Fundamentos en Termodinámica y Transmisión de Calor

INGENIERO MECÁNICO (Grupos 2 y 3)

COMBUSTIÓN

ÍNDICE

1.- El proceso de combustión.

2.- Combustibles.

3.- Balance másico de la combustión. Dosado de la mezcla.

4.- Balance energético de la reacción de combustión.

4.1. Entalpía de formación.

4.2. Balance energético en un sistema abierto estacionario.
4.3. Balance energético en un sistema cerrado.
4.4. Entalpías de combustión y poderes caloríficos.
4.5. Temperatura adiabática de llama.

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1.- El proceso de combustión

DEFINICIÓN: La combustión es un proceso en el que una mezcla de

reactivos formada por un comburente (mezcla con oxígeno habitualmente
aire) y un combustible reaccionan químicamente entre sí para dar como
productos óxidos de los elementos constituyentes del combustible
desprendiéndose gran cantidad de energía.

C + O2 → CO2 
 f   94,054 kcal / mol (393.522 kJ / mol )

La reacción de combustión extrae la energía química presente en los enlaces

de comburente y combustible recombinando los elementos químicos
presentes en forma de productos con nivel energético mucho más bajo. La
masa de cada elemento químico se conserva y en consecuencia la masa
total, pero no se conservan los moles.

Es la base de equipos que proporcionan energía térmica (como quemadores

y calderas) y/o energía mecánica (motores térmicos) y es por tanto el
proceso más utilizado para obtener energía en los sectores industrial,
transporte y de generación de energía.

QUÍMICA

GEOTÉRMICA
NUCLEAR

TÉRMICA

SOLAR
HIDRÁLICA
EÓLICA

ELÉCTRICA MECÁNICA

El proceso de combustión es extraordinariamente complejo, sin embargo

desde el punto de vista de la termodinámica clásica se puede estudiar

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mediante consideraciones basadas en los balances de masa y energía bajo

la disciplina llamada termoquímica.

Se consideran las siguientes hipótesis:

 El comburente es aire con una composición en volumen del 79% de N2

y el 21% de O2. Esta mezcla se puede considerar una mezcla de gases
ideales para evaluar sus propiedades de estado.
 La reacción de combustión sólo involucra al O2 presente
permaneciendo el N2 como inerte.
 Los productos de combustión pueden considerarse como una mezcla
de gases ideales para evaluar sus propiedades de estado.

2.- Combustibles

Definición: Sustancias que reaccionan con un comburente, normalmente

oxígeno del aire, desprendiendo gran cantidad de energía térmica.
(exotérmico)

Componentes principales: C, H, O, S, N, Compuestos metálicos.

Las cantidades más significativas son de C, H y O.

Propiedades fundamentales de los combustibles (se estudian de forma

más detallada posteriormente):

 Dosado estequiométrico: Expresa la masa de combustible que se

requiere para quemar un kg de aire en condiciones estequiométricas
(sin defecto ni exceso de aire):
 mf 
Fe   
 a e
m
 Poder calorífico: Representa la cantidad de energía que se desprende
por unidad de masa o volumen del combustible cuando se desarrolla
un proceso de combustión completa (sin defecto de aire)

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Clasificación de los combustibles:

Madera y residuos vegetales

Carbón: Turbas
Naturales
Lignitos
Hullas
Sólidos Antracitas
Coques (carbón y petróleo)
Artificiales Aglomerados y briquetas
Carbón vegetal

Naturales (fermentación e hidrólisis)

Alcoholes y derivados
Artificiales

Aceites vegetales y deriv

Líquidos Residuales Lejías negras
Gasolina
Queroseno
Derivados del petróleo
Gasóleo
Fuelóleo
Residuales Fuel-gas
Gas natural Diferentes familias
Gases licuados del petróleo
Propano y butano
(GLP)

Gas de horno alto

Gaseosos Gas de coquería
Gas pobre
Artificiales o elaborados Gas de agua
G.N.S
Gas de gasógeno
Gas ciudad

Biogás

El contenido energético más significativo se encuentra unido a los

porcentajes másicos de C e H presentes en el combustible. Esto hace que el
poder calorífico sea mucho mayor en los hidrocarburos (CnHm) que en los
combustibles de origen biomásico (CnHmOp) caracterizados por tener un
elevado porcentaje másico de O.

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3.- Balance másico de la combustión. Dosado de la mezcla.

En los sistemas en donde se desarrolla un proceso de combustión puede

decirse de forma general que la suma de los gastos másicos de aire (N2 y
O2) y combustible entrantes en el sistema ha de ser igual al gasto de
productos de combustión (CO2, H2O, N2, CO, O2, etc.):

m a  m f  m pc

Para caracterizar la mezcla reactiva de combustión entrante en el sistema se

emplea el dosado de la mezcla:

 mf 
F   
 a
m

Para un combustible de formula general CnHmOpSp y a temperaturas

moderadamente bajas, la reacción de combustión que posee la cantidad de
aire estequiométrica (no sobra ni falta oxígeno) dará como productos de
combustión CO2, H2O, SO2 y N2:

Cn H mOP S z  na (O2  3.76 N 2 )  nCO 2CO2  nH 2O H 2O  nSO 2 SO2  nN 2 N 2

Esta reacción se puede ajustar de forma que se conserven los elementos la

cantidad de C, H, O y S en reactivos y productos:

 m P m  m P
Cn H m OP S z   n   z  (O2  3.76 N 2 )  nCO2  H 2O  zSO2  3.76 n   z   N 2
 4 2 2  4 2

De aquí se puede obtener la expresión del dosado estequiométrico:

 mf  12n  m  16 p  32 z
Fe    
 ma  e  n  m  z  p  137.28
 4 2

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El dosado de la mezcla suele expresarse relativo al dosado estequiométrico

esta relación es denominada dosado relativo:

F
Fr   
 Fe 

 Fr<1: Mezcla pobre (exceso de aire). Como sobra aire existe O2 en los
productos de combustión
 Fr=1: Mezcla estequiométrica.
 Fr>1: Mezcla rica (exceso de combustible). Aparecen productos de
combustión resultados de la combustión incompleta como CO e H2

4.- Balance energético de la reacción de combustión

4.1 Entalpía de formación

Como consecuencia de la combustión la composición varía; aparecen
nuevas moléculas producto y desaparecen las moléculas reactivas primitivas.
Por eso cuando se evalúa el balance energético ya no se expresa una
diferencia de la misma cantidad de una misma sustancia entre dos estados
termodinámicos, para lo cual es indiferente el valor fijado en las condiciones
de referencia. Para evaluar el balance energético entre productos y reactivos
será necesario establecer una coherencia en los valores de contenido
energético para todas las sustancias en unas condiciones de referencia.

A las condiciones de referencia se las llama condiciones estandard

(T=25ºC y P=1 atm), al contenido energético que tienen las distintas
sustancias en esas condiciones se le denomina entalpía de formación en
condiciones estándar.

La entalpía de formación en condiciones estandard es nula para aquellas

moléculas químicamente estables en el estado estándar. Por ejemplo son
estables las moléculas biatómicas de los gases (N2, O2 e H2) y el carbono en
estado elemental. A partir de esta referencia para las sustancias estables es
posible mediante experimentación obtener la energía que se desprende en
reacciones que se desarrollan en las condiciones de referencia e ir dotando a

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todas las sustancias de un valor de entalpía de formación en condiciones

estándar.

Por ejemplo la entalpía de formación del CO2 se obtiene a partir de la medida

del calor que se desprende en la reacción C y O2 para dar CO2 en las
condiciones estandard con un proceso estacionario sin intercambio de
trabajo:

Qvc
C (pstd, Tstd)

CO2 (pstd, Tstd)

O2 (pstd, Tstd)

Q
0  Q vc  nC h f0C  nO 2 h f0O 2  nCO 2 h f0CO 2  h f0CO 2  vc  393.522 kJ / mol
nCO 2

Es posible de esta manera con apoyo de la experimentación obtener la

entalpía de formación para cualquier sustancia (aparecen en tablas).

La entalpía de una determinada sustancia en unas condiciones p y T dadas

puede obtenerse a partir del valor de la entalpía de formación en condiciones
estándar (química) y el cambio de entalpía debido al cambio de estado desde
las condiciones de referencia (sensible).

h (T , p )  h f0  h (T , p )  h (Tstd , p std )  h f0  h

4.2. Balance energético en un sistema abierto estacionario

Para un combustible genérico y una reacción de combustión estequiométrica

 m P m  m P
Cn H m OP S z   n   z  (O2  3.76 N 2 )  nCO2  H 2O  zSO2  3.76 n   z   N 2
 4 2 2  4 2

el balance energético en un volumen de control en estado estacionario se

puede expresar en función de los coeficientes estequiométricos:

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Q vc W vc  m P m  m P
0   hF   n   z  (hO2  3.76hN 2 )  nhCO2  hH 2O  zhSO2  3.76 n   z  hN 2
nF nF  4 2 2  4 2

En general para cualquier reacción y suponiendo un comportamiento de gas

ideal (la entalpía sólo depende de la temperatura):

Q vc W vc
nF

nF
  coefest h (T
j Pr oductos
j j productos )  coefest h (T
i Re activos
i i reactivos )

H
REACTIVOS

H12
PRODUCTOS

Ho

To T1 T2 T

4.3. Balance energético en un sistema cerrado

U Pr oductos  U Re activos  Q  W

En este caso se expresa la energía interna en función de la entalpía:

 
Q  W   coefest j h j (TP )  R TP   coefesti hi (TR )  R TR 
j i

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4.4. Entalpías de combustión y poderes caloríficos

Se define la entalpía de combustión para una combustión completa en
condiciones de p y T dadas e iguales para reactivos y productos:

hcomb   coefest h
j Pr oductos
j j   coefest h
i Re activos
i i

El poder calorífico de un combustible es un número positivo igual a la

magnitud de la entalpía de combustión en condiciones estandar. Se
distinguen dos poderes caloríficos el poder calorífico superior (PCS) cuando
el agua de la combustión sale en estado líquido y el poder calorífico inferior
(PCI) cuando el agua sale en estado vapor. Así PCS excede a PCI en la
cantidad de energía necesaria para evaporar el agua formada en el proceso
de combustión. Los poderes caloríficos suelen expresarse en unidades de
energía por unidad de masa de combustible (J/kg).

El poder calorífico puede obtenerse a partir de la estequiometría y las

entalpías de formación en condiciones estandar.

m 0
nh f0  h f H O , v  zh f0 SO 2  h f0 C H O S
PCI J / Kg   2
CO 2 2 n m p z

12n  m  16 p  32 z

Habitualmente no se conocen los valores de las entalpías de formación del

combustible obteniéndose experimentalmente en calorímetros. Estos pueden
ser dispositivos a volumen constante (bombas calorimétricas) o de flujo.

Ejemplos:

COMBUSTIBLE PCS (kJ/kg) PCI (kJ/kg)

Metano 55522 50032
Propano 50325 46334
Gasolina 46500 43400
Gasoil 45000 42400
Fuel-oil 42200 40500
n-Dodecano 47764 44422

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4.5. Temperatura adiabática de llama

Tras un proceso de combustión puede interesar extraer los productos de
combustión a la mayor temperatura posible. Cuando el proceso de
combustión se desarrolla a presión constante en un reactor la mayor
temperatura posible de salida es la temperatura adiabática de llama que se
obtiene cuando no se intercambia energía en forma de calor ni en forma de
trabajo con el exterior. Así la temperatura adiabática de llama se obtiene del
ajuste del balance energético:

 coefest h (T
j Pr oductos
j j productos )  coefest h (T
i Re activos
i i adibática de llama )

H
REACTIVOS

PRODUCTOS

T1 Tad T

Tad ( Vcte; p inicial = 50 bar)

3000

2900

2800

2700

2600

2500
Ti

2400

2300

2200

0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 FR

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