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MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN. CAMPO 1.
Proyecto de diseño.
Producción industrial de ácido nítrico
Profesor:
Carlos Morales
Alumnos:
Carranza Herrera Eduardo
García García Alejandro
Martínez Aguilar Alejandro
http://laboratorio2bach.blogspot.com/201
3/02/influencia-de-la-temperatura-en-
el.html
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INTRODUCCION ACIDO NITRICO
El ácido nítrico se caracteriza por ser un ácido fuerte y tiene grandes propiedades como
oxidante, este tipo de características son esenciales en la producción de muchos
productos químicos como lo son los fármacos, los colorantes, las fibras sintéticas, los
insecticidas o los fungicidas, sin embargo su uso más frecuente es en la producción de
nitrato de amonio para ser empleado como fertilizante industrial. En la historia de su uso
se puede encontrar que la producción de ácido nítrico aumento durante el siglo XIX para
fines bélicos al crear explosivos.
El ácido nítrico era conocido por los egipcios, sin embargo no conocían como producirlo,
fue Antoine Lavoisier quien propuso y demostró que los compuestos de ácido nítrico
contenían oxígeno en sus moléculas y Cavendish en 1784 determino su composición
exacta, la cual fue establecida por el francés Gay Lussac a principios de 1800.
A principios del siglo 20 el químico y profesor Wilhelm Ostwald desarrollo una forma
óptima de producir ácido nítrico a partir de Amoniaco, este proceso se nombró como
proceso Ostwald en su honor y consiste en oxidar el amoniaco con exceso de aire en
presencia de un catalizador a presión atmosférica. Gracias a esta aportación Ostwald
recibió el premio nobel de Química por ser el proceso más eficiente hasta el momento
para producir ácido nítrico.
El proceso de Ostwald implica el desarrollo de 3 reacciones, estas son la oxidación
catalítica de amoniaco en aire, oxidación del monóxido de nitrógeno generado en el
proceso anterior para producir dióxido de nitrógeno y finalmente la absorción del dióxido
de nitrógeno para la producción del ácido nítrico.
Este proceso tiene una gran complejidad y es muy importante a nivel industrial, por eso
se necesita estudiarlo y los ingenieros implementan distintas formas de predecir o de
adelantarse a los eventos de su producción para que obtengan un resultado satisfactorio.
La forma más eficiente de llevarlo a cabo es el desarrollo de una simulación de cómo se
llevaría a cabo el proceso, para esto se diseña un modelo matemático del sistema y al
ejecutarlo se puede entender el comportamiento bajo ciertas condiciones. Este modelo
debe ser capaz de representar con una gran exactitud el comportamiento del proceso
real y para ello se pueden emplear varias herramientas que facilitan el proceso del cálculo.
En este ámbito es necesario describir las características físicas y químicas que posee el
ácido nítrico.
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de nitrógeno que se forman después de la oxidación, en la destilación el ácido nítrico
puro se evapora a 86ºC y es sólido a la temperatura de -42ºC.
El primer descubrimiento del ácido nítrico es atribuido al alquimista Jabir Ibn Hayvan
quien escribió por primera vez la forma en que se lograba sintetizar este compuesto, él
es de origen árabe y sus investigaciones también lo ayudaron a sintetizar el ácido
sulfúrico, durante la edad media cuando los alquimistas tenían el objetivo de encontrar
la piedra filosofal y encontrar la forma convertir cualquier metal en oro descubrieron que
el ácido nítrico en solución acuosa podía disolver oro y platino.
El ácido nítrico reacciona con elementos alcalinos, óxidos básicos y y carbonatos
provenientes de algunas sales, este compuesto se puede sintetizar con la combinación
de dióxido de nitrógeno y agua en contacto con aire, durante este proceso el aire oxida
el ácido nitroso que es producido durante el proceso. Durante este proceso se generan
sales que son conocidas como nitratos y son solubles en agua, además tienen una buena
cristalización y se descomponen a altas temperaturas.
Hoy en día es uno de los ácidos minerales más utilizados y tiene un gran rango de
aplicación en la industria, asi como también a nivel de laboratorio, la industria de
fertilizantes utiliza el HNO3 a gran escala y también es utilizado para la producción de
explosivos.
“Las aplicaciones del HNO3 en el laboratorio incluyen la espectrometría de Absorción
atómica en llama debido a que este acido es capaz de disolver metales en soluciones
para realizar análisis, así como también en la espectrometría de masa utilizando plasma
de acoplamiento inductivo para realizar análisis de laboratorio. Usualmente la cristalería
se limpia y se graba con ácido nítrico, también se puede usar para detectar la presencia
de cloro en la producción de carbonato de sodio” (Instituto británico para el ácido nítrico).
Debido a que el ácido nítrico tiene una clasificación corrosiva y toxica está legislado bajo
estrictas normas concernientes a la manufactura y empaquetamiento, los derrames de
este ácido nítrico están penados por la ley y cuando esto sucede se necesita que se
neutralicen con algún material inerte y luego almacenarlo correctamente en espacios
cerrados.
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Propiedades químicas y oxidantes.
El ácido nítrico se descompone con cierta facilidad, generando óxidos de nitrógeno,
además reacciona con álcalis, óxidos y sustancias básicas, generando sales. Es un
oxidante fuerte dependiendo de su concentración.
Es importante conocer que el ácido nítrico forma una reacción violenta con el Ácido
y anhídrido acético, acetona, acetonitrilo y alcoholes, por lo que no se recomienda
para limpiar material de laboratorio.
Ataca a la mayoría de los metales, excepto platino y oro y, en el caso de aluminio y
cromo presentando un ataque muy leve. Algunos son convertidos a óxidos, como en
el caso de arsénico, antimonio y estaño, otros son convertidos a nitratos. Es capaz
de oxidar a elementos en estado de bajo número de oxidación hasta su más alto valor,
como en el caso de óxidos, sulfuros, entre otros.
El ácido nítrico es un ácido mineral fuerte con potentes propiedades oxidantes. Provoca
quemaduras en la piel y los ojos, además tiñe los tejidos de color amarillo a causa de
una reacción xantogénica. La exposición a una baja concentración de ácido nítrico
provoca irritación leve de los ojos y la garganta, una tos seca y tirantez torácica.
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La materia prima para la producción del Ácido Nítrico corresponde al amoniaco
proveniente del proceso Haber-Bosch. Por lo tanto el proceso global implica el desarrollo
de tres reacciones: oxidación catalítica de amoniaco en aire, oxidación del Monóxido de
Nitrógeno del proceso anterior hasta Dióxido de Nitrógeno o tetraóxido de dinitrógeno
y finalmente la absorción del Dióxido de Nitrógeno para generar el ácido. Las
reacciones correspondientes son las que se presentan a continuación:
1 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 => 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂
2 2𝑁𝑂 + 𝑂2 => 2𝑁𝑂2 <=> 𝑁2 𝑂
3 3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 => 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂
El esquema general para el proceso de producción de Ácido Nítrico recibe el nombre de
su inventor, proceso Ostwald, las diferentes tecnologías existentes para la producción
Ácido Nítrico varían en la forma en la que se llevan a cabo estas reacciones.
Proceso de Ostwald.
El proceso de Ostwald es un proceso químico para producir ácido nítrico, que fue
desarrollado por Wilhelm Ostwald y patentado en 1902, este proceso es uno de los
principales pilares de la industria química moderna.
Para este caso se maneja el amoníaco producido de Haber Bosh y se convierte en ácido
nítrico en dos etapas; primero es oxidado al calentarlo con oxígeno en presencia de un
catalizador como es el platino con un 10% de rodio para formar óxido nítrico y agua, este
paso es fuertemente exotérmico siendo una fuente de calor muy útil una vez iniciada con
una entalpia de ΔH = -950 kJ/mol.
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO(g) + 6 H2O (g)
El segundo paso se realiza en presencia de agua en una torre de absorción, para ello el
óxido nítrico se oxida otra vez para producir dióxido de nitrógeno (NO2):
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
Este gas es absorbido fácilmente por el agua, rindiendo el producto deseado (ácido
nítrico, no obstante en una forma diluida), mientras que reduce una porción de ella de
nuevo a óxido nítrico:
3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (l) + NO (g)
El NO se recicla y el ácido se concentra por destilación. Esto es alternativo si el paso
anterior se realiza en el aire:
4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l) → 4 HNO3 (aq)
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Las condiciones típicas para la primera etapa, que contribuyen a una producción total de
cerca de 96%, son: presión entre 4 y 10 atmósferas (400-1010 KPa o 60-145 psig) y
temperatura de 1173 K (aproximadamente 900 °C o 1652 °F).
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Torre de absorción: La reacción origina óxido nítrico y cabe destacar que la
principal fuente de óxidos de nitrógeno (NO y NO2) son en la salida del gas de la
torre de absorción. También, de forma menor, se genera una niebla de ácido nítrico.
A una Presión.
Este proceso de una sola presión puede realizarse bien sea a presiones medias (3-6
atm) o a altas presiones (7-12 atm). El proceso a alta presión ha sido el diseño más
frecuente. Las altas presiones de operación reducen el tamaño de los equipos utilizados
y el costo del capital. Este costo es aproximadamente 10-14% menor que en el proceso
a presión dual.
Las altas temperaturas y las presiones de operación producen una mayor recuperación
de la eficiencia de la energía del proceso, bien sea en forma de vapor o en gas de cola,
proporcionando una mayor energía, que puede ser utilizada en la compresión del aire.
Una licencia (Smith, 1990) ha encontrado una ventaja adicional en costos colocando los
equipos en forma vertical, ganando de esta forma espacio, menor número de tuberías, y
eliminando las bombas de ácido débil pues no son necesarias para este caso.
A Presión Dual.
Este tipo de proceso se caracteriza por poseer una presión media (3-6 atm) para la
oxidación del amoniaco, y una alta presión de 11-15 atm para la absorción y etapas
subsecuentes.
Comparando con las plantas de una sola alta presión, una baja presión de oxidación
mejora el rendimiento del amoniaco y del catalizador. Las pérdidas de platino son
significativamente menores y las corridas se ven prolongadas debido a una más larga
vida del catalizador.
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Las presiones reducidas también producen un ácido nítrico más débil condensado, el
cual ayuda a mejorar el rendimiento de la torre de absorción. Debido a que las
condiciones de operación son distintas, el proceso de presión dual requiere de un
condensador adicional, el cual debe ser de acero inoxidable.
Aplicaciones.
El ácido nítrico es utilizado en el área industrial, pero de la misma manera, en los sectores de
química y salud, se incluye en diferentes procesos:
● En la producción de abono nitrogenado, por parte de la industria de fertilizantes.
● Como nitrocompuesto en la elaboración de colorantes artificiales para la industria
fotográfica.
● Aprovechado para la fabricación de explosivos como el TNT, dinamita y algodón
pólvora o nitrocelulosa.
● Es un componente químico empleado por la industria de productos de limpieza,
para tuberías y sumideros.
● El sector joyero lo aplica en el grabado de metales y en la comprobación del oro
y el platino.
● Forma parte del procedimiento de obtención de ácido adípico para la confección
de fibras sintéticas especiales, nylon y autopartes plásticas.
● Se elaboran poliuretanos que sirven para producir espumas, pinturas y selladores
de superficies.
● Junto con otros ácidos se emplea en la fase de neutralización durante el
tratamiento de aguas residuales.
● Ampliamente usado en la preparación de la nitroglicerina, como medicamento
para tratar enfermedades del hígado, anginas de pecho, infarto al miocardio e
insuficiencias coronarias, debido a su poderosa acción vasodilatadora.
● Constituye un ingrediente en la elaboración de tópicos dermatológicos para el
tratamiento de verrugas o papilomas.
● La medicina veterinaria ha aprovechado sus propiedades diuréticas y antisépticas
en la cura de padecimientos de animales.
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todo momento incluyendo datos empíricos tales como la eficiencia o rendimiento de los
equipos.
Los balances de masa son empleados para obtener las características de todas las
corrientes que están presentes en el diagrama de flujo del proceso, esta información es
esencial para realizar los diseños y operar los equipos. Las características que se
abordan son el lugar de donde proviene y hacia dónde se dirige la corriente que define
la dirección y la orientación, la magnitud con la que circula la corriente expresada en
masa por unidad de tiempo, la composición de la corriente que es generalmente
expresada en fracción masa y si es necesario se agrega la temperatura y la presión en
caso de realizar un balance de energía.
Es necesario mencionar que cualquier propiedad física intensiva de la corriente como la
densidad o la viscosidad representan una función de la temperatura, composición y de
la presión. Con fases solidas o liquidas el efecto de la presión es despreciable.
Ecuación de balance
En cualquier propiedad extensiva el valor numérico es en donde los cambios de tamaño
del sistema pueden ser estimados, en esta clase se encuentran la masa, el volumen, la
energía interna, entre otras. Dentro de los límites del sistema estudiado y el tiempo en el
que el balance es realizado la ecuación general de balance de materia es válida para
cualquier propiedad extensiva.
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
La entrada es la propiedad extensiva estimada que pasa dentro del sistema a través de
los límites en el tiempo en el que el balance es realizado, la salida es la propiedad
extensiva estimada que sale del sistema y la acumulación es el cambio de propiedad
extensiva dentro de los límites del sistema. La introducción de una fuente permite realizar
el balance de todas las propiedades extensivas.
La acumulación de un componente es el cambio en cantidad de la propiedad estimada,
si un proceso opera en estado estacionario el cambio de sus propiedades y su
composición con respecto al tiempo es nulo al igual que la tasa de acumulación.
Usualmente la acumulación es aplicada en sistemas por lotes, si se selecciona un tiempo
limitado de equilibrio excediendo por mucho un ciclo del proceso se puede aplicar que la
tasa de acumulación es nula.
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Con la finalidad de cumplir con la ley de la conservación de la materia y energía las
ecuaciones deben de cumplir con los siguientes lineamientos:
El número de ecuaciones de balances de acuerdo al número de componentes
presentes en la corriente, los cuales entran o salen de cada bloque
Las ecuaciones de sumatoria para cada una de las corrientes, refiriendo al total
de las fracciones masa o moles de todos los componentes debe ser igual a 1
Otras ecuaciones seguidas por las leyes que determinan las relaciones entre la
composición, temperatura y presión de cada una de las corrientes, conocidas
también como leyes de la termodinámica y equilibrio de fases.
En el caso que se encuentren cambios con respecto a la temperatura se realizan
balances de energía.
Reacciones químicas
Es necesario determinar que nodos funcionan como reactores químicos y observar que
para cada reacción independiente se tiene una corriente que viene dado por el producto
de la velocidad de reacción y el volumen de reacción, a esto se llamara corriente de
fuente. La formación o desaparición de los componentes individuales en el reactor está
dado por el producto de la corriente de fuente y el coeficiente estequiometrico respectivo,
en el caso de las reacciones más independientes las propiedades calculadas deben de
sumarse.
Descripción de equipos
A: Es un reactor de oxidacion en donde las reacciones se estan produciendo, los
componentes que estan presentes en la salida del equipo son: 𝑁𝐻3 , 𝑂2 , 𝑁𝑂, 𝑁2 , 𝑦 𝐻2 𝑂 . La
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temperatura dentro del reactor es de aproximadamente 890º C y la presion rondara los
8 bar.
B, C:Son intercambiadores de calor y su funcion es la de bajar las altas temperaturas de
la corriente de salida del reactor de oxidacion. La temperatura de salida del sistema de
intercambiadores es aproximadamente 462º C y la presion un poco mas baja en
comparacion con la del reactor
J:Esta es una tuberia en la que la reaccion, esta comenzando a ocurrir, la temperatura
en esta etapa es de alrededor de 462ºC
D:En este intercambiador la reaccion ocurre, tambien la temperatura disminuye
considerablemente, y la corriente que se utiliza para enfriar, es en realidad la misma que
sale del intercambiador G en la ultima etapa del proceso
K:Este equipo de igual forma es una tuberia, en donde la reaccion esta ocurrinedo, la
temperatura en esta etapa del proceso esta alrededor de los 290ºC y la temperatura
permanece constante
E:La funcion de este intercambiador es la de bajar la temperatura proveniente de la
estapa anterior la cual disminuye desde 290ºC hasta 160 ºC, la corriente que es usada
para lograr esta disminucion es la 12, la cual contiene agua a presion atmosferica y
temperatura ambiente.
L:Es una tuberia en la que ocurre la reaccion. La temperatura permanece practicamente
constante 160ºC asi como tambien la presion.
F:Este es un reactor en donde la reaccion toma parte, luego de ese reactor la
concentracion de 𝑁2 𝑂4 incrementa, como concecuencia de esta reaccion, La
temperatura de esta etapa disminuye considerablemente, desde 160ºC hasta 49ºC
Ñ: Este esquipo es un separador flash, debido a la disminucion de la temperatura algunos
de los componentes presentes condensan, y eneste momento la fase gaseosa es
separada de la liquida, la corrinet gaseosa tiene el numero 33, mientras que la liquida
pasa a ser listada como la 17, la cual va directo a la columna de absorcion. No hay
cambio substancial de la temperatura 49ºC
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O: La funcion de este equipo es la de separacion de ciertas composiciones
P: Su funcion es separar el acido nitrico de otros productos que puedan contaminarla,
para de esta forma hacerla mas pura. Esta es la ultima etapa antes de obtener el producto
final
Q: Este equipo es una columna de absorcion con reaccion quimica. Su funcion recae en
la obtencion de un prducto final puro, con la minima cantidad de contamienantes.
Cabe recalcar que los datos de las entalpias de fiormacion y las capacidades calorificas
fueron obtenidas del libro Introduccion a la ingenieria quimica del autor Smith and Van
Ness.
Cálculos de los balances de materia y energía para los equipos
Balance en Compresor Z
𝐻1 𝑚̇1 + 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐻2 𝑚̇2
Como: 𝑚̇1 = 𝑚̇2
Se tiene: 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = (𝐻2 − 𝐻1 ) ∗ 𝑚̇𝑟𝑒𝑓
Flujo de entrada de kmol a kg
1000 kmol 𝑁𝐻3 =17000 kg 𝑁𝐻3
Buscando entalpias en tablas e interpolando valores obtenemos:
(1458.79 − 1398.98)𝑘𝑗
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = ∗ 17000 𝑘𝑔
𝑘𝑔
Al realizar operaciones se obtiene:
𝑘𝑗
59.81 𝑘𝑔 ∗ 17000 𝑘𝑔 = 1016770 𝑘𝑗
BALANCE EN EL REACTOR A
Reacción:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂
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𝑂2 = 32 𝐾𝑔/𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 = 18 𝐾𝑔/𝐾𝑚𝑜𝑙
Simplificar proceso:
4𝐴 + 5𝐵 → 4𝐶 + 6𝐷
𝑛𝐴,3 = 𝑛𝐴,2 − 4 𝜀
𝑛𝐵,3 = 𝑛𝐵,2 − 5 𝜀
𝑛𝐶,3 = 𝑛𝐶,1 + 4𝜀
𝑛𝐷,3 = 𝑛𝐷,1 + 6 𝜀
Conversión:
𝑛𝐴,2 −𝑛𝐴,3 1000 𝐾𝑚𝑜𝑙−𝑛𝐴,3
𝑋= 0.96 = 𝑛𝐴,3 = 40 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑎,2 1000 𝐾𝑚𝑜𝑙
En fracción peso:
𝑁𝐻3 = 3.2555𝑥10−3
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𝑂2 = 0.7349
𝑁𝑂 = 0.1377
𝐻2 𝑂 = 0.1239
------------------
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.9992
Balance de Energía -- Estados de referencia
𝑇𝑒𝑛𝑡 𝑇𝑒𝑛𝑡
𝐶𝑝 𝑑𝑇
∫ 1 =∫ 1 (𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝐶𝑇 2 + 𝐷𝑇 −2 ) 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑅 𝑇𝑟𝑒𝑓
2 2 3 3
𝑏(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) 𝑐(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 )
= 𝑎(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) + +
2 3
𝑎 = 3.578
𝑏 = 3.020𝑥10 −3
𝐶=0 R=8.314472 J/mol K
𝑇𝑒𝑛𝑡 = 25 °𝐶 = 298.15 𝐾
𝑇𝑠𝑎𝑙 = 890 °𝐶 = 1 163.15 𝐾
298.15
𝐶𝑝 𝑑𝑇 3.020𝑥10−3 (298.152 − 1163.152 )
∫ 1 = 3.578(298.15 − 1163.15) +
1163.15 𝑅 2
𝛥𝐻
= (−3094.97 − 1908.3257)𝐾
𝑅
𝛥𝐻 = (−5003.2957 𝐾)(8.314472 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
𝛥𝐻 = −41 599.7623 𝐽/𝑚𝑜𝑙
Para 𝛥𝐻 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜:
𝛥𝐻890°𝐶 = (−46.11 − 41.599) 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻890°𝐶 = −87.709 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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𝛥𝐻
= (−3147.735 − 639.5963)𝐾
𝑅
𝛥𝐻 = (−3787.331 𝐾)(8.314472 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
𝛥𝐻 = −31.484 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑒𝑛𝑡 2 2
𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑏(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 )
∫ 1 = 𝑎(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) +
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑅 2
𝛥𝐻
= (−2929.555 − 397.535)𝐾
𝑅
𝛥𝐻 = (−3327.09 𝐾)(8.314472 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
𝛥𝐻 = −27.66276 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑒𝑛𝑡 2 2
𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑏(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 )
∫ 1 = 𝑎(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) +
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑅 2
𝛥𝐻
= (−3002.0705 − 916.2296)𝐾
𝑅
𝛥𝐻 = (−3918.3 𝐾)(8.314472 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
𝛥𝐻 = −32.578 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
BALANCE DE ENERGÍA
𝛥𝐻(𝑄𝑇 ) = ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑄 𝑇 = (40 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−87.709 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) + (4800 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−31.489 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
+(960 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−62.58 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) + (1440 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−274.396 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
− (1000 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−6917.56 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
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−(6000 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−5.578 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝑄𝑇 = −602 911 572 𝐾𝐽/ℎ
𝑇𝑒𝑛𝑡 2 2
𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑏(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 )
∫ 1 = 𝑎(𝑇𝑒𝑛𝑡 − 𝑇𝑟𝑒𝑓 ) +
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑅 2
𝛥𝐻
= −831.99 𝐾
𝑅
𝛥𝐻 = (−831.99 𝐾)(8.314472 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
𝛥𝐻 = −6 917.56 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
BALANCE EN INTERCAMBIADORES B Y C
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𝐶𝑝𝐵,𝐶 = (1 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔°𝐶)(0.015656) + (0.28 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔°𝐶)(0.432588)
+ (0.27 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔°𝐶)(0.1621)
+(0.999 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔°𝐶)(0.38932)
𝐶
𝑝𝐵,𝐶 = 0.569512 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝐾𝑔 °𝐶
Conversión:
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Obteniendo el valor de ɛ:
Sustituyendo el valor de ɛ:
BALANCE EN EL INTERCAMBIADOR D
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Composición de entrada
𝑁𝑂 = 38.4 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑂2 = 4339 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂2 = 921.6 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑁𝐻3 = 40 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂 = 1440 𝐾𝑚𝑜𝑙
Reacción 90%
2𝑁𝑂2 → 𝑁2 𝑂4 2𝐴 → 𝐵
𝑛𝐴,3 = 𝑛𝐴,2 − 2𝜀
𝑛𝐵,3 = 𝑛𝐵,2 + 𝜀
Conversión:
𝑛𝐴,2 −𝑛𝐴,3 921.6 𝐾𝑚𝑜𝑙−𝑛𝐴,3
𝑋= 0.9 = 𝑛𝐴,3 = 92.16 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐴,2 921.6 𝐾𝑚𝑜𝑙
Para obtener ε:
92.16 𝐾𝑚𝑜𝑙 = 921.6 𝐾𝑚𝑜𝑙 − 2𝜀
𝜀 = 414.72 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑇 = ∑ 1 𝑛𝑖 𝐻𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
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𝛥𝐻°𝑁2𝑂4 = 9.16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Temperaturas:
𝑇1 = 25°𝐶 = 298.15 𝐾 𝑇2 = 159°𝐶 = 432.15 𝐾
𝑇´1 = 25°𝐶 = 298.15 𝐾 𝑇´2 = 290°𝐶 = 563.15 𝐾
Entalpía de NO a la entrada y salida:
𝛥𝐻 = 𝐶𝑝𝑑𝑇
𝛥𝐻𝐸𝑛𝑡 = 𝛥𝐻°𝑁𝑂 + 𝐶𝑝𝑁𝑂 (𝑇1 − 𝑇2)
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Entalpía de 𝑁2 𝑂4a la entrada y salida:
𝛥𝐻𝑆𝑎𝑙 = 9.16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 77.28 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 (298.15𝐾 − 563.15𝐾)
𝛥𝐻𝑆𝑎𝑙 = −11.319 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Balance de Energía:
𝑄𝑇 = ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑄𝑇 = (38 400 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(82.343 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) + (4 339 000 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−7.777 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
+ (92160 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(23.322𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
+(40 000 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−55.665 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) + (1 440 000 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−250.718 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) +
(414 700 𝑚𝑜𝑙/ℎ)(−11.319 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
BALANCE EN EL INTERCAMBIADOR E
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A la salida:
𝛥𝐻𝑁𝑂 = 90.28 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 29.84𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 (298.15𝐾 − 433.15𝐾)
𝛥𝐻𝑁𝑂 = 86.2516 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Balance de Energía:
𝑄𝑇 = ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖 − ∑ 𝑛𝑖 𝐻𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
BALANCE EN EL REACTOR L
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𝑂2 + 2𝑁𝑂 → 2𝑁𝑂2 𝐴 + 2𝐵 → 2𝐶
Corrientes
𝑁𝑂 = 38.4 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑂2 = 4339 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁𝑂2 = 92.16 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁𝐻3 = 40 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 𝑂 = 1440 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁2 𝑂4 = 414.72 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Para la reacción se convierte todo el NO
𝑛𝐴,3 = 𝑛𝐴,2 − 𝜀
𝑛𝐵,3 = 𝑛𝐵,2 − 2𝜀
𝑛𝐶,3 = 𝑛𝐶,2 + 2𝜀
Conversión al 100%
Reactivo limitante: NO
1 = 38.4 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ − 2𝜀 𝜀 = 19.2 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Flujos a la salida:
𝑂2 = 4329.8 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.6834 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂2 = 110.56 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.01745 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑁𝐻3 = 40 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 6.31𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂 = 1440 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.2273 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑁2 𝑂4 = 414.72 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.06546 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
pág. 23
Flujos a la entrada:
𝑂2 = 4329.8 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁𝑂2 = 110.56 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁𝐻3 = 40 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 𝑂 = 1440 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁2 𝑂4 = 414.72 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Reacción:
2𝑁𝑂2 → 𝑁2 𝑂4 2𝐴 → 𝐵
𝑛𝐴,3 = 𝑛𝐴,2 − 2𝜀
𝑛𝐵,3 = 𝑛𝐵,2 + 𝜀
Conversión al 100%
Reactivo limitante: NO2
0 = 110.56 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ − 2𝜀 𝜀 = 55.28 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Para 𝑁2 𝑂4
𝑛𝐴,3 = 0 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝐵,3 = 470 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
pág. 24
Balance de materia
𝐹16 = 𝐹33 + 𝐹17
𝐹16 = 6269.8 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Balance de oxígeno:
𝑥𝑂2,16 𝐹16 = 𝑥𝑂2,33 𝐹33 + 𝑥𝑂2,17 𝐹17
Composición del oxígeno:
𝐸𝑛 16 = 0.688
𝐸𝑛 33 = 0.71
𝐸𝑛 17 = 0.3917
Balance de materia
𝐹33 + 𝐹25 = 𝐹32
Balance de oxígeno:
𝑥𝑂2,33 𝐹33 + 𝑥𝑂2,25 𝐹25 = 𝑥𝑂2,32 𝐹32
pág. 25
Composición del oxígeno:
𝐸𝑛 33 = 0.71
𝐸𝑛 25 = 0.858
𝐸𝑛 32 = 0.7396
Balance de energía
𝑚̇𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝑛̇ 𝐶𝑝 𝑑𝑇 = 𝑓̇ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝛥𝐻°𝑂2 = 0
𝛥𝐻°𝐻2𝑂 = −241.82 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻°𝑁2𝑂4 = 9.16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
pág. 26
𝑛𝑂2 = 1255.83 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝐻2𝑂 = 32.2 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝑁2𝑂4 = 175.05 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑇 = 398.4313 𝐾 = 105.281 °𝐶
Balance en Compresor N
Componente 1 𝐻2 0
𝐻1 𝑚̇1 + 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐻2 𝑚̇2
𝑘𝑚𝑜𝑙
Como: 𝑚̇1 = 𝑚̇2 = 786.75 ℎ
Se tiene: 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = (𝐻2 − 𝐻1 ) ∗ 𝑚̇𝑟𝑒𝑓
𝑘𝑚𝑜𝑙
786.75 = 786750 𝑚𝑜𝑙/ℎ
ℎ
𝑚𝑜𝑙
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = −241.6 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙(786750 )=
ℎ
𝑘𝑗
−190078800
ℎ
Componente 2 𝑁2 𝑂4
𝐻1 𝑚̇1 + 𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐻2 𝑚̇2
𝑘𝑚𝑜𝑙
Como: 𝑚̇1 = 𝑚̇2 = 1117.5624 ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
1117.5624 = 1117562.43 𝑚𝑜𝑙/ℎ
ℎ
pág. 27
𝑚𝑜𝑙
𝑤𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 = 9.66 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙(1117562.43 )=
ℎ
𝑘𝑗
10795653.13
ℎ
Componente 3 𝑂2 =0
𝑘𝑗 𝑘𝑗
−190078800 + 10795653.13 =
ℎ ℎ
𝑘𝑗
−179283146.9
ℎ
Transformando a Kw
−49800.87 𝐾𝑤
𝛥𝐻°𝑂2 = 0
𝛥𝐻𝐻2𝑂 = −241.82 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻𝑁2𝑂4 = 9.16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
pág. 28
𝛥𝐻𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (0.1075)(−241.82 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) + (0.1527)(9.16 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝛥𝐻𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = −24.59 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
Balance de energía:
𝐹22 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝐹18 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝑄 = 𝐹23 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝐹29 𝐶𝑝 𝑑𝑇
Despejando T:
−154732.93 𝑇 = −45499017.3
𝑇 = 294.042 °𝐶
Composición a la entrada
𝑂2 = 0.7396
𝐻2 𝑂 = 0.1075
𝑁2 𝑂 4 = 0.1527
Reacción:
𝑁2 𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐻𝑁𝑂3 𝐴 + 𝐵 → 2𝐶
Flujos de la corriente
pág. 29
𝑂2 = (7318.68 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ)(0.7396) = 5412.595 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝐻2 𝑂 = 786.7581 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑁2 𝑂4 = 1117.5624 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝐴,2 = 𝑛𝐴,1 − 𝜀
𝑛𝐵,2 = 𝑛𝐵,1 − 𝜀
𝑛𝐶,2 = 𝑛𝐶,1 + 2𝜀
Conversión al 94%
𝑛𝐵1 −𝑛𝐵2
0.94 = 𝑛𝐵,2 = 47.2054 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑛𝐵1
42.2054 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 786.7581 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ − 𝜀 𝜀 = 734.5527 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
Flujos a la salida:
𝑂2 = 5412.895 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.7397 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂 = 47.2054 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.0664 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑁2 𝑂4 = 378 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.0516 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑁𝑂3 = 1479.1054 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ = 0.20214 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑜𝑙
No se puede calcular el calor retirado a la temperatura dada, porque el diferencial de
temperatura se hace cero.
Balance de materia
pág. 30
𝐹23 = 𝐹24 + 𝐹21
Balance de Agua:
𝑥𝐻2𝑂 𝐹23 = 𝑥𝐻2𝑂 𝐹21 + 𝑥𝐻2𝑂 𝐹24
(0.0664)𝐹23 = (0.02484)𝐹21 + (0.19902)𝐹24
𝐹24 = 𝐹23 − 𝐹21
485.8624 = −0.17418 𝐹21 + 1456.1239
𝐹21 = 5570.45 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 0.19902 ∗ 1746.75
𝐹20 = (0.022 ∗ 1463.6824 ) + (0.3878 ∗ 2284.235 )− ℎ
ℎ ℎ 0.7587
𝑘𝑚𝑜𝑙
= 750.895
ℎ
pág. 31
Balance general de materia
𝐹21 + 𝐹19 = 𝐹18 + 𝐹20 + 𝐹31
Al remplazar valores se tiene que
𝐾𝑚𝑜𝑙 750.8951𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹19 = 2054.258 + − 5570.45 + 𝐹31
ℎ ℎ ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹19 = −2765.29 + 𝐹31
ℎ
Balance de oxigeno
𝑋𝑂2 𝐹21 = 𝑋𝑂2 𝐹18 + 𝑋𝑂2 𝐹31
Al remplazar valores se tiene que
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
(0.9439)(5570.45 = (0.276)(2054.258 ) + 1𝐹31
ℎ ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹31 = 4690.97
ℎ
Para el flujo 19
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹19 = −2765.29 + 𝐹31
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹19 = −2765.29 + 4690.97
ℎ
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝐹19 = 1925.68
ℎ
pág. 32
Resultados
Gracias a los balances de materia y energía se evaluaron los flujos necesarios para producir una
cierta cantidad de ácido nítrico diluido en agua para que este a su vez pase hacia otros
procedimientos donde será evaluado, entonces el valor de cada flujo se encuentra representado
por la siguiente tabla que con ayuda de los balances de materia se calculó cada flujo.
CORRIENTE FLUJO MOLAR
(KMOL/H)
0 6000
1 1000
2 7000
3 7240
4 31,6218
5 7240
6 31,6218
7 7240
8 6779
9
10 6779
11 6364,25
12 31,6218
13 6364,25
14 31,6218
15 6335,08
16 6269,8
17 414,8
18 2054,25
19 1925,68
20 750,895
21 5570,45
22 7318,68
23 7317,2
24 1746,75
25 1463,68
26 7318,68
27 2054,25
28 2284,235
29 2054,25
30 7318,68
31 4690,97
32 7318,68
33 5855
34 1255,83
pág. 33
De igual forma se puede apreciar que los reactores llevan a cabo reacciones exotérmicas, por lo
que es importante en estos flujos regular la temperatura del proceso y por ello se utiliza un
serpentín en cada reactor para regular la temperatura con un refrigerante, este refrigerante
puede ser cualquiera, en la tabla mostrada a continuación se muestra el calor que se debe
controlar por reactor, este dato se calculó al realizar un balance de energía en cada reactor.
Reactor Calor producido
(KJ/h)
A -602911572
K -51892468
L Misma T
Conclusión
Algunos de los usos del ácido nítrico que se han considerado más importantes respecto
a la investigación que se ha llevado a cabo durante este proyecto se muestran a
continuación:
pág. 34
necesario del curso, así como las aplicaciones e importancia de los balances de materia
y energía en los diferentes procesos.
Fuentes de información
- Felder/ Rosseau. Principios Básicos De Los Procesos Químicos.
- Himmelblau D.M. Principios Y Cálculos Básicos De La Ingeniería Química.
- Antonio Valiente-Rudi Primo Stivalet Problemas De Balance De Materia.
-
- https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2016/12/6nitrico.pdf
-
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/Valores_Limite/
Doc_Toxicologica/FicherosSerie2/DLEP%2022.pdf
- https://acidos.info/nitrico/
- https://www.miteco.gob.es/es/calidad-y-evaluacion-ambiental/temas/sistema-
espanol-de-inventario-sei-/040402-producc-no3h_tcm30-429856.pdf
- https://www.uab.cat/doc/DOC_RiscosLab13_DF_Guia_us_Acid_Nitric
- https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2016/12/6nitrico.pdf
- http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/Valores_
Limite/Doc_Toxicologica/FicherosSerie2/DLEP%2022.pdf
- https://acidos.info/nitrico/
- https://www.miteco.gob.es/es/calidad-y-evaluacion-ambiental/temas/sistema-
espanol-de-inventario-sei-/040402-producc-no3h_tcm30-429856.pdf
- https://www.uab.cat/doc/DOC_RiscosLab13_DF_Guia_us_Acid_Nitric
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