La escalada de la emisión de CO2 a la atmósfera está causando una gran preocupación por el cambio

climático global. La tecnología de captura y almacenamiento CO2 (CCS), se considera la opción más
eficaz para aliviar este problema en el corto plazo. Entre los diversos materiales adsorbentes para
CCS, sílice modificada con amina ha sido ampliamente estudiada.
Las emisiones antropogénicas de CO2, generadas principalmente por la combustión de
combustibles fósiles, han causado gran preocupación por el calentamiento global. Dado que los
combustibles fósiles seguirán siendo el recurso de energía primaria en el futuro previsible, la captura
y almacenamiento de carbono (CCS) parece ser la estrategia más prometedora para aliviar el
problema de emisiones de CO2 en el corto plazo.
El proceso de absorción de CO2 a base de aminas en fase líquida donde las aminas capturan CO2
con alta selectividad a través de reacciones químicas, sin embargo, este proceso de absorción de
líquidos gaseosos presenta varios inconvenientes, que incluyen un alto requerimiento de energía
para la regeneración de sorbentes y la corrosión del equipo. Los adsorbentes sólidos porosos, como
los carbonos activados, las zeolitas, los polímeros orgánicos porosos, el poli ioniclíquido (PIL) y los
marcos metaleorgánicos (MOF) como adsorbentes de CO2, estos materiales capturan CO2 a través
de la adsorción física y, en consecuencia, tienen una baja capacidad de captura de CO2 y
selectividad.
Una opción para combinar las ventajas de las aminas y los adsorbentes sólidos de CO2 con alta
porosidad es la introducción de aminas en el espacio poroso de los materiales porosos para formar
compuestos.

Captura de CO2 por sílice impregnada de amina.

La impregnación física es el método más simple para cargar una gran cantidad de especies de aminas
en el material de soporte de sílice poroso. Sin embargo, la estabilidad de la sílice impregnada con
amina suele ser un problema porque
de lixiviación de aminas durante la operación a largo plazo. Para prohibir la lixiviación de la amina
de los materiales de sílice porosos, la amina impregnada debe tener un alto punto de ebullición y la
prueba experimental debe realizarse a una temperatura relativamente baja.

Como se resume en la Tabla 1, se han examinado muchos materiales de sílice diferentes como el
soporte para la impregnación de aminas en los últimos 2 años. Min et al. [23] informaron que la
polietilenimina (PEI) / sílice macroporosa (MacS) mostró una mayor capacidad de captura de CO2
de 169 mg / g (40 ° C,
0.15 atm) que otros mesoporosos
soportes de sílice como MCF (espuma de sílice mesocelular), SBA-15 y MCM-41. El gran volumen de
poros (1,8 cm3 / g) y el tamaño de poros (56 nm) de MacS minimizan la obstrucción de los poros
por la amina. Después de colocar PEI / MacS en vapor durante 14 días a 120 ° C, se mantuvo el 90%
de su capacidad de absorción de CO2. Jiao et al confirmaron que los soportes con poros grandes son
deseables para mejorar la absorción de CO2. Las muestras de MSU de sílice mesoporosa preparadas
a 25, 45 y 65 ° C se impregnaron con tetraetilenpentamina (TEPA). La muestra sintetizada a 65 ° C
con los poros más grandes (16.2 nm) mostró el mayor rendimiento de captura de CO2 (189 mg / g)
a 25 ° C y 1 atm después de la impregnación con TEPA. Singh et al. [25] descubrieron que el KCC-1
impregnado con TEPA exhibía altas ingestas de CO2, a saber, 170 mg / g (seco) y 177 mg / g (húmedo)
a 50 ° C y 0,15 atm. Esto se atribuyó a la morfología fibrosa única de KCC-1, que resultó en una mejor
accesibilidad al CO2. Niu et al. [26] nanotubos de halloysite prístinos pretratados con calentamiento
y ácido para producir nanotubos de sílice mesoporosos (MSiNTs) con un área de superficie específica
alta (366.4 m2 / g) y volumen de poros (0.55 cm3 / g).
Después de la combinación con PEI, los PEI / MSiNT híbridos lograron una cantidad de adsorción de
CO2 de 121 mg / ga 85 ° C y 0,6 atm. De nuevo, un mayor tamaño de poro / volumen de poros en el
soporte de sílice fue beneficioso para acomodar una alta carga de amina y facilitar la difusión de
CO2.
Además del soporte de sílice, la captura de CO2 también está influenciada por los tipos de aminas
empleadas. PEI y TEPA se han estudiado con mayor frecuencia debido a su alta concentración de N
para una alta captación de CO2 y selectividad de CO2 / N2, y una baja volatilidad para aliviar el
problema de la lixiviación de aminas. Como se muestra en la Tabla 1, se han investigado moléculas
de PEI con estructuras lineales y ramificadas, y diferentes pesos moleculares.
Thakkar et al propusieron una tecnología de impresión 3D para preparar PEI y adsorbentes de sílice
impregnados con TEPA.
El TEPA / sílice preparado presentó una mayor captación de CO2 (98 mg / g (seco) y 137 mg / g
(húmedo) a 25ºC).
y 0.1 atm) que PEI / sílice, debido a la mayor concentración de nitrógeno en TEPA. Sin embargo, el
bajo peso molecular de TEPA condujo a una estabilidad térmica relativamente más baja que la PEI /
sílice durante el proceso de absorción cíclica por adsorción. Jung et al propusieron formar enlaces
cruzados entre las moléculas de PEI impregnadas para mejorar la estabilidad física y química de los
adsorbentes de sílice impregnados con amina. Usaron 1,3-butadienediepoxide (BDDE) como
reticulante porque puede reaccionar con PEI para convertir la amina primaria en amina secundaria
y producir grupos hidroxilo. Una menor cantidad de amina primaria podría evitar la formación de
urea, y la adición de BDDE puede aumentar la viscosidad de PEI, lo que conduce a una mayor
estabilidad física del adsorbente impregnado de PEI.

Captura de CO2 por sílice injertada con amina

Para la sílice injertada con amina, se pueden formar enlaces covalentes entre las especies de aminas
introducidas y los grupos hidroxilo de los soportes de sílice a través de una reacción de
condensación. Por lo tanto, la estabilidad térmica de la sílice aminegrafted es superior a la de la
amina impregnada.
unos En un experimento típico, la sílice se dispersa en un solvente (generalmente tolueno anhidro),
luego se agregaron los aminosilanos, y finalmente
La solución de la mezcla resultante se calentó a reflujo.
El producto sólido se recuperó por filtración y se lavó repetidamente para eliminar los aminosilanos
que no habían reaccionado. Considerando que, la cantidad de amina introducida por injerto está
limitada por la cantidad de hidroxilo disponible
grupos, y suele ser inferior al obtenido por impregnación. Anteriormente, para la impregnación de
altas cantidades de amina, se seleccionaba la triamina con alta concentración de N como fuente de
amina, mientras que la desventaja de emplear triamina es la presencia de bloqueo de los poros y la
obstrucción debido a su gran tamaño molecular [30]. En comparación con el injerto de amina
convencional, la cantidad de amina en la superficie de sílice podría aumentarse a través de un
método de injerto en húmedo. En el proceso de injerto de amina seca, se espera que 3 mol de
grupos hidroxilo en el soporte de sílice reaccionen con 1 mol de aminosilanos (Figura 2 (a)). Sin
embargo, en la mayoría de los casos, la reacción de los grupos hidroxilo no es completa debido al
impedimento estérico (Figura 2 (b)). En el método de injerto húmedo, el H2O puede aumentar la
densidad del grupo hidroxilo en la superficie de sílice y, por lo tanto, la cantidad de especies de
aminas injertadas (Figura 2 (c)). La reacción también puede tener lugar entre los aminosilanos
introducidos a través de enlaces de siloxano durante el proceso de injerto húmedo (Figura 2 (d)),
que también es beneficioso para aumentar la carga de amina.

Al igual que en los casos de impregnación de aminas, la absorción de CO2 de una sílice porosa
injertada con aminas también está influenciada por el tamaño de poro del soporte. Fayaz et al
informaron que un tamaño de poro más grande podría aumentar la captación de CO2, y se logró
una captación de CO2 de 86 mg / ga 50 ° C y 0.05 atm con sílice P10 con un tamaño de poro de 21
nm después de la funcionalización con 3- [2] - (2-aminoetilamino) etilamino] propiltrimetoxisilano.
Lashaki et al. [34] también confirmó que el aumento del tamaño de poro del soporte de sílice fue
beneficioso para
Incrementando la capacidad de adsorción de CO2. 3- [2- (2-aminoetilamino)
El etilamino] propiltrimetoxisilano se injertó en seis tipos de SBA-15 con tamaños de poros y
volúmenes de poros variables. La mayor absorción de CO2 (hasta 83 mg / g) se logró con el SBA-15
injertado con amina.
con un tamaño de poro grande de 10,9 nm a 25 ° C y 0,05 bar, mientras que un aumento adicional
del tamaño de poro de SBA-15 (14,5 nm) llevó a una menor captación de CO2 debido al aumento
del bloqueo de los poros en la estructura de poros distorsionados.

También se aplicaron algunos métodos nuevos para preparar adsorbentes de injerto de amina.
Hiremath et al injertaron sílice mesoporosa ordenada (OMS) con cuatro líquidos iónicos (IL)
diferentes derivados de aminoácidos: glicina
(Gly), lisina (Lys), prolina (Pro) y alanina (Ala). El OMS-IL (Lys) mostró una absorción relativamente
alta de CO2 de 27 mg / g a 25 ° C y 1 atm, y los cálculos de DFT indicaron la energía de adsorción de
CO2 más alta (? 0.98 eV) para Lys entre los cuatro adsorbentes. Además, los parámetros
termodinámicos de OMS-IL (Lys) exhiben el valor de entalpía negativo (? 370.9 kJ / mol) y el valor
de entropía positiva (4.57 J / mol K), lo que indica que la adsorción de CO2 es una reacción
exotérmica con alta afinidad De los adsorbentes al CO2. Sin embargo, la cantidad de captación de
CO2 fue aún menor que la observada con otros adsorbentes de sílice injertados con amina. Park et
al. [36] prepararon sílice porosa injertada con amina mediante un método de polimerización in situ
y lograron un contenido de amina en el adsorbente (2,93 mmol / g) aproximadamente seis veces
más grande que el preparado por el método de injerto convencional. Knowles et al. [37]
aminopropiltrimetoxisilano injertado (APTS) en un soporte de sílice HMS a través de un método de
sonicación, y el método mejoró tanto la dispersión de amina en el disolvente como la difusión de
gas a través de los poros del soporte, lo que llevó a un aumento en la absorción de CO2.

Captura de CO2 por sílice modificada con amina preparada por el método directo de un solo paso

Los rendimientos de captura de CO2 de sílice modificada con amina preparada a través de métodos
directos de un solo paso también se incluyen en la Tabla 1. Quang et al. [38] prepararon una sílice
precipitada funcionalizada con APTES mediante un método de un solo paso. Como se muestra en la
Figura 3, después de la mezcla inicial con agua, el APTES se hidrolizó (la ecuación (1)) y el producto
de hidrólisis se sometió a una reacción de autocondensación (la ecuación (2)). La solución luego se
burbujeó con CO2 para formar carbamatos (ecuación (3)). Se añadió una fuente de sílice para formar
el producto de hidrólisis APTES y Si (OH) 4 (eq. (4)), que luego se condensó para producir un marco
de sílice funcionalizado con amina (eq. (5)). La sílice modificada con amina preparada exhibió una
absorción de CO2 de 45 mg / g a 50ºC y 0,14 atm. Kong et al. [39] prepararon un aerogel de
silsesquioxano modificado por APTES a través del método de gel único seguido de un secado
supercrítico para lograr una absorción de CO2 de 134 mg / g (seco) y 169 mg / g (húmedo) a 50 ° C
y 0.01 atm.

Conclusiones

Las sílices modificadas con amina son prometedores adsorbentes de CO2 que exhiben altas
captaciones de CO2 y alta selectividad de CO2 / N2, así como un buen rendimiento en presencia de
humedad. En los últimos dos años, se ha preparado una serie de sílice modificada por métodos
mediante impregnación física, injerto químico o métodos directos de un solo paso para usar en la
captura de CO2. La sílice impregnada con aminas es fácil de preparar con altas cargas de aminas,
mientras que el problema de la lixiviación y la degradación de las aminas durante la adsorción de
CO2 y las operaciones de desorción deben resolverse.
La introducción de aminas con un alto punto de ebullición o la disminución de la temperatura de
funcionamiento son soluciones potenciales. La sílice injertada con amina, por otro lado, tiene una
buena estabilidad durante los ciclos de adsorción, pero la carga de amina es relativamente baja, lo
que puede mejorarse empleando un método de injerto en húmedo. Tanto en los sistemas
impregnados como en los injertados, las propiedades de textura del soporte de sílice y el tipo de
amina afectan significativamente la captura de CO2. Mientras tanto, solo ha habido unos pocos
informes sobre la síntesis directa de sílices modificadas con un solo paso, que deberían considerarse
en el futuro.