1

0. Nomenclatura

O Et
O O O
OMe

OH

HO
S S
EtO
Br S S

F H
N HO H
H N HO H
N N O
Br

Cl

Cl
OH

2
 Pregunta 1. Complete las siguientes transf ormaciones químicas y escriba el mecanismo que explique
la formación del producto

Cl
O O
a)
NaOH

OEt H2O
O

O
b) O
CH 3ONa
H
S
O H
O

O Base
c)
CH 3
NH2

H
O

d) H2S H

3
4
 Pregunta 2. Prediga el producto mayoritario de las siguientes transformaciones químicas
O

S Cl

AlCl3

O
O

N
CH3CH2COCl

AlCl3/CH2Cl2

Cl2

O
AcOH
CO2H

Pregunta 3. Describa el mecanismo para las siguientes transformaciones

O
O O
HO H
H

OH
O

5
6
 S C S CH3

O CH 3
CO2Et
N
H
H D

CO 2Et
O

7
 (H2C)4
O H2N
N

O COOH
Lisina

Síntesis de Paal-Knorr de Pirroles

i)
O O HN
H2N

OEt ii) MeOK

COOEt

Síntesis de Knorr de Pirroles

8
 O
CH3 O
H
CH3
O

Síntesis de Paal-Knorr de f uranos

O O
Cl
COOEt
EtO

NaOH
O

Síntesis de Feist-Benary de Furanos

9
Pregunta 8. Una de las reacciones más importantes en la química de los alimentos es el conjunto
de reacciones de Maillard, que explica como se oscurecen los alimentos al ser calentados. Una de
ellas es la tranformación o reacción de Amadori. Propoga un mecanismo que explique la
f ormación de un 5-hidroximetil-2-carboxaldehídopirrol (1) sustituido en N desde glucosa.
R

N O
HO

(1)

Pregunta 9. El reordenamiento de Amadori puede producir tiof enos sustituidos con ayuda de los
compuestos sulf urados producidos en la degradación de cisteina o metionina. Proponga un
mecanismo desde la aldosa (2) al tiof eno (3).

H O
C
OH
HO CH
S O
H C OH

HO C H
H

HO C H (3)

CH2OH

(2)

10
Pregunta 10. Los pirroles son compuestos nitrogenados que se supone derivan de la prolina y
de la hidroxiprolina mediante la degradación de Strecker. Sin embargo, también se pueden
formar por la ruta de Maillard que requiere de aminoácidos distintos y azúcares. Entre los más
conocidos está el 2-f ormilpirrol (4). Describa el mecanismo que da lugar a este compuesto.

H
N O

CH

(4)

Pregunta 11. En química de alimentos el proceso de la caramelización se ref iere a la oxidación

de azúcares. Esta oxidación se debe a la f ormación de intermedios oxidados conocidos como
reductonas o alf a-dicarbonilos. A medida que el proceso sucede, se liberan heterociclos
aromáticos volátiles, que contribuyen al característico sabor y olor acaramelado. Con la
presencia de f uentes de nitrógeno se pueden obtener pirroles volátiles. Describa el posible
mecanismo desde glucosa hasta el pirrol (5).

N OH

CH

(5) O

11
12
 0. Nomenclatura

O Et
O O O
OMe
N N N N

OH

HO
S S
EtO
Br S S
N
N
N
N
O

F H
N HO H
H N HO H
N N O
Br

N N N
Cl N

OH

13
 Cl
e) MeNH2
NH2

O
H 2S
f)

N
H

14
3. Complete las siguientes reacciones y escriba mecanismo para cada una de ellas

H2N
S
S A EtO2C

H3C N

Cl 2) H N
CO2Et
B
O CH3
MeO H3CO

N
NH4OAc
C D
F
N
H

MeO

E F
N

15
 CH 3
O

O
H Br

H2S S
NH 2 CH 3

N
Síntesis de Hantzsch

S
H 2S

N O
H N
O

Síntesis de Gabriel

16
 O H
H N
2 NH3 O

H
O N
H3C(H2C)4 H3C(H2C)4

1,2-dicarbonilos ( -dicarbonilos) en presencia de un aldehído y amoniaco en exceso

H
O OH O N

2
H NH2 N

Síntesis de Bredereck

17
18
19
20
21
 i) EtOK

Cl OEt
ii)

O H2N

g)

MeO H

O O

NH 4Cl
h)
CH 2COCH3

O
O

2. Sugiere materias primas y/o reactivos necesarios para una posible síntesis de a) y b)

O
a) b)

22
23
4. (pirazinas) Sugiere la estuctura de productos o reactivos y describe mecanismos
O i) H
ii) CuO (MnO2)
a) NH 2 A
H2N

O N
b)
CuO
A B

O N

O NH 2 CuO, Cr 2O3

c)

O NH 2

H O O
d)
CONH 2 NaOH, NaHSO 3

H2N
O
NH2

5. Proponga los mecanismos de las siguientes reacciones

(puede ser necesario un paso de oxidación final)
O

O
H3CH 2 C N
CH3
NH 2 H

H2 N
CH2 CH 3 N

H2N

NH2
O

N
O

24
25