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ESTRUCTURA DE COMPUESTOS
ORGÁNICOS: Parte I
LA ESTRUCTURA ES TODO
¿ POR QUÉ Y PARA QUÉ ESTUDIAR QUÍMICA ORGÁNICA?
LA QUÍMICA ORGÁNICA SE DEFINE ACTUALMENTE COMO LA
Cianato de
urea
amonio
Metanol
Acetona
H2C CH
N
Acrilonitrilo
Ácido butanoico
Una feromona
Triestearina
Lecitina (una grasa )
(Fosfolípido)
Aspirina (fármaco)
Adrenalina
(hormona)
Glifosato (herbicida)
Lisina (aminoácido)
Proteína
β-D-Glucosa
CELULOSA
Segmento de DNA
Algunos sectores de la Industria Química Orgánica (IQO)
Revisión de conceptos de Química General e Inorgánica
Fuerza de enlace
Longitud de enlace
100 pm= Å
Teoría del enlace valencia
9Enlace covalente:
Enlace σ H-H
Superposición en fase de un orbital medio
lleno de un átomo con otro orbital medio lleno
de otro átomo para dar lugar a un nuevo
orbital.
9Un enlace en el que los orbitales se traslapan
en una línea que conecta a los átomos (eje
internuclear) se denomina enlace Sigma (σ).
Orbital σ*
vacío
Orbital σ
lleno
La teoría de enlace valencia ve a la molécula como una
colección de enlaces entre los átomos unidos.
sp3 1s
Enlace σ C-H
El lóbulo extendido del orbital (OM enlazante)
sp3 del C puede superponerse
con un orbital 1s del H para dar
una unión fuerte C-H.
Modelo de Hibridación Orbital (un aspecto del modelo de enlace valencia)
Conformaciones
Estructura del etileno: Los orbitales híbridos sp2
Enlace π
En el doble enlace el carbono presenta geometría
trigonal plana.
*
*
Isomería geométrica cis-trans
Isomería geométrica cis-trans
cis-2-buteno trans-2-buteno
(con tensión estérica) (sin tensión estérica)
Estructura del acetileno: Los orbitales híbridos sp
En el triple enlace el carbono presenta geometría lineal.
Cuanto mayor es la densidad electrónica en la región
de superposición orbital, mayor es la fuerza del enlace.
Molécula de amoníaco
Molécula de agua
Geometría Angular
MODELO DE REPULSIÓN
DE PARES DE
ELECTRONES EN LA
CAPA DE VALENCIA
Etanol
¿Qué hibridación tiene cada C en las siguientes estructuras?
Glifosato
Triptófano Isoniazida
Química Orgánica
sistematizar su estudio
R-GF
GF Familias
Resto de la molécula (cadena carbonada)
Caracteriza
Estructura de las
moléculas
Propiedades Químicas o
Propiedades Físicas Reactividad
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Estructura Nombre
Nomenclatura
nomenclatura
IUPAC *
* CONJUNTO DE REGLAS Y NORMAS QUE PERMITEN ASIGNAR NOMBRES INEQUÍVOCAMENTE A TODOS LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Grupos Funcionales: Familias de compuestos orgánicos
Alcanos ( Saturados)
Alifáticos Alquenos
Hidrocarburos No saturados
Alquinos
pentano 2,4-dimetilpentano
Cicloalcano
ciclohexano
Halogenuros de alquilo X= F, Cl, Br, I
1º 2º 3º
1-cloropropano
2-cloropropano
Alcoholes
1º 2º 3º
No simétrico
1º 2º 3º
dimetil éter
= =
propanol
Kekulé Condensada
Fórmulas espaciales ó de perspectiva
metano
etano
ó
ó
bromometano bromoclorometano
Modelos Moleculares y Métodos computacionales
ó ó
Isómeros
constitucionales
ó ó
2-clorobutano
Fórmulas condensadas
Fórmulas condensadas
Estructuras de líneas de enlace ó de esqueleto
Otros ejemplos:
Propiedades moleculares y de enlace
Electronegatividad
Polaridad – Momento dipolar de los enlaces
Mapa de Potencial Electrostático
Clorometano
de la molécula de clorometano
Mapas de Potencial Electrostático
Depende de:
Resultante Resultante
en el plano. en el plano.
Se suman
Resultante Resultante
en el plano. en el plano.
Se anulan
Carga Formal
Estructura y Propiedades Físicas
Fuerzas de
dispersión de
London
Fuerzas Ion-Ion
Atracción Repulsión
Fuerzas dipolo-dipolo
COMO RESULTADO DE LA INTERACCIÓN DIPOLO-DIPOLO, LAS
MOLÉCULAS POLARES SE MANTENDRÁN MÁS FUERTEMENTE
UNIDAS ENTRE ELLAS QUE LAS MOLÉCULAS NO POLARES; ESTO
SE REFLEJA EN SUS PROPIEDADES FÍSICAS.
Enlace por puente de Hidrógeno
Es el tipo de interacción dipolo-dipolo más fuerte.
Es más fuerte cuando forma una línea recta con los átomos
involucrados
Enlace de puente de hidrógeno en el agua
Agua en estado sólido!
LA EVIDENCIA MÁS COMÚN DE LA EXISTENCIA DEL PUENTE DE
HIDRÓGENO LA CONSTITUYE LOS ANORMALMENTE ALTOS PUNTOS
DE EBULLICIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS, ALCOHOLES Y MUCHAS
AMINAS.
Dipolo-Dipolo Inducido
Acetona Hexano
Dipolo inducido-Dipolo Inducido
Fuerzas de dispersión de London
Las fuerzas de London existen en todas las moléculas, sean polares o no.
Moléculas A y B de un compuesto no
polar
Dispersión de London
¿Cómo influyen las fuerzas de atracción
intermoleculares en las propiedades físicas de
los compuestos orgánicos?
Punto de ebullición
Temperatura a la cual un compuesto líquido se
convierte en gas.
Depende de la intensidad de las fuerzas que unen a
las moléculas en el estado líquido.
Los alcanos al ser no polares tienen puntos de
ebullición relativamente bajos (fuerzas de dispersión
de London).
Ejemplos:
Pentano CH3CH2CH2CH2CH3 72 0 36
Menor superficie
de contacto
Mayor simetría
Fuerzas intermoleculares en una proteína:
Fuerzas intermoleculares en el ADN:
Puente de Hidrógeno en la celulosa:
Solubilidad
Las fuerzas intermoleculares determinan la solubilidad de
los compuestos orgánicos.
dipolo-dipolo
Puente de hidrógeno
¿POR QUÉ A ES MENOS SOLUBLE EN AGUA QUE B A
PESAR DE QUE TIENEN LOS MISMOS GRUPOS
FUNCIONALES?
Soluto Polar en solvente no polar
Soluto no polar
Se disuelve
Soluto no polar en solvente polar
Alcohol Solubilidad
(g/ 100 g H2O)
CH3OH ∞
CH3CH2OH ∞
CH3CH2CH2OH ∞
CH3CH2CH2CH2OH 7.9
CH3CH2CH2CH2CH2OH 2.3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.6
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.2
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH 0.05
Estereato de sodio
Acción detergente
de los jabones
Micelas de jabón:
Solvatación
Ejemplos:
H2O y CH3CH2OH
Solventes apróticos
Dimetilsulfóxido N,N-dimetilformamida
Efectos estructurales
EFECTO INDUCTIVO
EFECTO HIPERCONJUGATIVO
Estéricos
EFECTO INDUCTIVO, I
Efecto –I del flúor en el fluoroetano
EFECTO MESOMÉRICO (M) ( ó DE RESONANCIA)
-M O +M
C O
C C C C
+M el grupo cede electrones
-M el grupo atrae electrones
Definición de Arrhenius
Definición de Brönsted- Lowry
Definición de Lewis
Ácidos y Bases de Lewis
La fuerza de ácidos y bases
En general:
Mayor basicidad
Ácido benzoico
Soluble en agua
Insoluble en agua
Anilina
Insoluble en agua Soluble en agua
Efectos estructurales sobre la acidez
Electronegatividad
Hibridación
Efectos inductivos
Efectos de Resonancia
Estructura y acidez
Electronegatividad aumenta
(Tamaño similar)
Acidez aumenta
Más
estable
Basicidad aumenta
La fuerza del enlace predomina sobre la electronegatividad
cuando no se comparan elementos de la misma fila.
Acidez aumenta
Más
estable
Basicidad aumenta
Efecto de la hibridación
¿Cómo se justifica el siguiente orden de acidez?
Mayor acidez
Más
Mayor basicidad estable
Efecto inductivo:
Efecto inductivo
Ión acetato Ión etóxido
Las bases conjugadas de los ácidos carboxílicos son más estables que
las de los alcoholes.
ión acetato iión etóxido
electrones
Electrones localizados
deslocalizados
Estabilización por resonancia
Estructuras de
resonancia
Híbrido de resonancia
Esqueleto σ Mapa
Orbitales p Enlaces π
electrostático
1965
Paul Sabatier
1901
1930
Difracción de Rayos X y
Difracción electrónica
Las formas de resonancia individuales son imaginarias, no reales
La deslocalización electrónica es más efectiva si todos los
átomos que comparten a los electrones se encuentran
situados en un mismo plano o muy cercano a la planaridad.
Los 8 electrones en el
ciclooctatetraeno no están
deslocalizados
Estructura del nitroetano
nitroetano
Estructuras de
resonancia
Híbrido de resonancia
Reglas para dibujar las estructuras de resonancia
Regla 1
Las formas de resonancia obedecen a las reglas de valencia normales. Para los
elementos del segundo período se cumple la regla del octeto.
Estructuras de Lewis correctas
10 electrones en el N
No es una estructura de
Lewis correcta.
Regla 3
sp2
Electrones deslocalizados Electrones localizados
Regla 4
Cada estructura contribuyente debe tener el mismo número de electrones
desapareados.
sp2
No equivalentes
Equivalentes
Igual estabilidad
Igual contribución al híbrido
Regla 6
I II
La estructura I es más estable, contribuye más al híbrido de
resonancia.
Más estable
Más estable
Un ácido
Una amida
carboxílico
Regla 7
ión cianato
Más estable
ión enolato
Más estable
3º 1º 2º
No se considera
Regla 8
1,3-butadieno
Catión alilo
sp2
anilina
Catión bencilo
radical bencilo
Justificar los siguientes ordenes de acidez