“DIASTEREÓMEROS DE MOLECULAS CON DOS O MÁS CENTROS

QUIRALES.”

 Definición

Los diastereoisómeros o diastereómeros son una clase de estereoisómeros tales que no

son superponibles, pero tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no son
enantiómeros.

El diastereomerismo se produce cuando dos o más estereoisómeros de un compuesto

tienen configuraciones diferentes en una o más, pero no todas las equivalentes
relacionadas. Los estereocentros no son imágenes especulares uno del otro. Cuando dos
diastereoisómeros se diferencian entre sí en un solo estereocentro, son epímeros. Cada
estereocentro da lugar a dos configuraciones diferentes y por lo tanto aumenta el número
de estereoisómeros en un factor de dos.

Los diastereoisómeros se diferencian de los enantiómeros ya que estos últimos son los
pares de estereoisómeros que difieren de todos los estereocentros y por lo tanto son
reflejos uno del otro. Los enantiómeros de un compuesto con más de un estereocentro
también son llamados diastereoisómeros de los otros estereoisómeros del compuesto que
no es su imagen especular. Los diastereómeros tienen diferentes propiedades físicas y
diferente reactividad, a diferencia de los enantiómeros.

Isomería cis-trans e isomería conformacional son también formas de diastereomerismo.

'Diastereoselectividad' es la preferencia por formación de uno o más diastereómero sobre

otro en una reacción orgánica.

 Ejemplo

Eritronolida B, un precursor del antibiótico eritromicina 'macrocíclico', tiene 10

estereocentros. Su enantiómero es esa molécula en la que se invierten los 10
estereocentros.Solución
En total, hay 210 = 1024 estereoisómeros en la familia eritronolida B: 1022 de éstas son
diastereómeros de la estructura anterior, uno es el enantiómero de la estructura anterior,
y la última es la estructura anterior.

Sabemos que los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas y grados iguales pero
opuestos de rotación específica. Diastereómeros, al menos en teoría, tienen diferentes
propiedades físicas - estipulamos "en teoría" porque a veces las propiedades físicas de
dos o más diastereoisómeros son tan similares que es muy difícil separarlos. Además, las
rotaciones específicas de los diastereómeros no están relacionadas - que podrían ser el
mismo signo o signos opuestos, y similar en magnitud o muy disímiles.

 Ejercicios

1) Indica todos los centros quirales de las siguientes moléculas:

 El limoneno presenta un sólo centro quiral (señalado con el asteristo). Este
carbono está unido a cuatro grupos distintos: las dos cadenas del ciclo,
diferentes debido al doble enlace; el sustituyente 1-metiletenil y un hidrógeno.
Obsérvese que los carbonos unidos a dobles enlaces (sp2) no son centros
quirales.

El mentol presenta tres centros quirales (señalados con asterisco). De

estos carbonos parten cuatro grupos diferentes.

2) Asignar la configuración R o S a cada carbono quiral de las moléculas

indicadas. Representar en proyección de Fischer los compuestos a) y b);
Compuesto MESO

Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono asimétricos, es aquir
al (existe unplano de simetría). Por lo tanto, su imagen especular es en realidad el mismo compu
esto.
Este tipo de compuestos carece de actividad optica a pesar de contener en su estructura centros e
stereogénicos.
Los compuestos meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en dos, de tal form
a que una mitad esla imagen especular de la otra
Las estructuras meso se basan en el número de centros estereogénicos representados por la form
ula 2^n donde nes el número de centros y dicha fórmula lo va a definir la cantidad de estereoisó
meros que tenemos en la molécula.
Por ejemplo, uno de los isómeros del ácido tartárico representado abajo es un compuesto meso.
Existe un planoespecular interno, que biseca la molécula: al rotar la molécula 180° sobre el plan
o perpendicular a la pantalla, seobtiene la misma estereoquímica. (ver Proyección de Fischer)

Es un requerimiento para dos de los estereocentros en un compuesto meso que tengan por lo me
nos dossustituyentes en común (aunque el tener esta característica no significa necesariamente q
ue el compuesto seameso). Por ejemplo, en el 2,4-
pentanodiol, tanto el segundo y cuarto átomos de carbono, que tienen estereocentros, tienen los
cuatros sustituyentes en común.
Dado que un isómero meso tiene una imagen especular superponible, un compuesto con un total
de nestereocentros no puede tener 2n estereoisómeros, dado que uno de ellos es meso.

 Bibliografía
o Bruice, P, (2007) Organic Chemistry.Pearson Prentice Hall. Upper Saddle River NJ.
o García, S., (2006). Síntesis de Neolignanos Dihidrobenzo [b] furánicos. España:
Universidad de Almería.
o Philip S. Bailey & Christina A. Bailey, (1998). Química orgánica: conceptos y
aplicaciones. Buenos Aires: Libri Mundi.
o Rodger W. Griffin, (1981). Química orgánica moderna. Madrid: Reverté Editorial.