Cerámica piezoeléctrica

Las cerámicas piezoeléctricas pertenecen al grupo que da mayor flexibilidad de

formato y de propiedades, siendo ellas ampliamente utilizadas en la fabricación de
equipos industriales, específicamente en sistemas de limpieza, equipos de
soldadura por ultrasonido, para ensayos no destructivos y equipos para monitorear
vibraciones. El elemento activo en la mayoría de los dispositivos y transductores
ultrasónicos es un elemento piezoeléctrico, que puede pertenecer a uno de estos
grupos: cristales de cuarzo, hidrosolubles, monocristales, semiconductores
piezoeléctricos, cerámicas piezoeléctricas, polímeros y compuestos
piezoeléctricos.

Historia
El efecto piezoeléctrico o piezoelectricidad fue descubierto en 1880 por los
hermanos Curie y P. Langevin lo puso en práctica por vez primera en sonares
durante la I Guerra Mundial. Langevin, en ese entonces, utilizó cuarzo asociado a
masas metálicas para generar ultrasonidos en el rango de algún KHertzs. Tras la
Primera Guerra Mundial debido a la dificultad para excitar transductores
construidos con cuarzo, debido a su demanda de alta tensión, comenzaron las
investigaciones con materiales sintéticos piezoeléctricos. En las décadas del 40 y
50, estos esfuerzos llevaron a la fabricación de las primeras cerámicas
piezoeléctricas, de Titanato de Bário por la antigua URSS y Japón, y de Titanato
Zirconato de Plomo (PZT’s) por los EUA. El desarrollo de las cerámicas
piezoeléctricas fue revolucionario. Ellas, además de presentar mejores
propiedades que los cristales después de polarizadas, también presentaban
geometrías y dimensiones más flexibles, ya que son fabricadas a través de la
sintetización de polvos cerámicos, conformados mediante prensado o extrusión.
Actualmente los materiales piezoeléctricos predominantes en el mercado son las
cerámicas piezoeléctricas tipo PZT con sus diversas variaciones. Otras como las
compuestas por PT (PbTiO3) y el PMN (Pb(Mg1/3Nb2/3)O3) son utilizadas en
dispositivos con características especiales, como los transductores para alta
temperatura.
Funcionamiento
Las cerámicas piezoeléctricas son cuerpos macizos semejantes a las utilizadas en
aisladores eléctricos, ellas están constituidas por innumerables cristales
ferroeléctricos microscópicos llegando a denominarse como policristalinas.
Particularmente en las cerámicas del tipo PZT, esos pequeños cristales poseen
estructuras cristalinas tipo Perovskita, pudiendo presentar simetría tetragonal,
romboédrica o cúbica simples, teniendo en cuenta la temperatura en la que el
material se encuentre. Estando por debajo de una temperatura crítica, conocida
como Temperatura de Curie, la estructura Perovskita presentará la simetría
tetragonal donde el centro de simetría de las cargas eléctricas positivas no
coincide con el centro de simetría de las cagas negativas, dando origen a un
dipolo eléctrico. La existencia de este dipolo provoca que la estructura cristalina se
deforme en presencia de un campo eléctrico y genere un desplazamiento eléctrico
cuando es sometida a una deformación mecánica, caracterizando el efecto
piezoeléctrico inverso y directo respectivamente. La deformación mecánica o la
variación del dipolo eléctrico de la estructura cristalina de la cerámica no
necesariamente implican efectos macroscópicos, ya que los dipolos se organizan
en dominios, que a su vez se distribuyen aleatoriamente en el material
policristalino. Para que ocurran manifestaciones macroscópicas es necesario una
orientación preferencial de estos dominios, conocida como polarización. Inclusive
esta polarización se desvanece con el tiempo y el uso, inutilizando el material para
la transformación de energía eléctrica en mecánica.

Clasificación.
Cuando se aplica un campo eléctrico alterno en una cerámica piezoeléctrica y se
mide la polarización inducida en función del campo, se observará el fenómeno
de histéresis ferroeléctrico. El área interna de esta curva corresponde a la energía
disipada en forma de calor, debido a las pérdidas mecánicas y dieléctricas. La
clasificación principal de los materiales piezoeléctricos es basada en gran medida
al área de esta curva, siendo denominada como materiales “ Hard” aquellos que
presentan una curva de histéresis cerrada, con el área pequeña, y como
materiales “ Soft”, aquellos que presentan una curva de histéresis abierta, con
área expresiva. Los materiales “Hard” también son denominados materiales de
alta potencia y los “Soft”, materiales de alta sensibilidad. Existe una norma de la
marina americana que divide los materiales “Hard” y “Soft” en sub-grupos, a través
de los intervalos de propiedades y de acuerdo con las principales aplicaciones.
Esta norma [5] a menudo la utilizan como referencia los investigadores y
diseñadores para crear las tablas de equivalencia entre los distintos fabricantes de
cerámica piezoeléctrica y facilitar la elección de los materiales y el cambio de
proveedor. A continuación las características de los subgrupos:

 Navy Type I (“Hard”) Recomendado para aplicaciones de media y alta potencia

en condiciones de uso continuo y repetitivo. Este es capaz de generar altas
amplitudes de vibraciones manteniendo bajas las perdidasas mecánicas y
dieléctricas. Propriedades de destaque: d33, disipación dieléctrica y Q.
Principales aplicaciones: Sistemas de limpieza por ultrasonido y sonares.
Conocido comercialmente como PZT-4.

 Navy Type II (“Soft”) Alta sensibilidad, ideal para la transmisión y recepción de

los dispositivos de baja potencia. Presenta perdidas dieléctricas y mecánicas
que impiden la excitación continua con alta intensidad. Propiedades de
destaque: d, g15, N y TC. Principales aplicaciones: Dispositivos para ensayos
no destructivos, hidrófonos y acelerómetros. Comercialmente conocida como
PZT-5A.

 Navy Type III (“Hard”) Similar, pero menos sensible que el Navy Type I; es
capaz de convertir el doble de potencia manteniendo bajas las pérdidas
mecánicas y dieléctricas. Recomendado para aplicaciones que precisen de
alta potencia. Propiedades de destaque: Disipación dieléctrica, Q y conversión
de potencia máxima. Principales aplicaciones: sistemas de soldadura por
ultrasonidos y procesamiento de materiales. Comercialmente conocida como
PZT-8.

 Navy Type IV (“Soft”) Adecuado para aplicaciones de potencia media. Se tornó

absoleto conla llegada de los PZT’s, siendo substituido principalmente por el
Navy Type I (conforme nota de rodapé 5, o sub-grupo Navy Type IV es
constituido por BT’s y no por PZT’s). Posee baja TC. Principales aplicaciones:
manutención de equipos antiguos. Conocido comercialmente como Titanato de
Bário.

 Navy Type V (“Soft”) Adecuado para aplicaciones que requieren alta energía y
diferencia potencial. Propiedades destacadas: d33, K33 y g33. Principales
aplicaciones: detonadores de impacto. Comercialmente conocida como PZT-
5J.

 Navy Type VI (“Soft”) Adecuado para aplicaciones que requieren grandes

deformaciones mecánicas. Propiedades destacadas: d33 y K 33. Principales
aplicaciones: actuadores y posicionadores. Comercialmente conocida como
PZT-5H. ==Constantes piezoeléctricas== Las principales propiedades de los
materiales piezoeléctricos desde el punto de vista de aplicación son :
 Constante de carga piezoeléctrica d Unidad: m/V (metros/Volt) o C/N
(Coulombs/Newton) Significado: Informa cuál es la proporción entre la
variación dimensional (Δl) del material piezoeléctrico (en metros) y la diferencia
de potencial aplicada (en Volts), y entre la generación de cargas eléctricas (en
Coulombs)y la fuerza aplicada en el material (en Newtons). Valores típicos: De
0,2 a 8 Angstrons por Volt aplicado, y de 20 a 800 pico Coulomb por Newton
aplicado, para cerámicas piezoeléctricas de PZT. Cuándo/Dónde es una
información indispensable: En el diseño de posicionamiento piezoeléctrico e
sensores de fuerza/deformación.

 Constante de tensión piezoeléctrica g Unidad: Vm/N (Volts x metros/Newton).

Significado: Informa cuál es la proporción entre la diferencia de potencial
generada (en Volts) la fuerza aplicada (en Newton) para una cerámica con
longitud de 1 metro. Valores típicos: De -1 a 60 Volts para cada Newton
aplicado (considerando el tamaño del eje en cuestión de 1 metro), para
cerámicas piezoeléctricas de PZT. Disminuyendo la dimensión de la cerámica
o aumentando la fuerza, el módulo de la tensión generada también aumenta.
Cuándo/Dónde es una información indispensable: En el diseño de detonadores
de impacto y “magic clicks”.

 Coeficiente de acoplamiento

Unidad: Adimensional. Significado: Eficiencia del material en la

transducción/conversión de energía eléctrica en mecánica y viceversa. Valores
típicos: De 0.02 (equivalente a 2% de eficiencia) a 0.75 (equivalente a 75% de
eficiencia), para cerámicas piezoeléctricas de PZT. Cuándo/Dónde es una
información indispensable: En el control de calidad de las cerámicas
piezoeléctricas y en el diseño de dispositivos en que no se desea la conversión de
energía cruzada, o sea, que una vibración o deformación en un eje no genere
cargas eléctricas o diferencia potencial en otro eje. En este caso, cuanto menor
sea el respectivo factor de acoplamiento mejor.

 Factor de calidad mecánico Q

Unidad: Adimensional. Significado: Es una medida del amortiguamiento del

material. Valores típicos: De 50 a 1500, para cerámicas piezoeléctricas de PZT.
Cuándo/Dónde es una información indispensable: En el diseño de dispositivos
dinámicos de alta potencia.

 Factor de disipación dieléctrica Tan δ

Unidad: Adimensional. Significado: Es una medida dieléctricas del material.

Valores típicos: De 2 x 10-3 a 25 x 10-3 para cerámicas piezoeléctricas de PZT
(sobre bajo campo). Cuándo/Dónde es una información indispensable: En el
diseño de dispositivos dinámicos de alta potencia y/o sometidos a altos campos
eléctricos.

 Temperatura de Curie TC

Unidad: Graus Celsius. Significado: Es la temperatura donde la estructura

cristalina del material sufre una transición de fase dejando de presentar
propiedades piezoeléctricas. Después de superar esta temperatura, el material
pierde la polarización remanente inducida, tornándose inservible para su
utilización como elemento transductor de energía eléctrica en mecánica. Valores
típicos: De 150 a 350∧C, para cerámicas piezoeléctricas de PZT. Cuándo/Dónde
es una información indispensable: En el diseño de dispositivos que deberán
funcionar en altas temperaturas y de alta potencia.

 Constantes de frecuencia N

Unidad: Hz m (Hertz x metro). Significado: Es un factor importante ya que permite

la estimación de la frecuencia de resonancia de los dispositivos piezoeléctricos.
Valores típicos: De 800 a 3000 Hzm, para cerámicas piezoeléctricas de PZT.
Cuándo/Dónde es una información indispensable: En el diseño de dispositivos que
funcionan en resonancia

 Impedancia acústica Z

Unidad: MRayls (kg/m2s). Significado: Es la manera con que la energía mecánica

se propaga por el medio, es una propiedad análoga a la del índice de refracción.
La diferencia entre las impedancias acústicas de dos medios adyacentes es
determinante de la fracción de la energía reflejada y transmitida de una onda que
incide en la interfaz. Valores típicos: De 25 a 40 MRayls, para cerámicas
piezoeléctricas de PZT (Z de agua = 2 MRayls y del aire aproximadamente 1 x 10–
3MRayls). Es calculado por el producto de la densidad por la velocidad (la
velocidad es aproximadamente igual a dos veces la respectiva constante de
frecuencia, en el caso de las cerámicas). Cuándo/Dónde es una información
indispensable: En el diseño de dispositivos, este factor emitirá o captará
ultrasonidos/vibraciones mecánicas.
Aplicaciones.
Las principales aplicaciones de las cerámicas piezoeléctricas son:

 Equipos médicos de imagen por ecografía

 Medidores de nivel y distancia por pulso-eco (los sensores de estacionamiento
automotivos son ultrasónicos).
 Equipos de limpieza por ultrasonidos
 Sensores de vibraciones y acelerómetro
 Máquinas de soldadura por ultrasonidos
 Transductores por ultrasonidos para ensayos no destructivos (END)
 Actuadores y motores piezoeléctricos

Formas y dimensiones.
Las formas y dimensiones más comunes de las cerámicas piezoeléctricas
comerciales son:

 Cerámicas piezoeléctricas de alta potencia para soldadura por ultrasonido en

PZT-8 en el formato de anillos:

 50 x 20 x 5,15 mm

 50,8 x 19,1 x 3 mm

 38,1 x 19,1 x 5,15 mm

 30 x 10 x 6 mm

 25 x 12 x 3,15 mm

 25 x 10 x 4,15 mm

 Cerámicas piezoeléctricas de potencia para limpieza por ultrasonidos en PZT-4

en el formato de anillos:

 50 x 20 x 5,15 mm

 38 x 13 x 6,35 mm

 25 x 12 x 3,15 mm

 Cerámicas piezoeléctricas para sensores en PZT-5A:

 Anillos de 38 x 13 x 6,35 mm

 Anillo de 25 x 12 x 3,15 mm
 Disco de 15 x 0,9 mm

Las cerámicas piezoeléctricas también son conocidas popularmente como

cristales piezoeléctricos, cristales piezo, cristal piezoeléctrico y cristal piezo.
 CERAMICA FERROELÉCTRICA

Las cerámicas basadas en perovskita se producen comercialmente en grandes

cantidades y son usadas principalmente en condensadores y termistores de
coeficiente de temperatura positivo (PTC) y como piezocerámicos.

Historia

Se considera que los primeros estudios sistemáticos sobre la piezoelectricidad y la

ferroelectricidad se remontan a 1880 por los científicos franceses Pierre y Paul-
Jacques Curie; analizando principalmente las propiedades ferroeléctricas de la Sal
de Rochelle1 (NaKC4H4O6 4H2O) en muestras monocristalinas para un estrecho
rango de temperaturas [3]. Durante la Primera Guerra Mundial, los físicos e
ingenieros eléctricos mostraron un creciente interés en las peculiares propiedades
físicas de los materiales ferroeléctricos: poseen un “valor piezoeléctrico muy alto”.
A.M. Nicholson en EE.UU. y Paul Langevin en Francia comenzaron a perfeccionar,
de manera independiente, un detector submarino ultrasónico. Terminada la guerra,
se siguió trabajando para mejorar sus prestaciones: desarrollo del sonar. Desde
entonces se ha avanzado mucho en circuitos, sistemas y nuevos materiales.
La cerámica de titanato de bario se emplea como un dieléctrico en los
condensadores. La dependencia de la permitividad de la temperatura y de la
fuerza de campo, que por regla general no es deseable, se puede minimizar
mediante la sustitución parcial de Sr o Pb por Ba, así como también Zr o Sn por Ti.
Al mismo tiempo, la transición, que en cualquier caso es difusa en el titanato de
bario altamente dopado, se puede bajar a temperatura ambiente, logrando así
altas permitividades. También se debe prestar la atención en el tamaño de grano,
debido a los efectos de despolarización asociados. Un bajo dopaje, por ejemplo
unas pocas décimas porcentuales en moles de Sb, Nb, o tierra rara, hacen
semiconductor al titanato de bario. Si la cerámica también contiene trazas de Cu,
Fe o Mn, la acumulación de estos elementos en los límites del grano provoca la
formación de capas eléctricamente aislantes, ya que estas impurezas, como
aceptores, capturan electrones libres.
Si la concentración de aceptor es lo suficientemente alta, la cerámica constituye
un condensador de capa de bloqueo con alta permitividad efectiva. Un dopaje
ligero (<0,01%) produce los llamados termistores PTC; su resistencia puede
aumentar en más de cuatro órdenes de magnitud en un intervalo de 100 K por
encima de la temperatura de Curie (Fig. 9). Por debajo del punto de Curie las
barreras de potencial en los límites de grano son anuladas por las cargas de
polarización de los cristalitos ferroeléctricos, y la resistencia eléctrica de la
cerámica está determinada por la de los granos semiconductores.

Dependencia de temperatura de la resistividad de termistores cerámicos PTC de titanato

de bario con diversas temperaturas de Curie.

Para aplicaciones piezoeléctricas la cerámica ferroeléctrico macroscópicamente

isotrópica es polarizada campos eléctricos. La orientación óptima de la
polarización espontánea en los granos dispuestos al azar se ve facilitada por las
temperaturas elevadas. La cerámica de soluciones sólidas de titanato de plomo -
zirconato de plomo (PZT) son particularmente adecuadas para aplicaciones
piezocerámicas en virtud de sus altas temperaturas de Curie y alta polarización
espontánea, así como sus propiedades cristalográficas. El diagrama de fases se
muestra en la Figura 10. Los materiales con una composición cercana a la del
límite de fase morfotrópica entre la fase romboédrico rica en zirconato y la
estructura cristalina tetragonal rica en titanato presentan factores de acoplamiento
hasta k = 0,7, donde k2 es la fracción de la energía eléctrica suministrada que se
almacena como energía mecánica.
Diagrama de fases de la solución sólida PbTiO3 - PbZrO3 (PZT)
AF = antiferroeléctrica; F = ferroeléctrica; P = paraeléctrica
Clasificación de Cerámicas Ferroeléctricas

Las cerámicas ferroeléctricas se preparan mediante la sinterización de la mezcla

de óxido durante varias horas a temperaturas entre 1450 y 1650 K. Los materiales
de partida son los óxidos molidos o, especialmente para los productos de grano
fino, compuestos preparados por métodos de química húmeda. Las cerámicas de
baja porosidad requeridas para aplicaciones ópticas se obtienen por prensado en
caliente o sintetización en vacío.

Aplicaciones
A partir del descubrimiento y estudio del BaTiOs, (5), se han desarrollado un
considerable número de estudios sobre nuevos materiales cerámicos
ferroeléctricos. En la mayoría de los casos existe una analogía estructural entre
muchos de ellos, pues la red cristalina tipo perovskita típica del BaTiOs, es común
para un gran número de composiciones, que por sí solas o formando soluciones
sólidas dan lugar a una extensa variedad de materiales cerámicos con
características ferroeléctricas. Un gran número de descubrimientos ha facilitado el
conocimiento de nuevos fenómenos o la profundización en los ya conocidos.
Todos ellos han marcado un hito desde el punto de vista científico, tecnológico e
industrial. Entre ellos se pueden destacar:
— El descubrimiento del coeficiente positivo de temperatura de la resistencia
eléctrica (PTCR) en titanato de bario.
— El desarrollo de materiales cerámicos piezoeléctricos basados en titanato-
circonato de plomo en solución sólida, PZT, y titanatos de plomo modificados .
— El desarrollo de materiales cerámicos electroópticos.
— El desarrollo de materiales cerámicos relaxores basados en niobato de
magnesio y plomo. Debido tanto a la evolución histórica como a la diversidad de
fenómenos encontrados en la familia de los materiales cerámicos ferroeléctricos,
el número de aplicaciones de los mismos es considerable, despertando un gran
interés tecnológico. Un material cerámico ferroeléctrico se utiliza o puede ser
utilizado como:
a) Dieléctrico: Alta constante dieléctrica y su variación con la temperatura y el
campo eléctrico. [Condensadores].
b) Piezoeléctrico: La variación de polarización o carga eléctrica con una tensión
mecánica produce un campo eléctrico (efecto directo). La aplicación de un campo
eléctrico produce una deformación mecánica (efecto inverso).
[Transductores electromecánicos].
c) Electroestrictivo: La deformación mecánica que provoca un campo eléctrico
posee una forma cuadrática, no presentando dependencia con la polaridad del
mismo. [Actuadores electromecánicos].
d) Piroeléctrico: Variación de la polarización eléctrica espontánea con la
temperatura. [Detector de radiación infrarroja].
e) PTCR: Coeficiente positivo de resistividad en función de la temperatura para un
cierto intervalo de ésta. [Termistor].
f) Electroóptico: Variación del índice de refracción con el campo eléctrico y la
radiación luminosa. [Memorias ópticas y puertas luminosas].
g) Fotoelectrolito: La creación por la luz de pares electrón-hueco de energía
suficiente para disociar la molécula de agua. [Producción de H2]. Las propiedades
dieléctricas, piezoeléctricas, electroestrictivas, piroeléctricas y PTCR se
encuentran en plena explotación, mientras que las restantes están en vías de
desarrollo. La forma más habitual en la que se presentan estos materiales es la de
materiales cerámicos, debido a su bajo coste y a la posibilidad de obtener
variedad de formas, abordadas por medio de procesos de fabricación asequibles.
Sin embargo, determinadas aplicaciones hacen necesario el uso de lámina
delgada y más recientemente de compuestos y polímeros que realcen algunas de
las propiedades. La forma monocristalina presenta los inconvenientes de ser muy
cara y de una gran limitación en tamaño, forma y número de piezas.