SOLUCIONES

 En una solución verdadera los constituyentes no pueden

separarse por procedimientos mecánicos.
 Una solución saturada es aquella que contiene la máxima
cantidad de soluto a una temperatura dada.
 La cantidad de sustancia que se disuelve en otra depende de
la naturaleza del soluto y del solvente, de la temperatura y
la presión.
 Si una sustancia se disuelve hasta la saturación con
desprendimiento de calor, la solubilidad disminuye con el
aumento de temperatura.
 En general, los compuestos de carácter químico análogo
son más fácilmente solubles entre sí que los de carácter
diferente.
 SOLUCIONES
 El alcohol y el agua son muy próximos químicamente,
se mezclan, se disuelven entre sí en todas las
proporciones, es decir, no hay límite de saturación, son
miscibles completamente.
 Un disolvente polar solo disuelve otras sustancias
polares y un disolvente apolar solo disuelve sustancias
apolares ("semejante disuelve a semejante").
 El trans-dicloroetano es apolar y el cis-dicloroetano es
fuertemente polar.
 Ejemplos. La acetona y el agua se disuelven en
cualquier porción, no así el éter y el agua que se
disuelven parcialmente, el mercurio y el agua son
insolubles.
 TIPOS DE SOLUCIONES
 Todos los gases son miscibles en todas las
proporciones fundamentados en lay leyes de Dalton y
Amagat.
 Los gases y los líquidos se disuelven en los sólidos para
formar soluciones homogéneas verdaderas, ejemplo.
Solubilidad del hidrógeno en paladio, y la del benceno
líquido en iodo sólido.
 Sólidos que se disuelvan entre sí, ejemplos. Sulfatos
dobles de potasio y amonio, de cobre y hierro, también
hay pares metálicos, ejemplo. El oro y platino, la plata
y el paladio, el cobre y el niquel.
 EJEMPLO DE MOLÉCULAS
APOLARES
Las moléculas apolares están formadas por átomos de no metal unidos por
enlaces covalentes, siempre que no exista entre ellos una diferencia de
electronegatividad importante. En la práctica, las moléculas apolares pueden
ser:
•Moléculas covalentes formadas por átomos iguales. Ejemplos: hidrógeno
(H2); oxígeno (O2); nitrógeno (N2); azufre (S8). (moléculas simétricas,
apolares)
•Moléculas covalentes formadas por átomos de parecida electronegatividad.
Por ejemplo, moléculas formadas por carbono (C) e hidrógeno (H): metano
(CH4); butano (C4H10); ciclohexano (C6H12). (moléculas asimétricas, enlace
covalente , Δε hasta 0,5)
•Moléculas formadas por átomos de diferente electronegatividad pero con una
estructura simétrica tal que se anula la polaridad: dióxido de carbono (CO2);
tetracloruro de carbono (CCl4); disulfuro de carbono (CS2); acetona (H3C-CO-
CH3) o dimetiléter (H3C-O-CH3).
 SISTEMAS LÍQUIDOS DE DOS
COMPONENTES
 El más sencillo diagrama de fases para sistemas de dos
componentes.
 Se los estudia a presión constante elevada para que no
aparezca vapor en equilibrio con las fases líquidas.
 Se las estudia en un intervalo de temperaturas
suficientemente altas para que no formen fases sólidas.
 Temperatura de consoluto superior e inferior.
 Se realiza la adición sistemática del segundo
componente a una cantidad inicial del primer
componente a temperatura constante.
 DIAGRAMA AGUA – ALCOHOL
ISOBUTÍLICO
 A una cantidad de agua pura a 60 °C, se adiciona
alcohol isobutílico en forma sistemática
 Las primeras porciones de alcohol se disuelven en agua
y forman una sola fase hasta la composición de a.
 En este punto se alcanza la solubilidad del alcohol en
agua.
 La adición de más alcohol provoca la aparición de una
segunda capa de composición c.
 Para una composición total b, resulta un sistema de
dos fases que tienen las composiciones a y c.
 CANTIDADES RELATIVAS DE LAS
DOS FASES, REGLA DE LA PALANCA

De esta forma, los pesos de las dos fases están en la misma proporción que las
longuitudes de los dos segmentos de la línea que enlaza las disoluciones en
equilibrio.
SISTEMAS SÓLIDOS – LÍQUIDOS
CON DOS COMPONENTES
 A presión constante, y en el intervalo de temperaturas
corresponde a la formación de una o más fases sólidas.
 El comportamiento más sencillo lo presentan aquellos
sistemas para los que los líquidos son totalmente
miscibles entre sí, y para los que las únicas fases sólidas
que se pueden presentar, son las formas cristalinas
puras de los dos componentes.
 Formación de una mezcla eutéctica.
 SOLUCIONES BINARIAS
 Presión de vapor de una solución ideal con
componentes volátiles, esta dada por la ecuación de
Raoult.
 Gráficos de Pv – X, Y – X, T – X.
 Tipo I. Sistemas cuya presión de vapor es intermedio
entre los componente puros, ejemplo: tetracloruro de
carbono – ciclohexano, tetracloruro de carbono –
benceno, benceno – tolueno, agua – alcohol metílico.
Relaciones presión-composición y
temperatura-composición de una disolución ideal.
En una disolución ideal ambos componentes siguen la ley de Raoult
P  P1  P2  P1* X1  P2* 1  X1   P2*   P1*  P2*  X1

Suponiendo comportamiento ideal del gas

P1  y1P  X1P1*
P1 P1* X 1
y1   *
P P2   P1*  P2*  X 1
 SOLUCIONES BINARIAS
 Tipo II. Sistemas que exhiben un máximo en la curva
de presión de vapor, ejemplo: disulfuro de carbono –
aldehído metílico, disulfuro de carbono – acetona,
benceno – ciclohexano, benceno – alcohol etílico,
cloroformo – alcohol etílico, y agua alcohol etílico o n-
propílico
 Tipo III. Sistemas que exhiben un mínimo en la curva
de presión de vapor. Ejemplo: cloroformo – acetona,
éter metílico – cloruro de hidrógeno, piridina – ácido
acético, y agua y ácido fórmico, nítrico, clorhídrico y
bromhídrico.
 DESVIOS A LA LEY DE RAOULT
 Desvíos debido a la interacción entre las moléculas de
los constituyentes.
 Desvíos positivos f(A-B)< f(A-A) y f(B-B), son más
comunes.
 Desvíos negativos ejemplo acetona – cloroformo,
forman puentes de hidrógeno.
DESVIOS DE LA LEY DE RAOULT
 Sistemas: ciclohexano – tetracloruro de carbono,
acetona – bisulfuro de carbono, y acetona –
cloroformo.
DIAGRAMAS Pv - X
 RELACIÓN DE DIAGRAMAS
 La razón por la que el diagrama T-X2 es el inverso de
Pv – X2 se debe al hecha de que según la ecuación de
Clausius y Clapeyron la relación entre Ln Pv y T es
inversa. P2 H  1 1 
ln     
P1 R  T2 T1 
 DIAGRAMA T - X
 Diagrama de punto de ebullición de mezclas binarias a
P = cte.
DIAGRAMA Y - X
 DESTILACIÓN TIPO I
• Se pueden separar por destilación fraccionada
en sus componentes puros
 DESTILACIÓN TIPO II
• Entre A y C se puede separar por destilación en
un residuo de A puro y un destilado de final de
composición C. No se puede recuperar B puro.
 DESTILACIÓN TIPO III
• El residuo tiende hacia la mezcla de punto
máximo de ebullición, mientras que los
destilados tienden a los constituyentes puros.
AZEÓTROPOS
AZEÓTROPOS
 COLUMNAS DE
FRACCIONAMIENTO
REGLA DE LA PALANCA
 EJERCICIO DE CLASE
Construir el diagrama P =f(X), Y =f(X), y T =f(X).
Determinar la presión total de la fase líquida para X= 0,5; y el equilibrio de
la mezcla equimolar cuando la temperatura es de 90 °C
Tabla: Presiones de vapor del Benceno y
del Tolueno
Temperatura Presión de vapor, mmHg
°C Benceno Tolueno
80.1 760
85 877 345
90 1016 405
95 1168 475
100 1344 557
105 1532 645
110 1748 743
110.6 1800 760
 P  P1  P2  P2*   P1*  P2*  X1
y1 P
Como X1  * y
P1

P1* P2*
La relación entre la P total y P *
la fracción molar en la fase P1   P1*  P2*  y1
gas (y1) vendrá dado por

P  P   P  P  X1
Mientras que la relación entre la
* * *
P total y la fracción molar en la 2 1 2
fase líquida (X1) vendrá dada por

El conocimiento de la P del sistema en función de las fracciones

molares del líquido y el gas permite dibujar el diagrama de la
presión frente a la composición de ambos a T constante
 A solo líquido
P<0

2gas = 2líquido

B equilibrio líquido-gas
composición líquido L
C composición del gas V

2gas = 2líquido
P<0

C solo gas
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EFICIENCIA EN LA DESTILACIÓN
 La eficiencia de la columna de destilación depende del
número de platos teóricos.
 De la diferencia de volatilidad entre los componentes
de la solución, v1 = Y/X, v2 = (1-Y)/(1-X), se expresa la
relación de volatilidades mediante el cociente de
volatilidad α =v1/v2= [Y(1-X)]/[X(1-Y)] ; Y = αX /[1+(α-
1)X], cuando α=1, Y=X, no se puede separar por
destilación
 De la razón de reflujo, r =G/H
PLATO TEORICO
 REGLA DE LA PALANCA
 Llamada también regla de proporcionalidad de
concentraciones.
SISTEMAS CON TRES
COMPONENTES