0.0553
∂V 89.4−88.7
4. = =12.65823
∂ n AGUA 0.0553
Fuente: Elaboración Propia

Tabla 3.4 a: Calculo Volumen Parcial de Agua

V AGUA (ml) V AGUA+1 ( ml) n AGUA ( mol) n AGUA +1 (mol) V PARCIAL DE AGUA (ml /mol)

87.7 89.3 1.6579 1.7132 28.93309

88.4 89.7 2.2106 2.2658 23.50814

88.2 89.15 2.7632 2.8185 17.17902

88.7 89.4 3.3159 3.3711 12.65823

 Volumen parcial del alcohol:

∂V V ALCOHOL+1 +V ALCOHOL
=
∂n ALCOHOL n ALCOHOL+1−n ALCOHOL

∂V 88.4−87.7
1. = =40.46243
∂ n ALCOHOL 0.0173
∂V 89.2−88.4
2. = =46.24277
∂ n ALCOHOL 0.0173
∂V 89.1−88.2
3. = =52.02312
∂ n ALCOHOL 0.0173
∂V 89.71−88.7
4. = =58.38150
∂ n ALCOHOL 0.0173

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Fuente: Elaboración Propia

Tabla 3.5 b:Calculo Volumen Parcial de

Alcohol

V ALCOHOL (ml) V ALCOHOL+1 (ml) n ALCOHOL (ml) n ALCOHOL+1 (mol ) V PARCIAL DE ALCOHOL (ml /mol)

87.7 88.4 0.5214 0.5388 40.46243

88.4 89.2 0.6952 0.7125 46.24277

88.2 89.1 0.8689 0.8863 52.02312

88.7 89.71 1.0428 1.0601 58.38150

Fuente: Elaboración Propia

II. Método por la Formula de propiedades parciales

Para este método se utilizará la fórmula:
N
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( ∂∂Vx ) k P ,T , X j ≠ i,k

Al tener una mezcla binaria de alcohol y agua tendríamos:

∂V ∂V
V ´H O =V −x C H
2 2 6
OH
( ∂ xC H 2 6
)
OH P ,T
V C ´H
2 6
OH =V −x H 2
O
( ∂ xH O
2
)
P ,T

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 Para esto deberemos determinar el valor de Volumen específico y fracciones molares:

Tabla 4.1 a:TABULACION DE DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO PARA LA

PRUEBA DE AGUA – Valores en ml

Vagua Valcohol V+agua Vtotal Vagua+1 Valcohol V+agua Vtotal+1

30 60 2.3 87.7 31 60 0.7 89.3

40 50 1.6 88.4 41 50 0.3 89.7

50 40 1.8 88.2 51 40 0.85 89.15

60 30 1.3 88.7 61 30 0.6 89.4

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 4.1 b: TABULACION DE DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO PARA LA

PRUEBA DE ALCOHOL – Valores en ml

Vagua Valcohol V+agua Vtotal Vagua Valcohol+1ml V+agua Vtotal+1

30 60 2.3 87.7 30 61 1.6 88.4

40 50 1.6 88.4 40 51 0.8 89.2

50 40 1.8 88.2 50 41 0.9 89.1

60 30 1.3 88.7 60 31 0.29 89.71

Fuente: Elaboración Propia

Con los datos obtenidos de densidad, tanto de agua como de alcohol, debemos
determinar la cantidad en Moles primero, para así poder determinar después por medio
de una división el volumen especifico molar. Para esto utilizamos la fórmula:
V i∗ρ i
N i=
PM i
Siendo “i” la especie para la que se busca el número de moles, en este caso es agua

V AGUA ∗ρ AGUA
n AGUA =
P M AGUA

30 ×0.99559
n30= =1,6579 mol
18,015
 40× 0.99559
n40= =2,2106 mol
18,015
50 ×0.99559
n50= =2.7632 mol
18,015
60 ×0.99559
n60= =3.3159 mol
18,015

 Cálculo de moles con la variación

Para el agua

V AGUA+1∗ρ AGUA
n AGUA +1=
P M AGUA

31∗0.99559
NH O +1 = =1.7132 mol
2
18.015
41∗0.99559
N H O +1= =2.2658 mol
2
18.015
51∗0.99559
N H O +1= =2.8185 mol
2
18.015
61∗0.99559
N H O +1= =3.3711 mol
2
18.015

Tabla 4.2 :CALCULO DE MOLES DE AGUA Y MOLES DE AGUA CON LA VARIACIÓN

Vagua ρ agua PM agua ρ agua PM agua Nagua +1

Nagua (mol) Vagua +1 (ml)
(ml) (g/ml) (g/mol) (g/ml) (g/mol) (mol)

30 1.6579 31 1.7132

40 2.2106 41 2.2658
0.99559 18.015 0.99559 18.015
50 2.7632 51 2.8185

60 3.3159 61 3.3711

Alcohol
V ALCOHOL∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL=
P M ALCOHOL
 30 ×0.80063
n30= =0,5214 mol
46,068
40× 0.80063
n40= =0,6952 mol
46,068
50 ×0.80063
n50= =0,8689 mol
46,068

60 ×0.80063
n60= =1,0428 mol
46,068

V ALCOHOL+1∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL+1=
P M ALCOHOL

61∗0.80063
NC H OH +1 = =1.0601 mol
2 6
46.068
51∗0.80063
NC H OH +1= =0.8863 mol
2 6
46.068
41∗0.80063
NC H OH +1= =0.7125 mol
2 6
46.068
31∗0.80063
NC H OH +1= =0.5388 mol
2 6
46.068

Tabla 4.3 : CALCULO DE MOLES DE ALCOHOL y MOLES DE AGUA CON LA

VARIACION

Valcohol ρ Alcohol PM alcohol Nalcohol Valcohol +1 ρ alcohol PM alcohol Nalcohol +1

(ml) (g/ml) (g/mol) (mol) (ml) (g/ml) (g/mol) (mol)

60 1.0428 61 1.0601

50 0.8689 51 0.8863
0.80063 46.068 0.80063 46.068
40 0.6952 41 0.7125

30 0.5214 31 0.5388

Fuente: Elaboración Propia

Se calculan los moles totales de cada una de las mezclas, usando los valores
obtenidos en las tablas 4.2 y 4.3. Estos Valores se calcularon con la fórmula:
N T =N C H2 6 OH + NH 2 O
 Tabla 4.4: CALCULO DE MOLES MUESTRA INICIAL - en Moles

Muestra(Agua-Alcohol) N agua N alcohol N totales

30-60 1.6579 1.0428 2.7007

40-50 2.2106 0.8689 3.0795

50-40 2.7632 0.6952 3.4584

60-30 3.3159 0.5214 3.8373

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 4.5: CALCULO DE MOLES MUESTRA + 1ML DE AGUA – en Moles

Muestra (Agua +1-Alcohol) N agua +1 N alcohol N totales

31-60 1.7132 1.0428 2.7560

41-50 2.2658 0.8689 3.1347

51-40 2.8185 0.6952 3.5137

61-30 3.3711 0.5214 3.8925

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 4.6. CALCULO DE MOLES MUESTRA + 1ML DE ALCOHOL – en

Moles

Muestra (Agua-Alcohol +1) N agua N alcohol+1 N totales

30-61 1.6579 1.0601 2.7180

40-51 2.2106 0.8863 3.0969

50-41 2.7632 0.7125 3.4757

60-31 3.3159 0.5388 3.8547

Fuente: Elaboración Propia

Calculamos los valores de Volumen específico para las muestras, con la fórmula:
V
V=
N
Obviamente que se calculará para los volúmenes totales de cada muestra usando los
datos de las Tablas 2.1 a, 2.1 b, 2.4, 2.5, 2.6
- Para la prueba con incremento de agua
87.7
V 1= =32.4731 ml/mol
2.7007
88.4
V 2= =28.7059 ml/mol
3.0795
88.2
V 3= =25.5031 ml /mol
3.4584
88.7
V 4= =23.1152 ml /mol
3.8373

Tabla 4.7. CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR,

PRUEBA AGUA

V
Muestra (Agua-Alcohol) Vtotal (ml) N totales (mol) (ml/mol)

30-60 87.7 2.7007 32.4731

40-50 88.4 3.0795 28.7059

50-40 88.2 3.4584 25.5031

60-30 88.7 3.8373 23.1152

Fuente: Elaboración Propia

89.3
V 1+1 agua = =32.4020ml /mol
2.7560
89.7
V 2+1 agua = =28.6152ml /mol
3.1347
89.15
V 3+1 agua = =25.3721 ml/mol
3.5137
89.4
V 4 +1 agua= =22.9672 ml/mol
3.8925

Tabla 4.8 : CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR CON

AUMENTO DE 1 ML DE AGUA

V +1
Muestra (Agua +1 -Alcohol) Vtotal+1 (ml) N totales+1 (mol)
(ml/mol)

31-60 89.3 2.7560 32.4020

41-50 89.7 3.1347 28.6152

 51-40 89.15 3.5137 25.3721

61-30 89.4 3.8925 22.9672

Fuente: Elaboración Propia

- Para la prueba con incremento de alcohol
87.7
V 1= =32.4731 ml/mol
2.7007
88.4
V 2= =28.7059 ml/mol
3.0795
88.2
V 3= =25.5031 ml /mol
3.4584
88.7
V 4= =23.1152 ml /mol
3.8373

Tabla 4.9: CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR,

PRUEBA ALCOHOL

V
Muestra (agua-alcohol) Vtotal (ml) N totales (mol) (ml/mol)

30-60 87.7 2.7007 32.4731

40-50 88.4 3.0795 28.7059

50-40 88.2 3.4584 25.5031

60-30 88.7 3.8373 23.1152

Fuente: Elaboración Propia

88.4
V 1+1 alcohol = =32.5239 ml /mol
2.7180
89.2
V 2+1 alcohol = =28.8029 ml /mol
3.0969
89.1
V 3+1 alcohol = =25.6351ml /mol
3.4757
89.71
V 4 +1 alcohol= =23.2729 ml /mol
3.8547
 Tabla 4.10.CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR CON
AUMENTO DE 1 ML DE ALCOHOL

V +1
Muestra(Agua –Alcohol +1) Vtotal+1 (ml) Ntotales+1 (mol)
(ml/mol)

30-61 88.4 2.7180 32.5239

40-51 89.2 3.0969 28.8029

50-41 89.1 3.4757 25.6351

60-31 89.71 3.8547 23.2729

Fuente: Elaboración Propia

Calculados los Valores de Volumen específico se determinará las fracciones molares

por medio de la Siguiente Ecuación:
Ni
X i=
NT

Siendo los resultados los siguientes:

- Para la prueba inicial en ambos casos donde no hay variación de moles

Tabla 4.11: CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA INICIAL

Muestra N agua N alcohol N totales X agua Xalcohol

30-60 1.6579 1.0428 2.7007 0.6139 0.3861

40-50 2.2106 0.8689 3.0795 0.7178 0.2822

50-40 2.7632 0.6952 3.4584 0.7989 0.2011

60-30 3.3159 0.5214 3.8373 0.8641 0.1359

Fuente: Elaboración Propia

- Para la prueba con incremento de agua
 Tabla 4.12 : CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA CON
INCREMENTO DE 1 ML DE AGUA

Muestra N agua +1 N alcohol N totales X agua +1 Xalcohol

31-60 1.7132 1.0428 2.7560 0.6216 0.3784

41-50 2.2658 0.8689 3.1347 0.7228 0.2772

51-40 2.8185 0.6952 3.5137 0.8021 0.1979

61-30 3.3711 0.5214 3.8925 0.8661 0.1339

- Para la prueba con incremento de alcohol

Tabla 4.13 : CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA CON

INCREMENTO DE 1 ML DE ALCOHOL

Muestra N agua N alcohol +1 N totales X agua Xalcohol +1

30-61 1.6579 1.0601 2.7180 0.6099 0.3901

40-51 2.2106 0.8863 3.0969 0.7138 0.2862

50-41 2.7632 0.7125 3.4757 0.7950 0.2050

60-31 3.3159 0.5388 3.8547 0.8602 0.1398

Pues bien si analizamos la formula inicial para cualquiera de las 2 especies:

∂V
V ´H O =V −x C H
2 2 6
OH
( ∂ xC H
2 6
)
OH P ,T

∂V
V C ´H
2 6
OH =V −x H 2
O
( ∂ xH O
2
) P ,T

Sabiendo que:
∂V V +1 alcohol−V
=
∂ xC H 2 6
OH X alcohol +1−X alcohol

∂V V +1 agua−V
=
∂ x H O X agua+1 −X agua
2

Por lo que las ecuaciones para hallar Volúmenes Parciales de Cada especie estarán
dadas por las siguientes formulas
 x C H OH∗V +1 agua −V
V ´H O =V − 2 6

2
X alcohol +1−X alcohol
V +1 alcohol−V
V C ´H OH =V −x H O
2 6 2
X agua+1 −X agua
Por lo cual Aplicando la formula obtenida calculamos el volumen parcial de agua:
x C H OH∗V +1 agua −V
V ´H O =V − 2 6

2
X alcohol +1−X alcohol
0.3861∗32.4020−32.4731
V H´ O 1=32.4731− =28.9079 ml /mol
2
0.3784−0.3861
0.2822∗28.6152−28.7059
V H´ O 2=28.7059− =23.5868ml /mol
2
0.2772−0.2822
0.2011∗25.3721−25.5031
V H´ O 3=25.5031− =17.2706 .ml /mol
2
0.1979−0.2011
0.1359∗22.9672−23.1152
V H´ O 4=23.1152− =13.0586 ml/mol
2
0.1339−0.1359

Tabla 4.14: CALCULO DE VOLÚMENES PARCIALES DE AGUA

V V +1 agua (ml/m V ´H (ml/ O

Muestra Xalcohol Xalcohol +1agua 2

(ml/mol) ol) mol)

30-60 32.4731 32.4020 0.3784 0.3784 28.9079

40-50 28.7059 28.6152 0.2772 0.2772 23.5868

50-40 25.5031 25.3721 0.1979 0.1979 17.2706

60-30 23.1152 22.9672 0.1339 0.1339 13.0586

Fuente: Elaboración Propia

Ahora aplicamos la formula obtenida para calcular el volumen parcial del alcohol:
V +1 alcohol−V
V C ´H OH =V −x H O
2 6 2
X agua+1 −X agua
0.6139∗32.5239−32.4731
V C H´ OH 1 =32.4731− =40.2696 ml / mol
2 6
0.6099−0.6139
0.7178∗28.8029−28.7059
V C H´ OH 2 =28.7059− =46.1125 ml / mol
2 6
0.7138−0.7178
0.7989∗25.6351−25.5031
V C H´ OH 3=25.5031− =52.5428 ml/mol
2 6
0.7950−0.7989
 0.8641∗23.2729−23.1152
V C H´ OH 4 =23.1152− =58.0558 ml /mol
2 6
0.8602−0.8641

Tabla 4.14: CALCULO DE VOLÚMENES PARCIALES DE ALCOHOL

V V +1 alcohol (ml/mo V C ´H OH
Muestra Xagua Xagua+ 1 alcohol 2 6

(ml/mol) l) (ml/mol)

30-60 32.4731 32.5239 0.6139 0.6099 40.2696

40-50 28.7059 28.8029 0.7178 0.7138 46.1125

50-40 25.5031 25.6351 0.7989 0.7950 52.5428

60-30 23.1152 23.2729 0.8641 0.8602 58.0558

Fuente: Elaboración Propia

Por lo que se obtiene como resultado:

Tabla B. RESULTADOS OBTENIDOS POR EL

MÉTODO II
V C ´H
Muestra V ´H O (ml/mol) 2 6
OH

(ml/mol)
2

30-60 28.9079 40.2696

40-50 23.5868 46.1125
50-40 17.2706 52.5428
60-30 13.0586 58.0558
Fuente: Elaboración Propia

III. Método por ajuste polinómico de curvas por regla de mezclado para las
propiedades molares parciales
Partiendo de la ecuación:
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( )
∂ xk P ,T , X j ≠ i,k

Sin embargo, para determinar una función del volumen especifico respecto a la
fracción molar, debemos determinar una serie de coeficientes, que serán constantes
para esta función. Para determinar
V =a+b∗x H 0 +c∗x 2H 2 O + d∗x 3H 2 O (1)
2
 V =a+b∗x C H 2 6
OH + c∗x 2C H
2 6
OH + d∗x 3C H2 6
OH

Para hallar las derivadas usaremos fórmula:

x H 0 +x C H
2 2 6 OH =1

xC H 2 6
OH =1−x H 0 (3) 2

x H 0=1−xC
2 2
H 6OH ( 4)

Derivando la ecuación 4, respecto a la fracción del agua, y la ecuación 5, respecto a la

fracción del etanol.
dV
( d xH 0 2
) xC 2 H6 OH
=b+2∗c∗x H 0 +3∗d∗x2H 2 O 2

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 02
=b+ 2∗c∗xC 2
H 6 OH +3∗d∗x2C 2
H 6 OH

- Para calcular el Volumen parcial de etanol

Para hallar las constantes sustituiremos los valores obtenidos de las fracciones sin
aumentar ninguna unidad de volumen de ningún compuesto

Tabla 5.1 DATOS PARA LA

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES

X agua X alcohol V (ml)

0.6139 0.3861 32.4731

0.7178 0.2822 28.7059

0.7989 0.2011 25.5031

0.8641 0.1359 23.1152

Fuente: Elaboración Propia

Sustituyendo en la fórmula:
PARA EL AGUA SIN INCREMENTO
V =a+b∗x H 0 +c∗x 2H 2 O + d∗x 3H 2 O 2

32.4731=a+ b∗0.6139+c∗0.6139 2+ d∗0.61393

2 3
28.7059=a+b∗0.7178+c∗0.7178 + d∗0.7178
2 3
25.5031=a+ b∗0.7989+c∗0.7989 + d∗0.7989
 d=148.2142

Tabla 5.2 DATOS PARA LA

DETERMINACIÓN DE
COEFICIENTES
Realizando
X agua +1 X alcohol V (ml) un sistema
de
0.6216 0.3861 32.4020
ecuaciones
0.7228 0.2822 28.6152 los
resultados
0.8021 0.2011 25.3721 son:
0.8661 0.1359 22.9672

Fuente: Elaboración Propia

PARA EL AGUA CON UN INCREMENTO DE 1ML

2 3
V =a+b∗x H 0 +c∗x H 2 O + d∗x H 2 O
2

2 3
32.4020=a+b∗0.6216+c∗0.6216 +d∗0.6216
2 3
28.6152=a+ b∗0.7228+c∗0.7228 + d∗0.7228
25.3721=a+ b∗0.8021+ c∗0.80212 +d∗0.80213
2 3
22.9672=a+ b∗0.8661+ c∗0.8661 +d∗0.8661

Realizando un sistema de ecuaciones los resultados son:

a=−15.5415
b=253.6182
c=−391.8112
d=173.5590

PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

V =a+b∗x C2 H 5OH +c∗x2C 2 H 5 OH +d∗x3C 2 H 5 OH
2 3
32.4731=a+ b∗0.3861+ c∗0.3861 +d∗0.3861
28.7059=a+b∗0.2822+c∗0.28222 +d∗0.28223
2 3
25.5031=a+ b∗0.2011+c∗0.2011 + d∗0.2011
23.1152=a+b∗0.1359+c∗0.13592 +d∗0.13593
a=19.8168
b=11.8724
c=111.3761
DERIVADA PARA EL INCREMENTO DE AGUA
dV
( d xH 0
2
) xC 2 H6 OH
=253.6182+ 2∗−391.8112∗0.6216+3∗173.5590∗0.6216 2=−32.2989

dV
( d xH 0
2
) xC 2 H6 OH
=253.6182+ 2∗−391.8112∗0.7228+3∗173.5590∗0.7228 =−40.7617
2

dV
( d xH 0
2
) xC 2 H6 OH
=253.6182+ 2∗−391.8112∗0.8021+ 3∗173.5590∗0.80212=−39.9403

dV
( d xH 0
2
) xC 2 H6 OH
2
=253.6182+ 2∗−391.8112∗0.8661+ 3∗173.5590∗0.8661 =−34.5021

DERIVADA PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
=b+ 2∗c∗xC 2
H 6 OH
2
+3∗d∗xC 2
H 6 OH

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
=11.8724 +2∗111.3761∗0.3861+ 3∗−148.2141∗0.38612=31.5926

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
2
=11.8724 +2∗111.3761∗0.2822+ 3∗−148.2141∗0.2822 =39.3231

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.2011+3∗−148.2141∗0.20112=38.6859

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.1359+3∗−148.2141∗0.13592=33.9324

PARA EL ALCOHOL CON INCREMENTO DE 1 ML

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 2 0
2
=11.2161+2∗110.4836∗0.3901+3∗−144.9748∗0.3901 =31.2295

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
=11.2161+2∗110.4836∗0.2862+3∗−144.9748∗0.28622=38.8321

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
2
=11.2161+2∗110.4836∗0.2050+3∗−144.9748∗0.2050 =38.2367

dV
( d x C H OH
2 6
) xH 0
2
=11.2161+2∗110.4836∗0.1398+3∗−144.9748∗0.13982 =33.6071
 N
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( ∂∂Vx )
k P ,T , X j ≠ i,k

PARA EL AGUA SIN INCREMENTO

V ´H 20=32.4731−0.3861∗31.5926=20.2752

V H´ 2 O =28.7059−0.2822∗39.3231=17.6089

V H´ 2 O =25.5031−0.2011∗38.6859=17.7234

V H´ 2 O =23.1152−0.1359∗33.9324=18.5038
PARA EL AGUA CON INCREMENTO DE 1ML
N
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( ∂∂Vx )
k P ,T , X j ≠ i,k

V ´H 20=32.4020−0.3784∗31.2295=20.5848

V H´ 2 O =28.6152−0.2772∗38.8321=17.8509

V H´ 2 O =25.3721−0.1979∗38.2367=15.8051

V H´ 2 O =22.9672−0.1339∗33.6071=18.4672

PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( )
∂ xk P ,T , X j ≠ i,k

V C 2´H 5 OH =32.4731−0.6139∗−31.5933=51.8682

V C 2´H 5 OH =28.7059−0.7178∗−39.3229=56.9319

V C 2´H 5 OH =25.5031−0.7989∗−38.6856=56.4090

V C 2´H 5 OH =23.1152−0.8641∗−33.9319=52.4357
PARA EL ALCOHOL CON INCREMENTO DE 1 ML
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( )
∂ xk P ,T , X j ≠ i,k

V C 2´H 5 OH =32.5239−0.6099∗−32.2989=52.2230

V C 2´H 5 OH =28.8029−0.7138∗−40.7617=57.8986

V C 2´H 5 OH =25.6351−0.7950∗−39.9403=57.3876
 V C 2´H 5 OH =23.2729−0.8602∗−34.5021=52..9516

Muestr
a X agua +1 Xalcohol +1agua A B C V calc(ml /mol)

31-60 0.6216 0.3784 32.4020

41-50 0.7228 0.2772 28.6152

−15.5415 253.6182 −391.8112
51-40 0.8021 0.1979 25.3721

61-30 0.8661 0.1339 22.9672

Fuente: Elaboración Propia

∂V
X agua +1 Xalcohol +1agua A B C ( ∂xH 2
)
0 xC 2 H6 OH

0.6064797 0.3935203 18.236574 69.812214 55.188496 -36.182531

0.7098066 0.2901934 18.236574 69.812214 55.188496 -35.43592

0.7918053 0.2081947 18.236574 69.812214 55.188496 -34.843421

0.8584618 0.1415382 18.236574 69.812214 55.188496 -34.36178

Fuente: Elaboración Propia

Tabla5.4 VOLÚMENES PARCIALES DE ALCOHOL PARA LAS

MUESTRAS CON AUMENTO DE AGUA

∂V
Muestr
a
V(
ml
mol
) X agua +1 ( ∂xH 2
)
0 P, T , XC 2 H6 OH
V C ´H
2 6 OH (
ml
mol
)

31.91565 0.60647966
31-60 5 8 -36.182531 53.859624

28.21559 0.70980658
41-50 8 9 -35.43592 53.368247

25.33418 0.79180532
51-40 9 9 -34.843421 52.923395

61-30 23.02770 0.85846177 -34.36178 52.525978

 3 2

Fuente: Elaboración Propia

- Para calcular los volúmenes parciales de agua
Al utilizar una muestra distinta para la mezcla con incremento de alcohol, se repetirá
todo el proceso desde la determinación de coeficientes.

Tabla 5.5 DATOS PARA LA

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES

X agua X alcohol ml
V( )
mol

0.59862727 0.401372732 32.3455338

0.70469415 0.295305851 28.4932255

0.78852201 0.211477993 25.4773855

0.85644145 0.143558548 23.0859298

Tabla 5.6 CALCULO DE LOS COEFICIENTES DE FUNCIÓN

X agua Xalcohol V dato(ml) A B C

0.598627 0.401372 32.345533

3 7 8

0.704694 0.295305 28.493225

1 9 5 17.98234 71.02291 54.85170
25.477385 2 4 8
0.788522 0.211478 5

0.856441 0.143558 23.085929

5 5 8

∂V
Muestr
a
V(
ml
mol
) X alcohol+1 ( ∂ x C H OH
2 6
) P ,T , X C H
2 6 OH
V ´H 0 (
2
ml
mol
)

30-61 32.490805 0.4053507 -37.212212 47.5748

 40-51 28.642696 0.2994434 -37.595836 39.900522

50-41 25.625978 0.2156249 -37.89945 33.798045

60-31 23.197723 0.1476373 -38.145719 28.829456

Al final de todo el proceso los resultados fueron los siguientes

Tabla C. RESULTADOS OBTENIDOS

POR EL MÉTODO III
ml ml
V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( )
2 6
mol 2
mol
53.859624 47.5748
53.368247 39.900522
52.923395 33.798045
52.525978 28.829456

Tabla 6.1 DATOS OBTENIDOS EN

LABORATORIO Y CÁLCULOS
COMPLEMENTARIOS
Muestra V TOTAL (ml) n AGUA ( mol) n ALCOHOL (mol) V PARCIAL DE AGUA (ml / mol)
30-60 87.7 1,6579 1,0428 28.93309
40-50 88.4 2,2106 0,8689 23.50814
50-40 88.2 2,7632 0,6952 17.17902
60-30 88.7 3,3159 0,5214 12.65823

Fuente: Elaboración propia

4.1. 4to Método Ajuste de curvas Método grafico
Aplicando el principio al volumen molar parcial en función del número de moles:

∂V
V i=
∂ ni

4.1.1. Volúmenes molares parciales de agua:

 GRÁFICA Nº1. Volumen vs Moles

Object 597

Fuente: Elaboración propio

3 2
V = A∗n + B∗n +C∗n+ D

3 2
87,7=A∗1,6579 + B∗1,6579 + C∗1,6579+ D

TABLA Nº 21. Ajuste de curvas de un polinomio de agua

V mezcla n H 2O A B C D
87.7 1,6579
88.4 2,2106
88.2 2,7632
1.579139 -11.94965 29.64216 64.20266
88.7 3,3159
Fuente: Elaboración propia

dV
( d nH 2 0
) 2
=3∗( 1.579139 )∗n +2∗−11.94965∗n∗¿ 29.64216

dV
( d nH 2 0
) 2
=3∗(−0,5354 )∗1,6579 +2∗1,9002∗1,6579−25,832=28,0794618

TABLA Nº22. Volumen parcial molar del agua +1 ml

Muestra V(mezcla n H O +1 ml (mol)
2
A B C ͟͟
) V Agua ( ml/mol)

31-60 88.4 1,7001388 1.57913 -11.949 29.64216 28,0794618

41-50 89.2 2,2485706 27,6184571
51-40 89.1 2,7970025 26,1697289
61-30 89.71 3,3454344 23,7332833
Fuente: Elaboración propia

4.1.2. Volúmenes molares parciales de etanol:

GRÁFICA Nº 2. Volumen vs Numero de moles

Object 617

Fuente: Elaboración propio

3 2
V = A∗n + B∗n +C∗n+ D

3 2
68,5= A∗1,1091 + B∗1,1091 +C∗1,1091+ D

TABLA Nº 23. Ajuste de curvas de un polinomio de alcohol

V mezcla n(alcohol) A B C D
 87.7 1,0428 -50.79574 117.526 -89.0885 110.4003
88.4 0,8689
88.2 0,6952
88.7 0,5214
Fuente: Elaboración propia
dV
( )
d n Alcohol
=3∗(−50.79574 )∗n2 +2∗117.526∗n−89.0885

dV
( d n )=3∗(−50.79574)∗0,962 + 2∗117.526∗0,962−89.05=95,7409402
Alcohol
2

TABLA Nº24. Volumen parcial molar del agua +1 ml

Muestra V(mezcl nalcohol +1 ml (mol) A B C ͟͟
a) V Alcohol (ml /mol)
30-61 88.4 0.5388 - 50.795 117.526 −89.0885 95,740940
2
40-51 89.2 0.7125 95,235299
50-41 89.1 0.8863 84,654345
6
60-31 89.71 1.0601 63,984455
2
Fuente: Elaboración propia

a=3,731064
b=21,156933
c=32,869177

 Calculo del Error

Se tomaron los valores teóricos de la corrección de la densidad en base a la bibliografía

para la temperatura de 19.1 ºC.
Para el cálculo de los valores teóricos se realizó el mismo procedimiento que para el
cálculo de os valores experimentales, en este caso haciendo una corrección y tomando
como base la densidad teórica sacada de bibliografía.
-Para el primer método:

V́ i= ( dVdn )
i P , T ,∋≠ j
 Tabla Error Método 1: ERROR POR EL MÉTODO DE
DERIVACIÓN NUMÉRICA
Teóricos Obtenidos Error
Error
ml ml ml ml Alcohol(%
V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( Agua(%)
)
2
mol 2
mol 6 2
mol 2 6
mol )
36,096417 103,318733 36,4676113 92,4623376 1,0283400 10,507674
41 5 4 6 8 1
39,706059 115,473878 40,1143724 103,340259 1,0283400 10,507674
15 6 7 7 8 1
41,510880 127,629023 41,937753 114,218181 1,0283400 10,507674
02 7 04 8 8 1
45,120521 139,784168 45,584514 125,096103 1,0283400 10,507674
76 9 17 9 8 1
Fuente: Elaboración Propia
-Para el primer método:
N
V́ i=V −∑ x k
k ≠i
( ∂∂Vx )
k P ,T , X j ≠ i,k

Tabla Error Método 2: ERROR POR EL MÉTODO DE

PROPIEDADES PARCIALES
Teóricos Obtenidos
Error Error
ml ml ml ml
V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( )Agua(%) Alcohol(%)
2
mol mol
2 6
mol
2 2
mol6

36,0964174 99,7650955 36,4676113 92,4623376 1,0283400 7,3199527

1 4 4 6 8 7
39,7060591 111,502165 40,1143724 103,340259 1,0283400 7,3199527
5 6 7 7 8 7
41,5108800 123,239235 41,9377530 114,218181 1,0283400 7,3199527
2 7 4 8 8 7
45,1205217 134,976305 45,5845141 125,096103 1,0283400 7,3199527
6 7 7 9 8 7
Fuente: Elaboración Propia
6. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Error
Método empleado Error Agua
Alcohol
1,0283400 10,507674
DERIVACIÓN NUMÉRICA
8 1
PROPIEDADES 1,0283400 7,3199527
PARCIALES 8 7
 Análisis de resultados
12
10
8
6 Derivacion numerica
Porcentaje de error Propiedades parciales
4
2
0
AGUA
Metodo empleado

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
7.1. Conclusiones.-

 Los valores obtenidos en las pruebas de ajuste de curvas para ambos métodos no
son representativos. Se determina esta conclusión debido a que los puntos de
referencia para la obtención de las curvas son muy parecidos, y son una cantidad
extremadamente pequeña, haciendo de un ajuste polinómico, una deducción lineal
no representativa del experimento. Esto último se puede observar ya que uno de los
valores que se obtiene es muy semejante a todos los valores que se obtuvieron por
el ajuste de curvas. En consecuencia, los resultados de ajuste nos impide poder
determinar por ejemplo valores externos a los valores utilizados experimentalmente
(por ejemplo 20-70)
 La práctica se realizó satisfactoriamente cumpliendo así con el objetivo de
determinar volumen parcial de una mezcla binaria analíticamente pero dejándonos
insatisfechos por los resultados obtenidos aplicado cada método, suponiendo así
que creo que hay malas medidas mostrándonos una inconformidad con los
resultados. Villca Tapia Ariel Felipe
 Los valores de error alcanzan un máximo aproximado de 10%. Se debe aclarar que
el valor teórico de comparación es la variación de la densidad, ya que no se puede
comparar los valores analíticos de los métodos ya que existe una variación no
coherente por factores ajenos al comportamiento de las sustancias, que pueden ser
malas lecturas, mala praxis por mal manejo de las sustancias (demasiado tiempo
de exposición del alcohol en el ambiente), interferencia de trazas pequeñas de agua
o alcohol de pruebas anteriores (ya que se utilizaron las mismas probetas para
todas las pruebas).
 Al terminar los cálculos que pudimos realizar después de haber concluido la
práctica observamos las diferentes variaciones que se dan para cada método,
empezando por los dos métodos de derivación analítica tanto para la definición de
una volumen molar parcial como para la relación de volumen molar parcial y el
volumen de mezcla, que nos arrojaron datos parecidos con errores de poca
apreciación deduciendo también que los volúmenes molares parciales para el agua
van disminuyendo mientras que para el alcohol va creciendo en valor, podría
decirse que ambos disminuyen y aumentan respectivamente con una amplitud
relativamente constante.
 Lo mismo debería de haber sucedido en los métodos por ajuste de curvas y su
posterior derivación pero al realizar los ajustes y las gráficas no fue así, esto
podría darse por haberla ajustado a la forma de un polinomio de grado 3 o por la
manera en que tomamos los puntos de ajuste para las curvas.
 La recomendación que podría hacerse sería la de utilizar de mejor manera el uso
de los materiales de medición o cambiar por otros equipos más precisos que la
probeta ya que suponemos haber tomado equivocadamente uno de los volúmenes
y quizá sea motivo para el error en el ajuste de curvas. Velasquez Rios Dennis
Victor
 En síntesis concluimos haber realizado la práctica con una buena aproximación a
los resultados ideales que se debió de haber obtenido.
(Tapia Julio Cesar).
 Determinamos volúmenes molares parciales para cada corrida por 4 métodos
diferentes, para los métodos de derivación numérica y regla de mezclado obtuvimos
resultados muy buenos de volúmenes molares parciales.
 Para los métodos de ajuste de curvas con ambas fórmulas los resultados varían
demasiado con respecto a los métodos por derivación numérica y regla de
mezclado.
(Zanabria Rodríguez Carlos Andrés )
 Tanto en función a los moles y fracciones de cada componente se distorsionan los
volúmenes molares parciales de alcohol y agua en la mezcla con el método de
ajuste de curvas, no variando en nada a lo que respecta a volúmenes específicos y
derivadas parciales respecto ya sea a moles y fracción de alcohol y agua para
todas las corridas y variaciones de volúmenes de dato. Provocado por el grado de
pureza de ambos componentes como su exposición a la presión y temperatura
llevada a cabo el laboratorio; ya que las concentraciones dependen de las
condiciones de operación.
 Mientras que con las teorías y leyes de relación entre propiedades molares
parciales y propiedades de mezcla se obtuvieron resultados con margen de error
insignificante cumpliéndose el objetivo de la práctica, ósea que en una solución no
ideal no existe la propiedad aditiva de volumen de cada componente en la mezcla.
 El enrasado es la técnica procedimental necesaria y justa para la lectura de
volúmenes en probetas ya que al observar la adición de componente con la pipeta,
esta tiene mejor calibración de mililitros en comparación de las escalas de la
probeta en lo que respecta a la experiencia adquirida durante el desarrollo de la
práctica. Viscarra Ricaldi Sergio Omar
7.2. Recomendaciones-.
 Para obtener un mejor resultado se deberían hacer más corridas, así se obtendrían
más valores para realizar un ajuste y observar con más claridad el punto de error.
 Debido a que el alcohol pierde su concentración al ser volátil, debe trabajarse con
rapidez el alcohol, sin dejar de ser cuidadosos, y dejar tapado el frasco de alcohol,
para evitar cambios en sus propiedades.
 Tendría que tomarse en cuenta la presión y temperatura ya que el volumen es
función de ello

8. BIBLIOGRAFÍA
 Smith J.M., Van Ness H.C., Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Ed. Mc. Graw Hill, 5ta Ed. Biblioteca DIQ - FI (UNLP).
 Smith J.M., Van Ness H.C., Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Ed. Mc. Graw Hill, 5ta Ed. Biblioteca DIQ - FI (UNLP).
 Balzhiser R.E., Samuels M.R. (1979), Termodinámica Química para
Ingenieros, Ed. Prentice/Hall Internacional. Biblioteca DIQ. – FI (UNLP).
 Prausnitz J.M., Lichtenthaler R.N., Gomes de Azevedo E., Molecular
Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria, 2nd Ed., Ed. Prentice Hall, 1986
Biblioteca del CINDECA - FCE (UNLP).
 http://www.uib.cat/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema9.pdf
 (n.d). sistema multicomponentes. Obtenida el 7 de mayo de 2015, de
 Smith J.M., Van Ness H.C., Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Ed. Mc. Graw Hill, 5ta Ed. Biblioteca DIQ - FI (UNLP).