INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

DISEÑO BÁSICO DE PROCESOS

PROYECTO
“PROPUESTA EN EL DISEÑO DE PROCESO PARA LA PRODUCCIÓN DEL
ÁCIDO ACÉTICO (CH3COOH)”

PROFESOR: DR. ROMAN RAMÍREZ LÓPEZ

INTEGRANTES:

GRUPO: 4IV70

FECHA DE ENTREGA: 05/JUNIO/2018

ÍNDICE

1. RESUMEN___________________________________________________________3

2. INTRODUCCIÓN______________________________________________________3

3. MÉTODOS DE OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO __________________________4

4. BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA______________________________________5

5. TRENES DE SEPARACIÓN _____________________________________________6

6. RED DE INTERCAMBIO TÉRMICO________________________________________9

7. DIAGRAMA (PRO II) __________________________________________________

8. ANÁLISIS DE RESULTADOS___________________________________________

9. CONCLUSIÓN_______________________________________________________

10. BIBLIOGRAFÍA_______________________________________________________

2
 1. RESUMEN
El ácido acético es un compuesto mundialmente empleado como materia prima para la
elaboración de productos finales en casi todas las industrias haciendo que su producción sea
muy importante, sin embargo en México no se realiza una fabricación potencial de este
producto químico que cumpla con la cantidad demandada, viéndose en la necesidad de
importarlo a precios elevados, es por ello que en este trabajo se presenta la propuesta de
diseño de un proceso para la elaboración de 48,000 toneladas por año de este producto.

En el presente proyecto se exponen los métodos más comunes industrialmente para la

producción de ácido acético a nivel mundial, abordando la historia de la producción del mismo
con el fin de analizar cómo ha cambiado y evolucionado su forma de producción. Aunado a lo
anterior, se aborda una explicación breve sobre seis diferentes rutas de reacción para la
síntesis de ácido acético, escogiendo así el método de carbonilación del metanol.

Con el fin de asegurar que el proceso cumpla con el objetivo de la cantidad producida se realiza
la simulación en el software PRO II obteniendo el balance de materiales y el tren de
separadores necesario para que la planta opere adecuadamente, así mismo se realiza la
inserción de la energía necesaria mediante los servicios de calentamiento o enfriamiento para
que los equipos funcionen adecuadamente.

2. INTRODUCCIÓN
Antecedentes
El ácido acético diluido y como producto alimentico, llamado vinagre, es conocido por el
hombre desde hace ya muchos años. Originalmente era producido a través de la fermentación
aeróbica del etanol y actualmente es usada esta ruta para la manufactura del vinagre.
La fabricación del vinagre, como industria verdadera y propia comenzó a nacer en la edad
media. En el año 1648 Glauber demostró que podía obtenerse ácido acético por calentamiento
de madera en ausencia de aire y, desde que E. Stahl en el año 1702 describió la
descomposición de los acetatos con ácido sulfúrico concentrado, pudo obtenerse de este modo
un ácido acético concentrado. En Francia, en el siglo XVIII, cuando Lavoisier, descubrió el
quimismo de la acetificación, mientras Davy, fue el primero que dio la ecuación química del
fenómeno de la acetificación y su composición fue establecida en 1814 por Berzelius. Los
sucesivos descubrimientos de los agentes químicos de la fermentación acética, debido sobre
todo al gran Pasteur, en 1862 dieron las bases científicas para la fabricación racional del
vinagre.
El ácido concentrado no alcanzo significación técnica importante hasta que N. Grunstein y las
Farbwerken Hoehst lograron en 1911-1913 obtener el ácido acético a partir del acetileno y a
través del acetaldehído, que era oxidado. Este procedimiento se empleaba técnicamente ya
en el año 1917. A partir del siglo XX se empezaron a utilizar rutas catalíticas como oxidación
de etanol o carbonización de metanol esta última siendo la más usada actualmente para su
producción.
Propiedades Físicas y Químicas

3
El ácido acético es un ácido carboxílico también llamado ácido etanoico, posee una densidad
de 1.049 g/ml y tiene una temperatura de fusión de 17°C y una temperatura de ebullición de
118°C. Tiene un pH moderadamente ácido de 4.8, lo que lo hace un ácido débil, sin embargo,
es altamente corrosivo en concentraciones altas en dilución. Posee un sabor y olor agrio.
Derivados y usos.
El ácido acético puro es compuesto muy corrosivo, en una dilución del 3 al 5% es conocido
como vinagre, tiene aplicaciones alimenticias. Es muy útil como limpiador natural en el hogar,
por su poder desinfectante y bactericida. En una dilución concentrada (al 80 % o más) se
denomina ácido acético glacial o técnico y se usa en aplicaciones industriales como: remoción
de óxidos, como corrosivo moderado, en la limpieza de algunas sustancias en laboratorios, en
la fabricación de materiales sintéticos como el celofán, rayón, acetato de vinilo y en la industria
farmacéutica para diferentes aplicaciones. También es usado en la fabricación de acetato de
vinilo monómero (VAM), ácido tereftálico purificado (PTA), el acetato de ésteres y anhídrido
acético que se utilizan aún más por una amplia gama de industrias.

3. MÉTODOS DE OBTENCIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO

 Oxidación de acetaldehído
La reacción que se lleva a cabo para la oxidación del acetaldehído para formar ácido acético
es la siguiente:
𝟏
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝑶 + 𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯
𝟐 𝟐

𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝑶 + 𝑶𝟐 → 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

Ordinariamente, la oxidación se efectúa en disolución de ácido acético en presencia de un
catalizador, y a la presión atmosférica o a presiones un poco más elevadas. Actualmente se
realiza sobre todo con oxígeno, por ejemplo, según el proceso de la Hoechst continuo, a 50-
70ºC en torres de oxidación de acero inoxidable (columnas de soplado) y con acético como
disolvente. Por lo cual es necesario realizar la transformación por lo menos a 50ºC para
alcanzar una abundante descomposición del peróxido y con ello una suficiente velocidad de
oxidación.
 Carbonilación del metanol.
La reacción que se lleva a cabo para formar ácido acético es la siguiente:
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑪𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯
∆𝑯 = −𝟏𝟑𝟖. 𝟔 𝑲𝑱
Como se aprecia la reacción es exotérmica, por tanto, el aporte térmico se habrá de tener muy
en cuenta a la hora de diseñar equipos como el reactor, el cual ha de ir refrigerado a fin de
mantener una temperatura constante de 194°C (isotermo).

4
En la actualidad el proceso más utilizado para la producción industrial de ácido acético es la
carbonilación de metanol, responsable del 60% del total producido a nivel mundial. La
combinación catalítica del metanol y monóxido de carbono es hoy en día el procedimiento más
utilizado en la producción de ácido acético, pero presenta a su vez varios procedimientos
industriales, a saber:
 Oxidación de etanol.
𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶

El ácido acético pude ser producido a partir de la oxidación catalizada del etanol usando
comúnmente aire. Para llevar a cabo esta reacción de manera eficiente son utilizados
diferentes tipos de catalizadores entre ellos de oro/ dióxido de titanio, por ejemplo.
La obtención de ácido acético a partir de etanol en una se lleva acabo a temperaturas de entre
150 y 300°C Y con una relación molar oxígeno/ etanol= 1.25.

 Oxidación del butano.

𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎 + 𝑶𝟐 → 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶
La reacción se realiza a 150-200 ºC y 54 atmósferas de presión. Catalizadores de acetato de
cobalto, manganeso, níquel o cromo. Se forman numerosos subproductos como aldehídos,
cetonas, esteres y alcoholes. También se forma agua y ácidos monocarboxílicos volátiles como
fórmico, acético, propiónico y butírico.

 Fermentación anaerobia
𝟐𝑪𝑶𝟐 + 𝟒𝑯𝟐  𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶
La producción de ácido acético por medio del proceso bioquímico de fermentación anaerobia
a partir de cepas clostridium usando como reactante dióxido de carbono e hidrógeno, es una
reacción de acetogenesis, para favorecer esta reacción y evitar que se produzca metano es
importante llevarla a cabo a las condiciones de operación adecuadas. En el presente, sigue
siendo más efectivo en costo producir vinagre usando Acetobacter que producirlo
usando Clostridium y luego concentrarlo. Es importante enunciar que para poder llevar a cabo
este proceso se debe tomar en cuenta las bacterias Clostridium , las cuales son sensibles a un
pH ácido por lo que por este método no es posible producir ácido acético a altas concentraciones.

4. BALANCE DE MATERIA DE ENERGÍA (PRO II)

En este caso elegimos el método de carbonilación del metanol.
Para una producción de 48,000 TON/año trabajando 8,000 horas/año.
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑪𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

5
C1
INTERCAMBIA V2 14
SEPARADOR
15
REACTOR
16
17
18
19
C2
𝑇𝑂𝑁 1,000𝑘𝑔 1 𝑎ñ𝑜 𝑘𝑔 20
48,000 ∗ ∗ = 6,000
𝑎ñ𝑜 1𝑇𝑂𝑁 8,000ℎ ℎ 21
22

𝑘𝑔
6,000
ℎ = 100 𝑘𝑚𝑜𝑙 SEPARADOR2

𝑘𝑚𝑜𝑙 ℎ
60
𝑘𝑔

Stream Name C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C11 C10

Stream Description

Phase Liquid Vapor Mixed Vapor Mixed Mixed Vapor Liquid Liquid Liquid Liquid

Temperature C 20.0000 100.1000 20.7873 194.0000 90.0000 77.2594 -2.9733 -2.9733 -2.9973 -20.2640 115.4642

Pressure KG/CM2 29.1639 31.4277 1.0000 1.0000 1.0000 0.5000 0.5000 0.5000 1.0000 1.0000 1.0000

Enthalpy M*KCAL/HR -0.0393 0.1642 -0.0430 1.3561 0.4008 0.4008 0.0045 0.1295 0.1295 -0.0037 0.3689

Molecular Weight 32.0422 28.0104 32.0627 54.5769 54.5769 54.5769 28.1600 57.2636 57.2636 32.2679 59.7725

Mole Fraction Vapor 0.0000 1.0000 0.0000 1.0000 0.2031 0.2651 1.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000

Mole Fraction Liquid 1.0000 0.0000 1.0000 0.0000 0.7969 0.7349 0.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000

Rate KG-MOL/HR 101.124 111.236 111.262 122.453 122.453 122.453 11.304 111.149 111.149 10.138 101.010

Fluid Rates KG-MOL/HR

CO 0.0000 111.2358 0.0172 11.2086 11.2086 11.2086 11.1914 0.0172 0.0172 0.0172 0.0000

METHANOL 101.1235 0.0000 111.1605 11.1160 11.1160 11.1160 0.0690 11.0471 11.0471 10.0370 1.0101

ACETIC 0.0000 0.0000 0.0842 100.1286 100.1286 100.1286 0.0441 100.0845 100.0845 0.0842 100.0003

Figura 1. Balance de Materia extraído de PRO II

Stream Name C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C1

5. TRENES
Stream Description
DE SEPARACIÓN
Phase Liquid
El método de Nadgir Liu, es una Vapor Mixed
estrategia que Vapor
basadaMixed
en la Mixed Vapor
volatilidad, Liquid
temperatura Liquid
de Liquid Li
Total Stream
ebullición y presiones de vapor de los compuestos químicos que determina el orden de
Rate KG-MOL/HR 101.124 111.236 111.262 122.453 122.453 122.453 11.304 111.149 111.149 101.010 10
separación de KG/HR los componentes de una
3240.215 3115.759 mezcla.
3567.359 Con6683.118
6683.118 estos 6683.118
datos es posible
318.333 calcular
6364.785 6364.785el 6037.642 327
Std. Liq. Rate M3/HR 4.058 3.942 4.466 6.562 6.562 6.562 0.402 6.160 6.160 5.751 0
coeficiente
Temperature de facilidad
C de separación
20.000 (CFS).
100.100 20.787 194.000 90.000 77.259 -2.973 -2.973 -2.997 115.464 -20
Pressure KG/CM2 29.164 31.428 1.000 1.000 1.000 0.500 0.500 0.500 1.000 1.000 1
Molecular Weight 32.042 28.010 𝐶𝐹𝑆 =54.577
32.063 𝑓 ∗ ∆ 54.577 54.577 28.160 57.264 57.264 59.772 32
Enthalpy M*KCAL/HR -0.039 0.164 -0.043 1.356 0.401 0.401 0.005 0.129 0.129 0.369 -0
Donde: KCAL/KG -12.137 52.697 -12.066 202.913 59.977 59.977 14.260 20.346 20.346 61.101 -11
Mole Fraction Liquid
Reduced f= Relación de flujos 1.0000
Temperature 0.5718
0.0000
en el domo
2.8081 y en
1.0000 0.0000
el fondo,
0.5734
0.7969
se utiliza
0.8607
0.7349
que sea0.0000
0.6691 el 0.6456 menor1.0000
1.9717 o igual 1.0000
0.4626 a 1. 1.0000
0.4626 0.6574
1.0
0.4
Reduced ∆=Pressure
∆Teb = (α − 0.3532
1) ∗ 100 0.8808 0.0121 0.0169 0.0169 0.0085 0.0139 0.0082 0.0163 0.0169 0.0
Acentric Factor ady 0.5640 0.0482 0.5638 0.4371 0.4371 0.4371 0.0529 0.4761 0.4761 0.4675 0.5
UOP K factor 10.599 6.672 10.595 8.482 8.482 8.482 6.714 8.570 8.570 8.463 10
Para aplicar
Std. Liquid Density el KG/M3
método, en798.553
primer790.314
lugar se ordenan
798.824 los1018.532
1018.532 componentes
1018.532 de la mezcla
792.007 1033.313 menor
1033.313a 1049.762 801
Sp. Gravity 0.7993 0.7911 0.7996 1.0195 1.0195 1.0195 0.7928 1.0343 1.0343 1.0508 0.8
mayor temperatura de ebullición;
API Gravity 45.521 si se tienen
47.366 45.461 datos
7.289de volatilidad
7.289 o presión
7.289 46.984 de5.303
vapor 5.303
será 3.160 44
conveniente
Vapor ordenar de mayo a menor. Posteriormente se procede a calcular f y Δ con el fin
de obtener el valor
Rate del coeficiente
KG-MOL/HR n/a de facilidad
111.236 0.003 de separación
122.453 24.865 entre
32.468 los componentes.
11.304 n/a Por
n/a n/a
KG/HR n/a 3115.759 0.073 6683.118 1014.260 1424.590 318.333 n/a n/a n/a
último, se propone
Actual Rate como primer
M3/HR n/a corte el que0.064
112.007 tenga mayor765.572
4849.987 valor de CFS. 517.609
1929.217 n/a n/a n/a
Vapor Std Vol Flow M3/HR n/a 2493.238 0.058 2744.666 557.321 727.747 253.377 n/a n/a n/a
Molecular Weight n/a 28.010 28.506 54.577 40.791 43.876 28.160 n/a n/a n/a
Z (from K) n/a 1.00000 0.99798 1.00000 1.00000 1.00000 0.99945 n/a n/a n/a
Enthalpy KCAL/KG n/a 52.697 54.795 202.913 134.368 135.747 14.260 n/a n/a n/a
CP KCAL/KG-C n/a 0.525 0.2606 0.473 0.506 0.502 0.249 n/a n/a n/a
Actual Density KG/M3 n/a 27.817 1.146 1.378 1.325 0.738 0.615 n/a n/a n/a
Th. Conductivity KCAL/HR-M-C n/a 0.02592 0.02018 0.02241 0.01891 0.01684 0.01960 n/a n/a n/a
Viscosity CP n/a 0.02095 0.01644 0.01446 0.01452 0.01310 0.01626 n/a n/a n/a
Liquid
Rate KG-MOL/HR 101.124 n/a 111.259 n/a 97.588 89.985 n/a 111.149 111.149 101.010 10
Existe otra forma de establecer un diseño para la secuencia de separación basada en 4 reglas
heurísticas, en este caso las decisiones que se toman van a criterio del diseñador en base a
un análisis cualitativo y cuantitativo de los componentes de la mezcla.
1. Hacer la separación más fácil primero.
2. Remover el componente más abundante primero.
3. Remover el componente más volátil primero.
4. Balancear los cortes, establecer el corte donde se favorezca el corte equimolar.
Con base en el método de Nadgir Liu y el de reglas heurísticas se pretende determinar la mejor forma
de separar el producto y subproductos de los reactivos.
4.1.1 Método Nadgir Liu
Tabla 5.1. Primer corte de la secuencia

Componente Flujo T eb ∆T f CFS

(mol) (ºC) (ºC)
A Acetaldehído 1.55 20.2 - - -
B Acetato 3.88 77.1 - - -
C Etanol 14.64 78.3 1.2 0.017 0.02
D Agua 155.14 100 21.7 0.06 1.3

E Ácido acético 145.83 118 18 .83 14.94 1er corte

Tabla 5.2. Segundo corte de la secuencia

Componente Flujo T eb ∆T f CFS

(mol) (ºC) (ºC)
A Acetaldehído 1.55 20.2 - - -
B Acetato 3.88 77.1 - - -
C Etanol 14.64 78.3 1.2 0.03 .036
D Agua 155.14 100 21.7 0.12 2.6 2º corte

NOTA: Se considera que el componente A y B salen juntos debido a que sus flujos son
despreciables respecto al agua y ácido acético, pero se consideran por cuestiones de balance.
S1= (AB)CD/E, (AB)C/D, (AB)/C

Análisis de factibilidad por medio del método de Rudd Power y Siirola del Costo relativo
de separación.
𝑭𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒅𝒐
𝑪𝑹𝑺 = ∑ ( ∆𝑻 𝒆𝒃
) De cada columna
𝟏. 𝟓𝟓 + 𝟑. 𝟖𝟖 + 𝟏𝟒. 𝟔𝟒 + 𝟏𝟓𝟓. 𝟏𝟒 + 𝟏𝟒𝟓. 𝟖𝟑 𝟏. 𝟓𝟓 + 𝟑. 𝟖𝟖 + 𝟏𝟒. 𝟔𝟒 + 𝟏𝟓𝟓. 𝟏𝟒 𝟏. 𝟓𝟓 + 𝟑. 𝟖𝟖 + 𝟏𝟒. 𝟔𝟒
𝑪𝑹𝑺𝟏 = + + = 𝟒𝟐. 𝟔𝟑
𝟏𝟖 𝟐𝟏. 𝟕 𝟏. 𝟐

7
 Figura 2. Tren de separadores determinado por Nadgir Liu

4.1.2 Reglas heurísticas

Tabla 5.3. Datos a usar para aplicar las reglas heurísticas.
Componente Flujo (mol) Teb (°C) ∆T (°C)
A Acetaldehído 1.55 20.2 -
B Acetato 3.88 77.1 56.9
C Etanol 14.64 78.3 1.2
D Agua 155.14 100 21.7
E Ácido acético 145.83 118 18

Tabla 5.4.Cortes propuestos según las reglas heurísticas.

Regla Heurística Corte
B/C
H1: Remover el componente más volátil
primero.

H2: Remover el componente más abundante. D/E

H3: Realizar la separación más fácil. C/D

H4: Favorecer corte equimolar. N/A

NOTA: Se considera que el componente A y B salen juntos debido a que sus flujos son
despreciables respecto al agua y ácido acético, pero se consideran por cuestiones de balance.
S2= (AB)C/DE,AB/C,D/E

Análisis de factibilidad por medio del método de Rudd Power y Siirola del costo relativo
de separación.
𝑭𝒍𝒖𝒋𝒐 𝒂𝒍𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒅𝒐
𝑪𝑹𝑺 = ∑ ( ∆𝑻 𝒆𝒃
) De cada columna

8
 𝟏. 𝟓𝟓 + 𝟑. 𝟖𝟖 + 𝟏𝟒. 𝟔𝟒 + 𝟏𝟓𝟓. 𝟏𝟒 + 𝟏𝟒𝟓. 𝟖𝟑 𝟏. 𝟓𝟓 + 𝟑. 𝟖𝟖 + 𝟏𝟒. 𝟔𝟒 𝟏𝟓𝟓. 𝟏𝟒 + 𝟏𝟒𝟓. 𝟖𝟑
𝑪𝑹𝑺𝟐 = + + = 𝟒𝟖. 𝟐𝟒
𝟐𝟏. 𝟕 𝟏. 𝟐 𝟏𝟖

Figura 3. Tren de separadores determinado por reglas heurísticas.

6. RED DE INTERCAMBIO TÉRMICO

Figura 4. Diagrama de reja

7. DIAGRAMA (PRO II)

C11
1

2
3
4
5
6
7
8

C7 9

C3 10
C5
11
C8 C9
12

C4 V1 C6 13
MEZCLADOR
C1
INTERCAMBIA V2 14
SEPARADOR
15
REACTOR
16
17
18
19
C2
20
21
22

23 C10
SEPARADOR2

Figura 5. Diagrama de la simulación del proceso (PRO II)

Stream Name C1 C2 C3 C4 C5
9 C6 C7 C8 C9 C11 C10

Stream Description

Phase Liquid Vapor Mixed Vapor Mixed Mixed Vapor Liquid Liquid Liquid Liquid

Temperature C 20.0000 100.1000 20.7873 194.0000 90.0000 77.2594 -2.9733 -2.9733 -2.9973 -20.2640 115.4642

Pressure KG/CM2 29.1639 31.4277 1.0000 1.0000 1.0000 0.5000 0.5000 0.5000 1.0000 1.0000 1.0000
 8. ANÁLISIS DE RESULTADOS

9. CONCLUSIÓN

10. BIBLIOGRAFÍA
[1] Kozakia. (2009). Historia del Vinagre. 2003, de YAMADA Sitio web:
http://historiavinagrera.blogspot.mx/
[2] Doc. Quiminet. (2011). Ácido acético glacial: usos y aplicaciones. 2011, de Quiminet Sitio
web: http://www.quiminet.com/articulos/acido-acetico-glacial-usos-y-aplicaciones-2587611.htm
[3] Juice. (2006). La oferta y la demanda de cinco grandes. 2006, de Source Juice Sitio web:
http://www.sourcejuice.com/1014366/2006/10/11/oferta-demanda-mercado-mundial-Acetato-
statu-quo-as%C3%AD-como/es/
[4]Laura Castro. (2006). Acido acético. 2007, de Universidad Autónoma de Barcelona:
http://www.recercat.cat/bitstream/handle/2072/13547/PFC%20MeCO%201.pdf?sequence=1
[5]Quadrax(2009). Estudio de mercado y seguimiento de los mercados de exportación. Sitio
web:
http://www.smartexport.com/es/Acido_acetico.291521.html#pageProduitExportation_titre

10