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UNIVERSIDAD

MICHOACANA DE SAN
NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


LABORATORIO DE CINETICA QUIMICA Y CATALISIS
REPORTE NO.5 “CINETICA DE LAS REACCIONES DE PRIMER ORDEN:
Estudio de la cinética de la reacción de hidratación del anhídrido acético por el
método colorimétrico”

Alumno:
Villagómez Moreno Karla Estefanía 1423881E

Profesor: M. C. Luis Nieto Lemus

Laboratorista: M.C. TERESA REYES REYES

SECCIÓN: 01, MÓDULO: 03


OBJETIVOS

Mediante el método colorimétrico, determinar el orden de la reacción, la


constante específica de velocidad de reacción y la energía de activación de la
hidrolisis del anhídrido acético, por el método analítico y gráfico.

INTRODUCCIÓN

El orden de una reacción nos indica la dependencia de la velocidad de una


reacción con respecto a la concentración de cada uno de los reactivos
presentes en el sistema reaccionante. Manteniendo constantes temperatura,
presencia de enzima, etc.

El orden de una reacción es un valor que se determina experimentalmente. La


cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y los
mecanismos a tres de los cuales estas se producen. La velocidad de reacción
es la velocidad con la que desciende la concentración de un reactivo o
aumenta la de un producto en el curso de la reacción.

Reactivos productos

Según la ley de acción de masas la velocidad de cualquier reacción mono


molecular
A Productos
El método colorimétrico se utiliza en los laboratorios químicos para determinar la
concentración de un compuesto incógnita, midiendo la absorbancia que produce
la muestra a un determinado color. Se confecciona una curva con las
absorbancias que producen muestras sintéticas que tienen cantidades conocidas
del mismo compuesto y por comparación se determina la concentración.

La hidratación es el proceso por el cual el agua se combina químicamente con un


compuesto. Cuando las moléculas de agua se introducen a través de las redes
cristalinas de las rocas se produce una presión que causa un aumento de volumen,
que en algunos casos puede llegar al 50%. Cuando estos materiales
transformados se secan se produce el efecto contrario, se genera una
contracción y se resquebrajan. Para el caso específico de la química
orgánica es, en concreto, una adición de agua o sus elementos H y OH a una
especie química orgánica.
DATOS
Longitud de onda 600 nm
Temperatura 25 °C

No de [I2] Cantidad de Transmitancia Densidad


Matraz solución de I2 óptica
para dilución
1 0.09897 - 1.016
0.069
2 2.4485x10-2 - 8.64
0.071
3 1.22425x10-3 - 55
0.089
4 6.12125x10-3 - 72.45
0.14
5 3.060625x10- - 84.72
3
0.26
6 1.536312 - 85.36
x10 -3
1.061
7 7.6516x 10 -4 - 81.39
1.973

Los resultados de las observaciones y cálculos se reúnen en una tabla según


el modelo:

Temperatura del experimento: 25 °C Muestra


pesada de anhídrido acético: --- Tiempo inicio de
disolución: 0min
Tiempo final de disolución: 115 seg
Resultados obtenidos:
T= 16 °C
Mediciones a 600 nm

Los resultados de las observaciones y cálculos se reúnen en una tabla del


experimento: 16°C.

MEDICIÓN TIEMPO ABSORBANCIA


(seg)
1 10 0.023
2 20 0.032
3 90 0.078
4 320 0.136
5 1010 0.169
6 2210 0.193
7 4610 0.195

Primero con la curva de calibración se puede calcular la concentración


del anhídrido acético.

TIEMPO (I)M=(Ac)M
(seg)
10 0.069
20 0.071
90 0.089
320 0.14
1010 0.26
[I2] vs ABS 2210 1.061
4610 1.973

y = 0.0004x + 0.0216
R² = 0.984
ABS

Sacando Ln de la concentración tenemos:

tiempo (seg) ln Ca
2.302585093 -2.67364877
2.995732274 -2.6450754
4.49980967 -2.41911891
5.768320996 -1.96611286
6.91770561 -1.34707365
7.700747795 0.05921186
8.435983136 0.67955523

R² = 0.8425

10
lln Ca

La ecuación es: y =
0.5284x - 4.3887

Donde:
y=ln Ca
𝑥=tiempo
a= -4.388696
𝑏=−𝑘1=0.528434 𝑘1=−0.528434
𝑟=0.9178

TABLAS DE LAS DIFERENTES TEMPERATURAS:

Se trabajo a una temperatura de 8°C:

t (seg) Abs [I] = [Ac] Ac = Ca0 ln Ca


10 0.142 0.04897 0.04897 -3.01654741
20 0.164 0.024485 0.024485 -3.70969459
30 0.182 0.0122425 0.0122425 -4.40284177
40 0.209 0.00612125 0.00612125 -5.09598895
50 0.225 0.00306063 0.00306063 -5.7891345
60 0.232 0.00153031 0.00153031 -6.48228495
70 0.24 0.00076516 0.00076516 -7.1754256

A=-6.866569 B=-0.00168=K1 r=0.97813

R² = 0.9269

CONCLUSIONES.

En esta práctica se determinó el orden de la reacción, la velocidad de reacción y la


energía de activación empleando el método colorimétrico, el cual resulta bastante
útil. Ya que el procedimiento realizado fue sumamente sencillo, además de
práctico también proporciono los datos necesarios para poder realizar los cálculos.

CUESTIONARIO.

1.- ¿Cuáles son las leyes que forman la base del método colorimétrico de análisis?

La ley de Beer y la ley de Lambert.


2.- ¿Qué es la densidad óptica de una solución y de que depende ella?

Es la medida de la absorción, lo cual se refiere a Un fotón de la radiación puede


ser absorbido por una molécula sólo sí interactúa con ésta. Densidad óptica o
absorbancia es la radiación electromagnética absorbida por las moléculas, iones o
átomos de una muestra se desplazan de un estado energético permisible a otro.
Depende de las concentraciones de las soluciones.
3.- ¿En qué consiste el principio de funcionamiento del fotoelectrocolorimetro?

Las determinaciones colorimétricas se basan en la comparación de la absorbancia


o transmitancia de la luz. La fuente de luz es una lámpara a baja presión de un
gas. Este método y funcionamiento del aparato determina el máximo pico de
absorción a una determinada longitud de onda característica.

4.- ¿Cómo puede verificarse el orden de la reacción y calcularse la constante de


su velocidad por el método grafico?

Con la ecuación empleada para reacciones de primer orden, solo que se utilizaran
las absorbancias en lugar de las concentraciones, se graficaran absorbancia en
función del tiempo.

5.- La cinética de hidrólisis de 1-cloro-1-metilcicloundecano en el alcohol etílico al


80% a 25 °C se ha estudiado mediante la valoración del ácido formado después
de ciertos intervalos de tiempo con una solución de NaOH. Se han obtenido los
datos siguientes:

Tiempo, 0 1.0 3.0 5.0 9.0 12.0 ∞


(h)
NaOH, 0.035 0.295 0.715 1.055 1.505 1.725 2.197
ml

Demostrar que esta reacción es de primer orden, calcular la constante media de


velocidad (s-1) y determinarla mediante: a) Método Integral; b) Método Diferencial;
c) Método de la vida media y d) Método de mínimos cuadrados.

a) Método integral:

Partimos de la suposición de que la reacción es de primer orden:

Tenemos que:

CA VA = CB VB
CA = ( CB / VA ) VB

Si:
CB = Normalidad de la NaOH

VB = Volumen de NaOH gastado.

Puesto que el cociente CB / VA es constante, se tiene

CA0 = cte. VB0

CA = cte. VB

Sustituyendo en la ecuación cinética integrada


1 C 1 cte. VB0 1 VB0
k1  ln A0  ln  ln
t CA t cte. VB t VB

De donde se obtiene
k1 t = ln VB0 - ln VB

ln VB = ln VB0 - k1 t

Aplicando el método de mínimos cuadrados, se obtiene:


Y= ln VB

X= t

Se obtienen los siguientes datos:

A=0.2134

B= k1 =0.00241 seg-1

r = 0.9579
b) Método diferencial

Para este método es necesario hacer un grafica de t vs CA ya que nuestros


datos son de volumen gastado tenemos que la Concentración de A en
cualquier tiempo es igual a:

Ca= ( Vo - Vinfinito )
Y se realizan las diferenciales. Utilizando la ecuación y la gráfica. Observamos que
nuestros datos se ajustan a un polinomio de tercer grado esto lo utilizaremos para
encontrar el valor de la derivada en el punto que ocupamos y de esta manera no es
necesario trazar una línea de pendiente para cada par de puntos.

Obtenemos como constantes de nuestro polinomio los siguientes valores:

A1 A2 A3 A4
7.63344E-15 -1.15627E-09 7.47852E-05 -2.16036056

NaOH (ml) CA=V-Vinf t (seg) -(dCA/dt) f(CA)


0.035 -2.162 0 7.47852E-05 -2.16036056
0.295 -1.902 3600 6.67568E-05 -1.90576308
0.715 -1.482 10800 5.24808E-05 -1.47793236
1.055 -1.142 18000 4.05791E-05 -1.14434148
1.505 -0.692 32400 2.38986E-05 -0.69149928
1.725 -0.472 43200 1.76207E-05 -0.47210324
2.197 ---- ---- ---- ----

y = -3E-05x + 1E-06
8.00E-05 R² = 0.9993

7.00E-05

1.00E-05
0.00E+00
-0.5

Esta grafica tiene un comportamiento lineal por lo cual podemos encontrar


un ajuste por mínimos cuadrados y encontrar las constantes ya que
conocemos que:
Para el orden de reacción correcto que en este caso sería de primer orden
tenemos que:
𝑏 = −𝑘𝑎

Un ajuste por mínimos cuadrados nos da los siguientes resultados:

b= 3.46864x10-5 a=1.01987x10-6 r=0.9993 ka=3.46864x10-5


b) Método de mínimos cuadrados

Reacomodando la ecuación:

(𝑉𝑜 −𝑉𝑖𝑛)
𝐿𝑛 = 𝑘1 𝑡
(𝑉−𝑉𝑖𝑛)

tiempo (seg) ln (cociente)


0 0
3600 0.128127755
10800 0.377641192
18000 0.638252608
32400 1.139203043
43200 1.521810013
infinito ----

(𝑉𝑜 − 𝑉𝑖𝑛) (0.035 − 2.194)


𝑙𝑛 = 𝐿𝑛
(𝑉 − 𝑉𝑖𝑛) (𝑣 − 2.197)

50000 y = 28404x - 12.731


R² = 1
45000
40000
35000
30000
25000 tiempo (s)
20000
15000
10000
5000

-5000 0
BIBLIOGRAFÍA.

 CASTELLAN, GILBERT W.
Fisicoquímica
www.wikipedia.com

 Manual de prácticas para el laboratorio de: Cinética Química Y


Catálisis.

 http://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu%C3%ADmica

 Manual de prácticas de cinética química y catálisis (2011-2012)

 http://www.buenastareas.com/ensayos/Reacciones-De-
Hidratacion/767810.html

 http://www.bklab.cl/index.php?p=metodo

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