Reformulación de esmaltes cerámicos (eliminación del óxido de zinc)

Propuesta de investigación

Seminario de investigación I

Docente. Mónica Puyana

Angie Rodríguez Quiroga

angied.rodriguezq@utadeo.edu.co

Problema de investigación:

Los esmaltes cerámicos varían en su composición según el requerimiento técnico y

estético que se solicite, por tanto sus composiciones químicas viran entre una formulación
u otra, este producto se obtiene a través de una mezcla de minerales, óxidos y demás
materias primas semielaboradas. El usar o rechazar una materia prima en una
formulación de esmaltes cerámicos depende de diversos factores, a grandes rasgos, solo
se emplean materias primas que tengan un costo competitivo y que además brinden a
esta suspensión la característica deseada, otros aspectos a tener en cuentan son la
homogeneidad, pureza, comportamiento, tamaño de partícula, y sus propiedades
térmica.1

Las arcillas, que conforman el cuerpo de la cerámica brindan propiedades al producto final
de plasticidad, las propiedades mecánicas y la solides del mismo. Ahora bien el esmalte
cerámico está compuesto de materias primas no plásticas que facilitan la defloculación,
ayudan a la permeabilidad y el empaquetamiento final de la pasta. Los principales
minerales no plásticos añadidos a la preparación de esmaltes son los feldespatos que
ayudan a la fundencia; el cuarzo y la sílice son compuestos inerte; la dolomita por su parte
ser reactiva y fundente finalmente los óxidos actúan como pigmentos y en algunos casos
como material fundente, además cuenta con materiales vitrios que proporcional el brillo
deseado al producto final.2

Uno de los principales problemas que presenta la formulación de esmaltes es el uso de

óxido de zinc como materia prima de los principales esmaltes, esto dado por el alto costo
que tiene esta materia prima, y el retirar su uso implica una disminución de la calidad del
producto final y que las tonalidades requeridas no sean las obtenidas; lo que implica un
uso fundamental para obtener el producto deseado.

Por tanto, esta investigación va enfocada a la formulación de una capa de óxido de zinc
nano estructurada capaz de tener los mismos efectos sobre el producto final pero con un
consumo de esta materia prima mucho inferior, llegando a cumplir el objetivo de obtener
un producto que sea de bajo costo pero con una alto estándar de calidad.
Marco teórico:

En el marcado actual existen diversos tipos de esmaltes, que se componen básicamente

por la mezcla de materias primas como las fritas, materias primas no fritadas, aditivos y
colores cerámicos. Entre las materias primas no fritadas se pueden encontrar arcillas,
alúminas, compuestos de circonio, bentonita, dolomita, cuarzos, caolines, feldespatos, y
óxidos metálicos (de titanio, hierro, cinc, manganeso, níquel, cerio, vanadio…). Estos
últimos son de gran importancia para el requerimiento que le producto final exige, por tal
razón son materias primas que presentan un alto costo. 3

Por otra parte, los aditivos son sustancias que brindan la estabilidad al esmalte una vez
molido y además proporcionan las propiedades reológicas de este (densidad, viscosidad),
siempre basado en la necesidad de aplicación. Una vez se cuenta con las materias
primas listas estas son llevadas a un proceso de molienda donde la reducción del tamaño
de partícula se realiza en molinos de bolas. Obteniendo así, un producto líquido; posterior
a esto el producto esmaltado es aplicado a la pieza de arcilla y sometido a un proceso de
cocción obteniendo al final un producto resistente, impermeable, duro y con la calidad
requerida. 3

Ahora bien, una vez entendido el proceso de obtención de piezas cerámicas, el principal
problema de las diferentes casas productoras de cerámica es el alto costo que tienen
ciertas materias primas generando que el producto final tenga un precio elevado y no
competitivo en el mercado, es por tanto que el enfoque principal de las investigaciones
viene enfocado en hacer el producto final de la misma calidad pero a un bajo costo.

Ahora bien, otra alternativa por la cual se ha venido trabajando y que da el enfoque a esta
propuesta de investigación es en la implementación de nano polvos específicamente nano
óxidos buscando piezas funcionales, propiedades que puede brindar la implementación
de la nanotecnología en este proceso, por ejemplo nano partículas de titanio se han
desarrollado en baldosas convirtiendo el producto en cerámica funcionalizada con auto
limpieza y una superficie foto catalítica lo que puede ampliar el espectro de aplicación. En
ensayos de aplicación de una capa de alumina nanoparticulada según lo reportado se
observan mejoras las características de la superficie (dureza), la resistencia al ataque
químico aumenta y la simulación fue exitosa ya que se obtienen resultados similares a lo
conseguido en los procesos cerámicos tradicionales.4

Un avance importante frente a esta problemática es la adicción de zirconio mono cíclico,

mediante la suspensión de partículas nanometricas, mejorando la estabilidad de esta
materia prima al ser expuesta a las temperaturas de cocción. Según los resultados
obtenidos por las investigaciones al emplear un 2% de nano material de zirconio el
consumo de esta materia prima se reduce en un 75%, además mejora las propiedades de
opacidad puesto que este material es refractario; emplear nano zirconio también muestra
una mejora en la rugosidad de la superficie lo que hace que el esmalte posea un mayor
resistencia a la abrasión. 5
Por otra parte, otra funcionalidad que presenta la implementación de la nanotecnología en
el ámbito de las cerámicas es contribuir a la aparición de productos con características
antibacteriales y fungicidas obteniendo superficies capaces de evitar el crecimiento de
microorganismos. Por ende, el sector cerámico tiene el potencial con esto de impactar con
productos innovadores de mayor calidad y alta calidad. Los principales procesistas de
cerámica trabajan este efecto antibacterial mediante la aplicación de la plata (Ag), dado a
que este elemento brinda dichas características antimicrobianas; estudios recientes
demostraron que a un tamaño de 1-100 nm de nano partículas de plata se obtiene el
efecto deseado de antibacterial. Esta capa de nano partículas de plata es aplicada en
forma de tinta serigrafíca lo que no implica cambios en el proceso de fabricación
convencional de las baldosas cerámicas lo que hace este proceso nanotecnológico sobre
la cerámica viable económicamente. 6

Desarrollar esmaltes implementando nanotecnología brinda al proceso cualidades de

sostenibilidad y reducción de impacto ambiental contemplando el ciclo de vida del
producto, dado que si hablamos de implementar nano óxidos el consumo de estos será en
menores cantidades y estos quedan fijos en la matriz formada por la arcilla y el esmalte,
además se presenta una reducción en los costos de producción y una disminución de
riesgos laborales.7
Estado del arte:

La industria de esmaltes nace en España en los años cuarenta, para ese entonces los
esmaltes eran preparados en honor de bicocción donde eran fundidos óxidos de plomo
con sílice. 8 Después de la guerra civil En 1958 se propone la fabricación de un esmalte
que se caracterizaba por ser un barniz transparente con un contenido de plomo de un
70% aproximadamente y sílice en un 30%a este conjunto se le conoce como Tel este era
combinado con los colorantes estos venían dados por la combinación de cromato de plata
y cromato de plomo.9

Para 1996, se propone una de las formulaciones con mayor auge de la época la cual
contiene oxido de litio y oxido de estroncio, aun no se incorpora el óxido de circonio como
agente opacificador. Esta formulación fue precisa para aplicar en fabricación de azulejo. 10
En 1999 se desarrolla un descubrimiento de un esmalte sin bario ni plomo que podía ser
cocido a temperaturas de 250-400 °F por debajo de las temperaturas necesarias para
quemar dichos esmaltes, esto significó un paso a un ahorro energético dado a que el
proceso consumía menor gas en la quema y por otra parte no se generaba riesgo a la
salud humana y al medio ambiente por el uso de plomo.11

Una de las patentes publicada en el año 2001, revela una formulación para un esmalte
cerámico basado en productos de zinc, allí se expone el uso de una frita de óxido de cinc,
un material de cristalización de cinc y borato, un pigmento y un aglutinante. Este resultado
es exitoso ya que se obtiene un esmalte totalmente adherido a la base. En este mismo
año en que se publica la primera patente acerca del uso de plata como agente que
previene el crecimiento microbiano que se adecua en forma de polvo, además se realizan
avances para la implementación de inhibidores de corrosión.12 Para 2009 el óxido de
titanio y el óxido de zinc se introducen a base de esmalte cristalino, obteniendo un
esmalte más estable durante el proceso de cocción a menor costo y con las
características deseadas al hablar de esmalte cristalino.13

Ahora bien para el años 2011, se retoma la idea de fabricar un esmalte cerámico con
propiedades antibacterianas inteligente por esto se implementa la nanométrica en la
preparación del mismo el cual consta de componentes como 200 parte de esmalte
común, de 0 a 10 partes de óxido de zinc. 0.7 a 1 partes de trióxido de bismuto, 1.5 a 1.8
partes de trióxido de diantimonio, 0.7ª 1.0 parte de dióxido de manganeso, 1.5 a 1.8
partes de óxido de cobalto, 0.7 a 1.0 parte de óxido de cromo, 1.5 a 1.8 partes de
monóxido de níquel, 2.0 a 2.8 partes de dióxido de silicio, 0.15 a 0.2 parte de trióxido de
boro, 0 a 0.2 parte de nitrato de aluminio y el resto de material nanométrico inorgánico.
Estos son llevados a molino de bolas, tamizados para eliminar impurezas; posterior a esto
se mezclan con esmalte común y se calcinan para obtener el producto terminado en
nanopartículas. Este proceso indico un ahorro de agua un aporte ecológico y sobre todo
económico el esmalte presenta alta resistencia al calor, a los ácidos, a los álcalis y
además brinda las propiedades de antibacterial y auto limpieza para el cual fue
diseñado.14

La invención para el año 2015 describe una baldosa que es resistente al desgaste la
cual es preparada a partir de: arena de circón, arena de mar, piedra de jabón, piedra de
tono, ganga de carbón, corindón blanco, diatomita, cordierita, carburo de nano titanio,
óxido de magnesio ligero, polvo de grafito, escoria de cemento, arcilla modificada y sulfato
de bario precipitado. Con la anterior formulación se garantiza que el producto obtenido
presenta la resistencia al desgaste mejorada significativamente, además de buena
resistencia al calor, buena resistencia al agua, fuerte capacidad anti-erosión y larga vida
útil.15

REFERENCIAS

(1) Bou, E.; Moreno, A.; Galindo, M. Cerámica y Vidrio de Esmaltes Cerámicos .
Estudio de Su Solubilidad. 2009, No. September 2014.

(2) Galán, E.; Aparicio, P. Materias Primas Para La Industria Cerámica. Univ. Sevilla
2005, 1, 17. https://doi.org/http://dx.doi.org/10.1136/bmj.38664.482060.55.

(3) Cerámicos, C.; Sociales, R.; Medioambientales, E. Y.; El, E. N. Castellón (España).
1988.

(4) Rambaldi, E.; Tucci, A.; Esposito, L. Nano-Oxides to Improve the Surface
Properties of Ceramic Tiles. Boletín la … 2010, 49 (4), 253–258.

(5) Venkatesh, G.; Thenmuhil, D.; Manisha Vidyavathy, S.; Vinothan, R. Effect of
Addition of Nano Zirconia in Ceramic Glazes. Adv. Mater. Res. 2014, 984–985,
488–494. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/amr.984-985.488.

(6) Noguera, J. F.; Moreno, A.; Gozalbo, A.; Orts, M. J. Development of Ceramic Glaze
Compositions With Bactericidal and Fungicidal Properties. Qualicer’10 2010, 1–9.

(7) Jaquotot, P.; Campillo, A.; Orta, V.; Reinosa, J. J.; Bengochea, M. A.; Romero, J. J.
Esmaltes Nanoestructurados Multifuncionales Mediante Nanopartículas Protegidas
y Dispersas (1). No. 1, 1–10.

(8) Enrique Tortajada, Daniel Gabaldo, I. F. Evaluacion Tecnologica Del Distrito

Ceramico. Asoacion española Cienc. Reg. 2007.

(9) Reig Molas Rodolfo, R. M. J. UN PROCEDIMIENTO DE FABRICACION DE

ESMALTE CERAMICO. ES239946A1, 19658.

(10) Serrano, P. E. Formulacion Para La Elaboracion de Esmaltes Ceramicos.

ES2133223A1.

(11) Knapp, R. O. Low-Temperature Barium/Lead-Free Glaze for Alumina Ceramics.

US5985473A, 1999.

(12) Sakoske, G. E. Cristalizacion Parcial de Esmaltes Que Contienen Material de

Germen de Cristalizacion de Borato de Cinc Cristalino. ES2159789T3, 2001.

(13) 苏志强. Titanium, Zinc and Pyroxene Crystal Glaze and Preparing Method Thereof.
CN101481261A, 2009.

(14) 陈干礼. Nanometer Intelligent Cleaning Antibacterial Pearl Ceramic Glaze.

CN102108029A, 2011.

(15) 郑辉, 徐安辉徐安辉. High-Wear-Resistant Ceramic Tile and Preparation Method

Thereof. CN103951398A, 2015.