678 % Capitulo 17 Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos Ejerccios con el CO-ROM, Actividad de Ky, (jp Activity) 17.4 Equilibrios de solubilidad En los equilibrios que hemos considerado hasta ahora en este capitulo han partici- pado dcidos y bases. Asimismo, han sido homogéneos; esto es, todas las especies ‘han estado en la misma fase. En lo que resta de este capitulo consideraremos los, equilibrios relacionados con la disolucién o precipitacién de compuestos idnicos. Es- tas reacciones son heterogéneas. La disolucién y la precipitacién de compuestos son fenémenos que ocurren tan- to dentro de nosotros como a nuestro alrededor. Por ejemplo, el esmalte dental se disuelve en soluciones acidas, y esto origina caries dentales. La precipitacion de cier- tas sales en los rifiones produce célculos renales. Las aguas terrestres contienen sa- les que se han disuelto al correr por la superficie y atravesar el suelo. A la precipitacién de CaCO; de las aguas subterrineas se debe la formacién de estalactitas y estalag- mitas en el interior de cavernas de piedra caliza como la que se muestra en la foto- grafia con la que se inicia el capitulo. En nuestro andlisis previo de las reacciones de precipitacién consideramos algu nas reglas generales para predecir la solubilidad de las sales comunes en agua. ‘so (Seccion 4.2) Estas reglas nos ofrecen una percepcién cualitativa acerca de si un compuesto sera poco soluble o muy soluble en agua. La consideracién de los equili- brios de solubilidad, en cambio, permite hacer predicciones acerca de la cantidad que se disolvers de un compuesto determinado. Estos equilibrios también son tti- les para analizar los factores que influyen en la solubilidad, Constante del producto de solubilidad, Ky, Recuérdese que una dislucsn sturada es aquéllaen la que la disolucion esta en con- tacto con soluto no disuelto, <=> (Seccidn 132) Considérese, por ejemplo, una diso- lucién acuosa saturada de BaSO, que esté en contacto con BaSO, sélido. Por ser el sélido un compuesto iénico, es un electrlito fuerte y forma iones Ba?" (ax) y SO") al disolverse. El equilibrio siguiente se establece con facilidad entee el s6lido no di- suelto y los iones hidratados en disolucién: BaSO4(s) —+ Ba?*(ac) + $042 (ac) 17.15) Como en todo equilibrio, a medida en que esta reaccién de disolucién se lleva a ca- bo corresponde a la magnitud de su constante de equilibrio. Puesto que esta ecuacién de equilibrio describe la disolucién de un sélido, la constante de equilibrio indica cus soluble es el sélido en agua y recibe el nombre de constante del producto de solubilidad (o simplemente producto de solubilidad). Se denota como Ky, donde ps significa producto de solubilidad. La expresién de la constante de equilibrio de es- te proceso se representa conforme a las mismas roglas que se aplican a cualquier ex presién de constante de equilibrio. Es deci, los términos de concentracién de los [productos se multiplican unos por otros, cada uno clevado a la potencia de su coe ficiente estequiométrico en la ecuacién quimica balanceada, y el resultado se divide entre los términos de concentracién de los reactivos multiplicados unos por otros, ca- da uno uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiomeétrico. Los sélidos, I quicos y disolventes, sin embargo, no aparecen en las expresiones de constantes de equilibrio en equilibrios heterogéneos (Seccién 15.3), por lo que el producto de solubi- lidad es igual al producto de la concentracién de los iones partcipantes en el equilibrio, cada uno eleoado a la potencia de su coeficiente en la ecuacién de equilibro. Asi, por ejemplo, la expresion del producto de solubilidad del equilibrio representado por la ecuacién 1715 es Kys = [Ba?*11$0,77] (17.16) No obstante que [BaSO,] se excluye de la expresién de la constante de equilibrio, de- bbe estar presente algo de BaSO(s) para que el sistema esté en equilibrio. En general, la constante del producto de solubilidad (K,,) es la constante de equi- librio del equilibrio existente entre un soluto iénico sélide y sus jones en una dis lucién acuosa saturada. En el apéndice D se han tabulado los valores de Ky, 25°C dde muchos s6lidos iénicos. Fl valor de la Kj, del BaSO, es de 1.1107", un niimeromuy pequeho, lo que indica que sélo se disuelve en agua una cantidad muy reduci da del solido. EJERCICIO TIPO 17.9 EEseriba la expresin de laconstante del producto de solubilidad del CaF,,y consulte el valor co- srespondiente de la K,,en el apéndice D, Solucién Analisis yestrategia: Se pide escribir una expresin de constante de equilibrio del proceso de disolucidn de CaF, en agua, Se aplican las mismas reglas que se siguen para escribir cualqui cexpresion de constante de equilibrio, cerciorindose de excluir de la expresisn el reactivo sé do, Se supone que el reactive sélido se disacia totalmente en los iones que lo componen. CaFy(s) = Ca®*(ae) + 2F(ac) Resolucin: Siguiendo la reglaencursva previamente enuncada, la expresGn dela ges Kye = (Ca? FP El apéndice D indica que esta K,, tiene un valor de 3.9 107". EJERCICIO DE APLICACION Proporcione las expresiones de la constante del producto de solubilidad y los valores de las constantes del producto de solubilidad (del apéndice D) de los compuesto siguientes: a) car- Donato de bario; (b) sulfate de plata Respuests: (a) ky = [Ba?+C03?"] = 5.0310" (6) Ky, = [Ag* PISO] = 15 «10> Solubilidad y Kp, Es importante distinguir cuidadosamente entre la solubilidad y la constante del pro- ducto de solubilidad. La solubilidad de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una disolucién saturada. ==>(Seccién 13.2) La solubilidad suele expre- sarse como gramos de soluto por litro de disolucién (g/L). La solubilidad molar es ‘el nimero de moles del soluto que se disuelven al formar un litro de disolucién saturada del soluto (mol/L). La constante del producto de solubilidad (K,,) es la cons- tante de equilibrio del equilibrio entre un s6lido iénico y su disolucién Saturada, La solubilidad de una sustancia puede cambiar considerablemente cuando va- rian las concentraciones de otros solutos. Por ejemplo, la solubilidad del Mg(OH), de- pende en alto grado del pH. En la solubilidad también influyen las concentraciones de otros iones en disolucién, en especial el Mg**. En cambio, la constante del produc- to de solubilidad, K;,, tiene un valor Gnico para un solute dado a cualquier tempe- ratura especifica.* En principio es posible utilizar el valor de la K,, de una sal para calcular su so- lubilidad en diversas condiciones. En la practica, se debe tener sumo cuidado al ha- ‘cerlo por las razones que se exponen en “a quimica en accién” sobre as limitaciones de los productos de solubilidad en la Seccién 17.5, Por lo regular, la mayor concor dancia entre la solubilidad medida y la calculada a partir de la K,,se observa en las sales cuyos iones tienen poca carga (1+ y 1-) y no se hidrolizan. La figura 17.14 ¥ resume las relaciones entre diversas expresiones de la solubilidad y la K,,, “sto ep esriclamente cierto solo en el caso de disoluciones muy diluidas. Los valores de la cons- tes de equilibria se alteran en alguna medida evando aumenta la concentracion de sustanciae janicas en agua Sin embargo, pasaremos por alto estos efectos, que se tienen en cuenta solo en tra Dajos que exigen una exactitud excepeional Solubiidad [Solubilidad molar Concentracién | ‘del compuesto ‘del compuesto ‘molar GI Kea tne) Ktaoaf elon Kan 174 Equilibrios de solubilidad 679 4 Figura 17.14 Bosquejo de los [pasos que se siguen para interconvertir Solubilidad y Ky.680 Capitulo 17 Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos EJERCICIO TIPO 17.10 Se pone cromata de plata sélido en agua pura a 25°C. Parte del sido permanece sin disalver tenel fondo del matraz. Se agita la mezcla varios dias para asegurar que se establezca un equi- Iibrio entre el AgaC2O4()y la disolucion. Fl andlisis de la disolucién saturada muestra que la concentracién de ion plata es 13 10~*M, Suponienio que el Ag:CrO se disocia totalmente ‘enagua y no hay otros equilbrios importantes en los que participen los jones Ag” y CrO¢ en disolucion,calcule la Ky de este compuesto, Solucién ‘Aniliss Se dala concentracin de equilbrio de in plata en una disolucion saturada de cromato de plata, De esto se nos pide determinar el valor dela solubilidad del producto para la disolu- cin del cromato de plata. La ecuacién de equilibrio y la expresién de la Ky, son AgsCr0x(s) = 2Ag*(ac) + CrO,*(ae)_—_Kyy = [Ag*FICrO,71 Estrategia: Sabemos que en el equilibrio [Ag"] = 13 X 10-4 M. Todos los ones Ag” y Cr }*(65 x 10) = 1.1 x 107% Este valor coincide con el que aparece en el apéndice D: 1.2 x 10-2, EJERCICIO DE APLICACION Se prepara a 25°C una disolucién saturada de Mg(OH), en contacto con sélido no disuelto. El pH dela disclucion resulta ser de 10.17. Suponiendo que cl Mg(OH), se disocia totalmente en agua y que no hay otros equibbrios simulténeos en los que participen los iones Mg” y OH= de Ia disolucién, calcule la Ky, de este compuesto. Respuesta: 1.6 x 10" EJERCICIO TIPO 17.11 La Kypdel CaF, es de39 x 107"! 425°C, Suponiendo que el Caf, se disocia totalmente al disol- verst'y que no hay otros equilibrios importantes que influyan en la slubilidad, calcul la solu- bilidad del CaF, en geamos por ltr, Solucion ‘Andlsis: Se dala Ky, del Caf y e pide determinar su solublidad. Recuérdese que la solubi ‘iad de una sustancla es lacantidad que se disuelve en un disolvente, en tanto que laconstante ‘el producto de slubilidad, kes una constante de equiibro, Estrategia: Este problema se puede abordar aplicando las téenicas normnales para resolver pro- ‘Suponga inicialmente que nada de la sal se ha disuelto y luego permita que x moles litre de Caf se disocien totalmente evando se establece el equilibrio. + Fac) Inicial = 0 0 Cambio = 42M 42M Equilibrio = xM. 2M Laestequiometria del equilibrio establece que se producen 2x moles por litro de F~ por cada xmoles/litro de CaF, que se disuelven,