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CAP 3. CINÉTICA QUÍMICA DE

REACCIONES HETEROGÉNEAS

1
La casualidad favorece a las mentes entrenadas

 3.1. Introducción a las reacciones heterogéneas

 3.2. Reacciones catalizadas por sólidos
3.2.1. Factores que afectan la velocidad de
reacción cuando se usan partículas
catalíticas.
3.2.2. Etapas que ocurren al momento de que
interviene el catalizador en la reacción.
3.2.3. Resistencia a la difusión en los poros
combinada con la cinética de superficie.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

1) I. N. LEVINE, “FISICOQUÍMICA”, 4ª edición, cap 17. Ed Mc Graw Hill.

2) J. . SMITH, “INGENIERÍA DE LA CINÉTICA QUÍMICA”, 2º edición, CECSA.

3) O LEVENSPIEL, “INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS”, Editorial

Reverte.

4) R. CHANG, “FISICOQUÍMICA”, 3° edición, cap 12. Ed. Mc Graw Hill (2008)

5) R. CHANG, ¨”QUÍMICA”, 6ª edición, Ed. Mc Graw Hill (1999)

6) J. C. KOTZ, “QUIMICA Y REACTIVIDAD QUIMICA”, 5ª edición, International

Thomson Editores (2003)

7) W. J. MOORE, “PHYSICAL CHEMISTRY”, Fourth edition, Chapter 9, Prentice Hall.

8) R. E. HAYES, “INTRODUCTION TO CHEMICAL REACTOR ANALYSIS”, 2 nd

edition, CRC Press (2013).

9) I. CHORKENDORFF, “CONCEPTS OF MODERN KINETICS”, 2 nd edition,

3
Wiley_VCH (2007)

1
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3.1 INTRODUCCIÓN A LAS

REACCIONES HETEROGÉNEAS

Las reacciones heterogéneas no catalíticas constituyen un

conjunto elevado de reacciones multifasicas:
Gas-liquido Liquido-liquido (inmiscibles)
Gas-solido Liquido-solido
Solido-solido

Comparten una característica común: la transferencia de materia

entre fases.

Tiene que existir un flujo de un componente hacia el otro y la

reacción ocurre en la zona donde coexisten (en la interfase o en el
interior de una de las fases)

Son reacciones mas lentas que las reacciones homogéneas, ya

4
que suelen estar controladas por la transferencia de masa

3.1 INTRODUCCIÓN A LAS

REACCIONES HETEROGÉNEAS

Las reacciones heterogéneas, en las que un gas o un liquido se

ponen en contacto con un solido, reaccionan con él, y lo
transforman en producto , pueden representarse por:

productos fluidos (3.1)

A (fluido) + bB (solido) = productos sólidos (3.2)
productos fluidos y sólidos. (3.3)

Para cualquiera de ellas:

5
dNA = bdNB

2
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CALCINACIÓN.
LA CALCINACIÓN CONSISTE EN EL CALENTAMIENTO DE MINERALES QUE SON FORMADOS POR
HIDRÓXIDOS O CARBONATOS, A UNA TEMPERATURA MUY ELEVADA, CON EL FIN DE
DESCOMPONER EL MINERAL ELIMINANDO EN FORMA DE GAS EL AGUA O EL DIÓXIDO DE
CARBONO. DE ESTE MODO SE OBTIENE EL ÓXIDO DEL METAL.

Ejemplos:

2Fe(OH)3(s) → Fe2O3(s) + 3H2O(g)

ZnCO3(s) → ZnO(s) + CO2(g)
7

REDUCCIÓN.
PROCESO QUE CONSISTE EN LA OBTENCIÓN DEL METAL LIBRE A RAÍZ DEL ÓXIDO METÁLICO EN
EL CUAL EL METAL APARECE CON OXIDACIÓN POSITIVA.
PARA SU REALIZACIÓN SE USA UN REDUCTOR, QUE EN MUCHOS CASOS ES EL CARBÓN, EL
CO, EL HIDRÓGENO, O CUALQUIER OTRO METAL MÁS REDUCTOR.

SnO2(g) + 2C(s) = Sn(l) + 2CO(g)

Cr2O3(s) + 2Al(l) = 2Cr(l) + Al2O3(s) 8

TOSTACIÓN.
PROCESO QUE CONSISTE EN LA OBTENCIÓN DEL METAL LIBRE A RAÍZ DEL ÓXIDO METÁLICO EN EL CUAL EL
METAL APARECE CON OXIDACIÓN POSITIVA.
PARA SU REALIZACIÓN SE USA UN REDUCTOR, QUE EN MUCHOS CASOS ES EL CARBÓN, EL CO, EL
HIDRÓGENO, O CUALQUIER OTRO METAL MÁS REDUCTOR.

3ZnS(s) + 3O2(g) = 2ZnO(s) + 2SO2(g)

2PbS(s) + 3O2(g) = 2PbO(s) + 2SO2(g) 9
HgS(s) + O2(g) = SO2(g) + Hg(g)

3
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Clasificación de las reacciones sólido-gas:

a) Reacciones en que las partículas solidas no

experimentan un cambio de tamaño.

b) Reacciones en las que la partícula solida

disminuye de tamaño.

c) Reacciones en las que la partícula solida

aumenta de tamaño
10

Reacciones en que las partículas solidas no experimentan

un cambio de tamaño. Son aquellas reacciones que dan
origen a un producto solido, o las que resultan con una
concentración elevada de solidos inertes. Ejemplos:

a) Tostación de minerales sulfurados, tales como ZnS y

FeS2
2ZnS(s) + 3O2(g) = 2ZnO(s) + 2SO2(g)
4FeS2(g) + 11O2(g) = 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)
b) Preparación de metales a partir de sus óxidos por
reacción en atmosfera reductora.
Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g)
c) Nitrogenación
11
3Ca(s) + N2(g) = Ca3N2(s)

Reacciones en las que la partícula solida cambia de

tamaño:
i) Reacciones que conducen a la formación de productos
gaseosos (tamaño de partícula decreciente).
ii) Reacciones que conducen a la formación de un
producto solido (tamaño de partícula creciente.

Ejemplos:

a) Combustión de materiales sólidos.

C(s) + O2(g) = CO2(g)
b) Obtención de gas de síntesis:
C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)
c) Polimerización de etileno sobre catalizadores de 12
Cr/SiO2.

4
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Mecanismos de tostación
Los principales mecanismos de tostación son:
1. Difusión de oxígeno a través de la capa límite.
2. Difusión de oxígeno a través de la capa de productos.

3. Reacción química entre el oxígeno y el sulfuro metálico.

4. Difusión del anhídrido sulfuroso a través de la capa de producto.
5. Difusión del anhídrido sulfuroso a través de la capa límite.
Reacción de Tostación: 2MeS(s) + 3O2(g) = 2MeO(s) + 2SO2(g)

La tostación es una reacción heterogénea y la velocidad de reacción es

controlada por:
a) La turbulencia del gas
b) La concentración de oxígeno en el gas
c) El tamaño de la superficie de contacto entre la fase sólida y la fase gaseosa.

La reacción más rápida se produce durante una suspensión turbulenta de

13
material fino, preferiblemente con un flujo en contracorriente

Figura 3.1 Diferentes modelos de comportamientos de

partículas reactantes sólidas

a) Partículas de tamaño constante

b) Partículas de tamaño decreciente

14

Figura 3.2 Modelo de conversión progresiva. La reacción se efectúa de

modo continuo en toda la partícula sólida

15

5
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Figura 3.3 Modelo de núcleo sin reaccionar. La reacción se efectúa en una

capa estrecha que se va desplazando hacia el interior de la partícula sólida.
El reactante se convierte completamente a medida que la capa se va
desplazando

16

Los mecanismos de las reacciones heterogéneas están

compuestas de las siguientes etapas:

1. Difusión de los reactivos en la capa limite externa hasta la

superficie externa de la partícula.
2. Difusión de los reactivos en el interior de la partícula a
través de la capa de productos solidos (ceniza).
3. Difusión de los reactivos en el interior de la partícula en la
zona de reactivos solidos.
4. Reacción química.
5. Difusión de los productos en el interior de la partícula en la
zona de reactivos solidos no reaccionados.
6. Difusión de los productos en el interior de la partícula a
través de la capa de productos sólidos (cenizas)
17
7. Difusión externa de los productos hasta la fase gas.

MODELO DE NUCLEO SIN REACCIONAR

(NUCLEO DECRECIENTE)

El modelo de núcleo sin reaccionar para partículas esféricas de

tamaño constante considera que durante la reacción se presentan
sucesivamente las cinco etapas siguientes (véase la figura 3.4):

Etapa 1: Difusión del reactante gaseoso A hasta la superficie del sólido

a través de la película gaseosa que le rodea.
Etapa 2: Penetración y difusión de A, a través de la capa de ceniza
hasta la superficie del núcleo que no ha reaccionado o superficie de
reacción.
Etapa 3: Reacción del reactante gaseoso A con el sólido en la
superficie de reacción.
Etapa 4: Difusión de los productos gaseosos formados a través de la
capa de cenizas hacia la superficie exterior del sólido.
Etapa 5: Difusión de los productos gaseosos de reacción a través de la
capa gaseosa hacia el seno del fluido.
En general, las dos ultimas etapas no contribuyen en forma
significativa a la resistencia global, y se desprecian. 18

6
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Figura 3.4 Representación de las concentraciones de los reactantes y de los

productos para la reacción A(g) + bB(s) = rR(g) + sS(s) , en el caso de una
partícula que no cambia de tamaño.

19

a) Difusión a través de la película gaseosa

como etapa controlante

Figura 3.5 Representación de una partícula reactante 20

cuando la difusión a través de la película gaseosa
es la resistencia controlante

Ec 3.4

Ec 3.5

21

Ec 3.6

7
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Sustituyendo la ec 3.6 en la 3.4 se obtiene la velocidad de reacción en

función de la disminución del radio del núcleo sin reaccionar, o sea:

Ec 3.7

En la que kg es el coeficiente de transporte de materia entre el fluido y la

partícula. Efectuando operaciones e integrando, deducimos una expresión
entre el tiempo y el radio del núcleo sin reaccionar, es decir:

Ec 3.8

O bien
Ec 3.9

Designando por t al tiempo necesario para la reacción completa de una

partícula y haciendo rc = 0 en la ecuación 3.9, resulta:

Ec 3.10 22

El radio del núcleo sin reaccionar en función del tiempo fraccional, referido
a la conversión completa, se calcula combinando las ecuaciones 3.9 y
3.10, o sea:

Que también puede escribirse en función de la conversión fraccional,

recordando que:

Ec 3.11

Por lo tanto:

Ec 3.12

Obtenemos así la relación entre el tiempo, el radio y la conversión, que se

representa gráficamente en las figura 12.9 y 12.10
23

b) Difusión a través de la capa de cenizas

como etapa controlante

Figura 3.6 Representación de una partícula reactante cuando la difusión

a través de las cenizas es la resistencia controlante

24

8
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La expresión entre el tiempo y el radio del núcleo sin reaccionar es

Ec 3.13

El tiempo necesario para la conversión completa de una particula , se obtiene

cuando rc = 0, o sea:
Ec 3.14

El transcurso de la reacción, en función del tiempo necesario para la conversión

completa, se calcula dividiendo la ec 3.13 por la ec 3.14 o sea:
Ec 3.15

Que en función de la conversión fraccional dada por la ec 3.11, resulta:

Ec 3.16
25

c) Reacción química como etapa controlante

Figura 3.7 Representación de una partícula reactante cuando la 26

reacción química es la resistencia controlante, en el caso de la
reacción: A(g) + bB(S) = productos

La reacción química como etapa controlante.

La velocidad de reacción, basada en la unidad de superficie del núcleo sin
reaccionar, para la estequiometria de las ecuaciones 3.1, 3.2 y 3.3, resulta:

Ec 3.17

Donde ks es el coeficiente cinético de primer orden para la reacción en la

superficie. Escribiendo NB en función de la disminución del radio, dada por la
ecuación 3.6,
Ec 3.17

Que por integración da:

O 27
Ec 3.18

9
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El tiempo t necesario para la reacción completa se obtiene cuando r c = 0, o sea:

Ec 3.19

La disminución del radio o el aumento de la conversión fraccional de la partícula

en función de t se calcula por combinación de las ecuaciones 3.18 y 3.19, es
decir:
Ec 3.19

Este resultado se representa en las figuras 12.9 y 12.10

28

29

30

10
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31

32

DETERMINACIÓN DE LA ETAPA
CONTROLANTE DE LA VELOCIDAD

Se efectúa siguiendo la conversión de las partículas solidas y

observando como influye su tamaño y la temperatura en dicha
conversión.
Guía para un plan de experimentación e interpretación correcta de los
resultados experimentales:
Temperatura. En general, la etapa química depende mucho mas de la
temperatura que las etapas físicas.
Tiempo.
Tamaño de la partícula.

33

11
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3.2.1 REACCIONES CATALIZADAS POR SÓLIDOS

Características generales de las reacciones catalizadas por

sólidos:

1) Un catalizador no puede actuar en reacciones

termodinámicamente imposibles (DG° > 0).
2) El catalizador aumenta la velocidad de reacción, debido a
que hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual
tiene menor energía de activación que la del proceso no
catalizado.
3) Una cantidad de catalizador relativamente pequeña puede
causar la conversión de una gran cantidad de reactante
4) La presencia de un catalizador no cambia la posición de
equilibrio en una reacción reversible.
5) Un catalizador puede tener efecto sobre la selectividad,
cuando pueden verificarse varias reacciones.
34

Requerimientos de un catalizador exitoso:

1) Alta selectividad hacia el producto deseado, y la mas baja

selectividad hacia los subproductos.
2) Alta actividad por unidad de volumen.
3) Suficientemente larga vida útil con respecto a la
desactivación
4) Posibilidad de regenerarse, especialmente si la
desactivación es rápida
5) Preparación reproducible
6) Suficiente estabilidad térmica contra sinterizado, cambio
estructural o volatilización
7) Alta resistencia mecánica con respecto al aplastamiento,
8) Alta resistencia a la atrición (resistencia al desgaste
mecánico) 35

3.2 REACCIONES CATALIZADAS POR

SÓLIDOS

Tipo de solido Reacciones Catalizador

Conductores Hidrogenación Fe, Ni, Pt, Pd,

Deshidrogenación Ag, Rh, Ru
Hidrólisis
(Oxidación)

Semiconductores Oxidación NiO, ZnO, MnO2,

(óxidos y sulfuros Deshidrogenación
Desulfuración Cr2O3, Bi2O3, MoO3,
(hidrogenación)
WS2, MoS2
Aislantes Deshidratación Al2O3, SiO2, MgO
(óxidos)

Ácidos Isomerización H3PO4, H2SO4

Polimerización
Craqueo SiO2-Al2O3
Alquilación Zeolitas
36

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Diagrama genérico de
energía potencial
mostrando el efecto de un
catalizador en una
hipotética reacción
química exotérmica X + Y
para producir Z. La
presencia del catalizador
abre un camino de
reacción diferente
(mostrado en rojo) con
una energía de activación
menor. El resultado final y
la termodinámica global
son la misma.

37

3.2.2 ETAPAS QUE OCURREN AL MOMENTO DE

QUE INTERVIENE EL CATALIZADOR DE LA
REACCIÓN
Los procesos catalíticos mas importantes industrialmente son aquellos donde reactantes en
fase gaseosa se ponen en contacto con un catalizador solido al objeto de transformarlos, de
forma rápida y eficaz en otros productos.

Cualquier reacción catalítica, que tome lugar en una superficie, comprende los 7 pasos
consecutivos siguientes::
1. Difusión de reactivos gaseosos a la superficie externa del catalizador.
2. Difusión del reactivo de la boca del poro hacia la superficie interna del
catalizador
3. Adsorción de el (los) reactivo(s) sobre la superficie del catalizador.
4. Reacción sobre la superficie del catalizador.
5. Desorción de los productos de la superficie del catalizador.
6. Difusión de (los) producto(s) del interior de la partícula a la boca del poro en la
superficie externa del catalizador.
7. Transferencia de masa de los productos de la superficie externa de la partícula
al seno del fluido. 38

Usualmente los pasos 1,2, 6 y 7 son rápidos por lo tanto cualquiera de los pasos 3, 4 o 5
puede ser el paso limitante (el más lento) en cualquier reacción heterogénea.

ADSORCIÓN

Como un ejemplo de lo que ocurre en una reacción de catálisis heterogénea, a

continuación se describen las etapas que ocurren durante la reacción entre
etileno e hidrógeno, en presencia de níquel como catalizador.
CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3
1°. Las moléculas de etileno son adsorbidas en la superficie del níquel. El doble
enlace entre átomos de carbono se rompen y los electrones son usados para
ligarlos a la superficie del níquel.

2. Las moléculas de hidrógeno también son adsorbidas en la superficie del

níquel. Cuando esto sucede, las moléculas de hidrogeno se rompen en átomos.
Estos pueden moverse en la superficie del níquel.

39

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3.2.2 ETAPAS QUE OCURREN AL MOMENTO DE

QUE INTERVIENE EL CATALIZADOR DE LA
REACCIÓN
3. Si un átomo de hidrógeno difunde cerca de uno de los carbones ligados, la liga
entre el carbono y el níquel es sustituido por uno entre el carbono y el hidrógeno.

4. Este extremo del etileno original se separa de la superficie, y eventualmente lo

mismo sucede con el otro extremo.

5. Como antes, uno de los atomos de hidrógeno es ligado con el carbono y este
extremo también se separa. Hay ahora espacio en la superficie del niquel para
que nuevas moleculas reactantes vayan a traves del proceso completo una vez
mas.
40

Etapa Ecuación de velocidad Definición de variables

controlante
Adsorción rads = velocidad de adsorción de A sobre el
catalizador
PA = presión del reactivo A.
CV = concentración de sitios vacantes.
A + S ↔ A·S CA·S = concentración de sitios ocupados por
moléculas de A adsorbidas.
kA = constante de proporcionalidad para el
proceso de adsorción

Reacción rS = velocidad de la reacción química en la

superficie.
superficial. CB·S = concentración de sitios ocupados por
moléculas de B adsorbidas .
kS= constante de equilibrio de la reacción en la
A·S ↔ B·S superficie.

Desorción.

B·S ↔ B + S
41

3.2.3 RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN EN LOS

POROS COMBINADA CON LA CINÉTICA DE
SUPERFICIE
Consideremos el siguiente equilibrio de adsorción:

A + S ↔ A∙S

A puede ser un átomo, una molécula o alguna otra combinación de átomos.

S es un sitio activo, denota que el sitio esta vacío o una vacancia, es decir no esta
ocupada por un átomo, una molécula o un complejo adsorbido sobre de él.
A∙S denota que hay una unidad de especie A adsorbida sobre el sitio S.
Ct denota la concentración molar total de sitios activos por unidad de masa de
catalizador, y es igual al numero de sitios activos por unidad de masa dividido
entre el numero de Avogadro.

Cv denota la concentración molar total de sitios vacios por unidad de masa de

catalizador, y es igual al numero de sitios vacios por unidad de masa dividido
entre el numero de Avogadro.

Ct = Cv + CA·S + CB·S

42

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3.2.3 RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN EN LOS

POROS COMBINADA CON LA CINÉTICA DE
SUPERFICIE
La velocidad de adsorción de A sobre la superficie es directamente proporcional al
producto de la presión parcial del gas y la concentración de sitios vacios, esto es:

ra = kaPACv

La velocidad de desorción de A puede ser un proceso de primer orden, es decir el

desprendimiento de moléculas del gas de la superficie suele ser directamente
proporcional a la concentración de sitios ocupados por las moléculas adsorbidas
(es decir, CA.S):

rd = kdCA.S

La velocidad neta de adsorción (rad) es igual a ra- rd; es decir:

rad = kaPACv - kdCA.S

Si hacemos KA = ka/kd, entonces, la ecuación anterior se transforma a:

rad = ka(PACv - CA.S/Ka ) 43

3.2.3 RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN EN LOS

POROS COMBINADA CON LA CINÉTICA DE
SUPERFICIE

La ecuación de velocidad (es decir, la ley de velocidad) es una ecuación

algebraica que es solo una función de las propiedades de los materiales que
reaccionan y las condiciones de reacción (es decir, concentración de las especies,
la temperatura, la presión o tipo de catalizador) en un punto del sistema.

Cuando se efectúan reacciones heterogéneas en estado estable, las velocidades

de cada uno de los pasos de reacción en serie (adsorción, reacción superficial y
desorción) son iguales una a otra.

-ra= rad=rs = rd

Sin embargo, se observa que en particular uno de los pasos en la serie suele
limitar o controlar la velocidad.

44

3.2.3 RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN EN LOS

POROS COMBINADA CON LA CINÉTICA DE
SUPERFICIE

Un ejemplo de reacción limitada por la adsorción es la síntesis de amoniaco, a partir de

hidrógeno y nitrógeno:

3H2 + N2 → NH3

Sobre catalizador de hierro, la cual procede por el siguiente mecanismo:

H2 + 2S → 2H·S Rápido

N2 + S ↔ N2·S Limitante de la velocidad

N2·S + S → 2N·S
N·S + H·S ↔ HN·S + S Rápido

NH·S + H·S ↔ H2N·S + S

H2N·S + H·S ↔ NH3·S + S

NH3·S ↔ NH3 + S
45
Se cree que el paso que limita la velocidad es la adsorción de la molécula de N 2 a
manera de átomos de N.

15
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3.2.3 RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN EN LOS

POROS COMBINADA CON LA CINÉTICA DE
SUPERFICIE

Un ejemplo de reacción limitada por la superficie es la reacción de dos productos

nocivos del escape automotriz, CO y NO:

CO + NO → CO2 + ½ N2

Que se efectúa sobre catalizador de cobre para formar productos aceptables para el
medio ambiente, como N2 y CO2:

CO + S ↔ CO∙S Rapido

NO + S ↔ NO∙S
NO∙S + CO∙S ↔ CO2 + N∙S + S Limitante de la velocidad

N∙S + N∙S ↔ N2∙S Rápido

N2∙S → N2 + S

El análisis de la ley de velocidad sugiere que CO2 y N2 se adsorben débilmente

46

CLASIFICACIÓN DE CATALIZADORES

Tamices moleculares Monolíticos

Soportados No soportados 47

SÍNTESIS DE AMONIACO

48

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MECANISMOS DE LA REACCIÓN DE SÍNTESIS DE AMONIACO

En el proceso Haber-Bosch, el amoniaco es sintetizado sobre hierro

metálico como catalizador, a partir de nitrógeno e hidrógeno, a
aproximadamente 400 °C y 15 Mpa:

N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)

Se consideran la siguiente secuencia de pasos elementales:

N2(g) + 2* = 2Nads

H2(g) + 2* = 2Hads

Nads + Hads = NHads + *

NHads + Hads = NH2ads + *

NH2ads + Hads = NH3(g) + 2* 49

50

CONCLUSIÓN

Esta claro, que la catálisis es un mundo muy complejo, es un fenómeno

muy importante en nuestra vida diaria, ya que su uso permite:

a) Producir muchos de los materiales que nos rodean: plásticos, fibras,

alimentos.

b) Mejorar la calidad del aire que respiramos mediante catálisis.

c) La catálisis ambiental es ahora usada en varias aplicaciones, por

ejemplo, en procesos de gran escala para limpiar los gases efluentes de
plantas de energía, en el sector del transporte, para catálisis en
calentadores de carbón en restaurantes para descomponer moléculas
aromáticas formadas durante la parrillada de bistek y hamburguesas, en
sanitarios para reducir olores desagradables, etc.

d) Económicamente es muy importante en la industria de refinación de

51
petróleo y en la industria petroquímica, etc.

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PROBLEMAS PROPUESTOS:

1. La reacción H2(g) + ¼ Fe3O4(s) → ¾ Fe(s) + H2O(g) se lleva a cabo a 1 atm

y 600 °C y se puede considerar que se ajusta a un modelo de núcleo sin
reaccionar. Si el proceso se realiza en atmósfera de hidrógeno puro y las
partículas de óxido de hierro son esféricas (10 mm de diámetro) y 4.64
g/cm 3 de densidad, calcular:
a) ¿Cuánto tiempo se necesita para la conversión completa de una
partícula de óxido de hierro., asumiendo que la etapa controlante es la
difusión en la capa de cenizas?
b) ¿Cuánto tiempo se necesita y qué conversión de sólido habrá cuando el
diámetro de núcleo sin reaccionar se reduzca un 50 % del inicial?
Datos:
Coeficiente de difusión de H2 en Fe = 0.03 cm 2· s-1
Constante cinética = 40 cm·s-1
Peso molecular del Fe3O4 = 232 g·mol-1

52

PROBLEMAS PROPUESTOS:

2. En un horno a 500 °C con atmosfera de hidrógeno uniforme, se

introducen separadamente tres muestras de pirita de diferentes
tamaños y se mantienen durante una hora. Así las partículas de 8 mm
de diámetro llegan a una conversión del 58 % y las partículas de 4 mm
se convierten hasta el 87.5 %. Si la reacción es:

H2(g) + FeS2(s) → FeS(s) + H2S(g)

con un orden parcial de reacción con respecto al hidrógeno de la

unidad, y se puede aplicar el modelo de núcleo sin reaccionar,
determinar:
a) ¿Cuál es la etapa controlante del proceso?
b) El tiempo necesario para la conversión completa de la tercera
muestra constituida por partículas de 2 mm de diámetro.

53

PROBLEMAS PROPUESTOS:

3. El secado por aspersión y otros procedimientos para la fabricación de

partículas diminutas pueden producir tamaños tan pequeños como 2-5
micras. Calcule el área superficial externa por cada gramo de partículas
esféricas no porosas de 2 micras de diámetro. ¿Qué tamaño de
partículas se necesitan para una superficie externa de 100 m 2/g? La
densidad de las partículas es 2.0 g/cm 3.

4. Calcúlese el tiempo necesario para quemar completamente partículas de

grafito (R0 = 5 mm, ρB = 2.2 g/cm 3, ks = 20 cm/s) en una corriente del 8 %
de oxigeno. Supóngase que para la elevada velocidad de gas utilizada,
la difusión a través de la película no ofrece resistencia alguna al
transporte ni a la reacción. Temperatura de reacción, 900 °C.

54

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PROBLEMAS PROPUESTOS:

5 Los siguientes datos se obtuvieron a 70 °C para la adsorción de

equilibrio del n-hexano en partículas de gel de silice (Sg = 832 m2/g), ep=
0.486, rp=1.13 g/cm 3, Vg = 0.43 cm 3/g)

Presión parcial del C6H14, C6H14, adsorbido, moles g

en el gas (atm) (g gel)
0.0020 10.5 x 10-5
0.0040 16.0 x 10-5
0.0080 27.2 x 10-5
0.0113 34.6 x 10-5
0.0156 43.0 x 10-5
0.0206 47.3 x 10-5

Determine qué tan bien concuerdan estos datos con la isoterma de

Langmuir. Establezca los valores de las constantes Cm y Kc 55

PROBLEMAS PROPUESTOS:

6. Para promover la reacción catalítica de formación de metano, se utiliza

un catalizador compuesto por 10% en peso de níquel sobre α-alúmina.

CO + 3H2 → CH4 + H2O

Las propiedades importantes del catalizador con propósitos de

caracterización son el área total de la superficie, la dispersión del níquel
metálico, el volumen del poro y el valor medio del poro. Determínese
cada una de estas propiedades, mediante los datos experimentales de
adsorción de nitrógeno, dados en las siguientes tablas:
W mg/g 13 17 20 22 25 28 32
P, mm 6.25 15.6 25.0 34.4 56.3 84.4 163.0
Hg
P, kPa 0.83 2.08 3.33 4.59 7.50 11.2 21.7
56

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