PRÁCTICA NO.

3 OBTENCIÓN DE NITROTIOFENO

1.- Efectuar el mecanismo de reacción.

O
S HNO3, CH3CO2H S +
N
-
Anhidrido acetico
O

O H O O
O O -
HO N HO N
O N + O
+
N N
+

O H O
O O O

S O O O O O
H H H
+ + + + S +
N S N N + N N
- S - S -
O - O
+ + O O
O CH HC

1
O
S H3PO4 S

Anhidrido acetico CH3

O H3C
+ +
S S S
- H3C O O
HC + O
- O S -
CH HO
CH3 H3C
1

CH3 CH3 O
S
+ +
S H O S O CH3
H
-
O
+ O
H3C

2.- Comprobar: si los compuestos heterocíclicos: pirrol, tiofeno y furano cumplen con la
regla de
aromaticidad.
Los sistemas de anillos monoheteroatómicos insaturados de cinco miembros, furano,
pirrol y tiofeno, contienen un componente cis-dienoide en su estructura, pero no suelen
presentar reactividades de las moléculas análogas tales como el ciclopentadieno. En vez
de ello, las relaciones de estos heterociclos, sugieren que todos ellos están dotados de un
carácter aromático considerable aunque existe una gran variedad en sus propiedades
químicas.
H
O N S

furano pirrol tiofeno

Desde el punto de vista del orbital molecular, estas moléculas pueden describirse
como formadas por pentágonos planares con átomos de carbono de hibridación sp2. Cada
uno de los cuatro átomos de carbono tiene un electrón en el orbital pz y el heteroátomo
tiene dos electrones p. Estos orbitales p se superponen produciéndose nubes π por encima
y por debajo del anillo que da estabilidad al anillo. Es así como se considera a estos
heterociclos como estructuras resonantes y aromáticas.

Otra descripción desde el punto de vista enlace valencia considera a estas

moléculas como híbridos de resonancia de diversas estructuras. Esta descripción explica
gráficamente el resultado de la deslocalización de electrones no compartidos del
heteroátomo, es decir, el grado de carga negativa que tienen los carbonos del anillo.

+ + +
X X X X+ - X
-
HC CH
- -
CH CH

3.- Investigar: orden de electronegatividades, momentos dipolares y propiedades dienófilas

en los
compuestos heterociclos.
Las electronegatividades de los heteroátomos son del orden siguiente:

Oxigeno > nitrógeno >azufre

Las estructuras de resonancia son de menor importancia en el caso de furano, en

relación al pirrol y al tiofeno (el oxígeno se resiste a ceder su par de electrones), y por
consiguiente el furano es el menos aromático de los tres heterociclos.

Se tienen otras pruebas a favor de la estructura deslocalizada, por mediciones de la

longitud de enlace, espectros de ondas y ultravioleta, y momentos dipolares. En estos
últimos, mediante la comparación de los momentos dipolares de los heterociclos con los de
compuestos de referencia apropiados con vectores dipolo conocidos, se sabrá que existe
deslocalización del par de electrones del anillo. Por lo cual hay aportaciones significativas
de las estructuras polares de resonancia.
 H
O N S

furano pirrol tiofeno

1.7D 1.57D 0.52D

H
O N S

furano pirrol tiofeno

0.7D 1.80D 1.87D

Por consiguiente, la aromaticidad de estos heterociclos depende de los dos

electrones que el heteroátomo aporta al sistema π. En el caso del pirrol este requisito impide
que el átomo de nitrógeno tenga el par de electrones comúnmente asociados con aminas
orgánicas, y por tanto el pirrol, solo puede formar una sal a expensas de su carácter
aromático. Por tanto, el pirrol es una base muy débil, que en realidad se protona de
preferencia en un átomo de carbono del anillo en ácido fuerte y que se polimeriza en estas
condiciones probablemente por ataque de una molécula de pirrol no protonada sobre su
ácido conjugado.

Los furanos reaccionan violentamente con ácidos fuertes, pero la hidrólisis

cuidadosa en ácidos minerales diluidos puede producir compuestos 1,4-dicarbonílicos con
muy buenos rendimientos. La presencia de sustituyentes sustractores de electrones en el
núcleo del furano, disminuye la basicidad del heterociclo y lo hace más estable frente a
ácidos inorgánicos.

4.- Buscar importancia y aplicación en medicina de los productos obtenidos. (2-nitro tiofeno
y 2-acetil tiofeno).
La importancia y aplicación del 2-nitrotiofeno, es que puede ser intermediario de síntesis
orgánicas de tieno[2,3-b]piridinas, cuya importancia radica en la actividad como
analgésicos, antiinflamatorios, sedantes, anticoagulantes, así como actividad biológica
contra la diabetes mellitus.
Se ha encontrado actividad biológica al 2-acetiltiofeno como parte de un conjunto de
agentes que inhiben la actividad de los leucocitos Polimorfonucleares.
 Sustancia Fórmul P.M P. P. E. Densidad Adicional Aspecto
a g/mol Fusión
°C
Tiofeno C4H4S 84.14 - 38 °C 84°C 1.051 g/ml Inflamable Liquido
g/mol incoloro
Ácido nítrico HNO3 63.01 - 40 °C 84 °C 1.526 g/ml Agente Liquido
fumante g/mol oxidante fuerte amarillento
Anhídrido C4 H6 102.1 - 73 °C 139 °C 1.08 g/ml Liquido
acético O3 g/mol incoloro muy
móvil
2- C4H3S 129.1 43 °C 225 °C Propenso a Polvo
Nitrotiofeno NO2 3 s/d oxidarse, amarillento
g/mol sensible a la
luz y al calor

2-Nitrotiofeno
Fórmula: C4H3NO2S, P.M. 129.14 g/mol. Solido o polvo blanco, insoluble en agua, p.f. 43-
45 ºC, p.e. 224-225 ºC.
Características Toxicológicas.
Puede causar ligera irritación al contacto ocular y cutáneo. Puede causar enrojecimiento y
dolor al contacto.
2-Acetiltiofeno
Fórmula: C6H6OS, P.M. 126.18 g/mol. Líquido de olor penetrante, p.f. 9-11 ºC, p.e. 211-
213 ºC, densidad de 1.17 g/ml. Soluble en agua, alcohol y éter.
Características Toxicológicas.
Es muy tóxico por ingestión, causando quemaduras e incluso la muerte. También puede
ser algo irritante al contacto ocular y cutáneo, al igual que por inhalación causando
quemaduras de las vías respiratorias altas, llegando incluso a ser mortal.

REFERENCIAS:
 McMURRY, John, (2008), “Química Orgánica”, 7ª ed., Ed. CENGAGE Learning.
México D.F. Pp. 783-785.
 MERCK RESEARCH LABORATORIES, (2006), “The Merck Index”, 14a ed, Ed.
Merck & CO., INC., Whitehouse Station, New Jersey, U.S.A., pp 350, 652, 826,
1250, 1253, 1480-1281, 1485.
 PAQUETTE, Leo A., (2005), “Fundamentos de Química Heterocíclica.”, Ed. Grupo
Editorial Limusa, México, D.F. Pp. 117-118.
 THORNTON, Robert, (1998), “Química Orgánica”, 5ª ed., Ed. Addison Wisley
Latinoamérica, México, D.F. Pp. 771-772.
 Ávila, José (2009), “Química Orgânica: Experimentos con un enfoque ecológico”,
Segunda Edición, Coordinación de Difusión Cultural: Dirección General de
Publicaciones y Fomento Cultural UNAM, 628 pp.
 Wade L.C. (2005), “Química Orgánica” Quinta Edición, Editorial Pearson, 1220 pp.