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• PERFECTOS O IDEALES
• IMPERFECTOS O REALES
P * V = m * Rp * T
P * V = n * Ru * T
A bajas presiones y altas temperaturas, los gases tienden a comportarse como ideales
o perfectos. Por ejemplo, el aire a 25ºC y 1 atm. de presión se comporta como un gas
perfecto.
En cambio cuando las presiones son altas y las temperaturas son muy bajas, los
gases tienden a alejarse del comportamiento indicado por la ecuación de estado
EXPERIENCIAS DE ANDREWS
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dentro de la campana las isotérmicas coinciden con las isobaritas, es decir que un
cambio de fase, de líquido a vapor, se produce sin cambios en la presión ni la
temperatura.
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a medida que aumenta la temperatura, la forma de las isotermas se parece cada vez
mas a una hipérbola equilátera, como seria si el gas se comportase como perfecto
PUNTO CRITICO
CURVA LIMITE SUPERIOR
CURVA LIMITE INFERIOR
ZONA HETEROGENEA
ISOTERMA CRITICA
POR EJEMPLO
PARA EL CO2
TEMPERATURA CRÍTICA: 31,35 ºC
* TITULO DE UN VAPOR = MV / MV + ML
EN LA CLI, MV=0, POR LO TANTO X=0
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GASES REALES
En 1873, Van der Waals obtuvo una ecuación que tenía en cuenta el alejamiento de
los gases reales con relación a los gases perfectos o ideales.
La primera consideración fue en relación al volumen real ocupado por el gas.
Co-volumen b: es el volumen propio de las moléculas de gas. Debe ser restado al
volumen total ocupado por el gas.
En consecuencia la ecuación de estado quedaría de la siguiente manera:
P * (v-b) = Rp * T
p + pi
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(p+pi)*(v-b) = Rp * T
pi = a. δ2
δ = densidad (kg/m3)
pi = a / v2
reemplazando será:
(p + a / v2 ) . (v-b) = Rp . T
Esta nueva ecuación de estado de Van der Waals tiene 3 constantes en lugar de una
sola constante como tenía la ecuación de estado original.
b = vc / 3
a = 3 . pc . vc2
R = 8 . pc . vc
3 . Tc
(p + 3 pc vc2 ) ( v - vc ) = 8 pc vc T
v2 3 3 Tc
( p + 3 ) ( v - 1 ) = 8T
pc (v/vc)2 vc 3 3 Tc
Van der Waals denominó parámetros reducidos a los cocientes entre los parámetros
de un estado cualquiera y los correspondientes al estado crítico del gas, es decir:
pr = p ; Tr = T y vr = v
pc Tc vc
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( pr + 3 ) * ( vr – 1 ) = 8 Tr
vr2 3 3
Si esta ecuación fuera correcta se habría obtenido una ecuación de estado para todos
los gases reales, que no contiene ninguna constante particular para un determinado
gas, ya que las constantes que en ella aparecen son números independientes del gas
considerado, de aquí Van der Waals dedujo la existencia de estados correspondientes
y la denominada ley de estados correspondientes.
La ley de estados correspondientes de Van der Waals puede enunciarse del siguiente
modo:
Gases diferentes en estados correspondientes se comportan de la misma manera,
denominándose estados correspondientes a aquellos a los que le corresponden
iguales parámetros reducidos.
P*v ≠ R*T
El coeficiente Z no es una constante, sino que es una función del estado del gas, es
decir que:
Z = f ( p, T )
Z = f ( pr , Tr )
Como un estado de un gas queda definido dados los parámetros p y T, o bien los
parámetros p y v o finalmente los parámetros T y v deberá existir algún parámetro
función del volumen que deberá coincidir para gases diferentes que se encuentran en
estados correspondientes.
Vamos a tratar de determinar dicho parámetro. Para ello consideremos dos gases
diferentes que se encuentran en estados correspondientes. Entonces deberá ser:
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Z1 = Z2 [2-42]
Y además,
pr1 = pr 2 y Tr 1 = Tr 2
P1 v1 = P2 v2 [2-43]
R1 T1 R2 T2
Pero se puede escribir:
P1 = pr1 pc1
T1 = Tr1 Tc1
P2 = pr2 pc2
T2 = Tr2 Tc2
pc1 v1 = pc2 v2
R1 Tc1 R2 Tc2
R Tc = vsc
pc
V
Vsr =
Vsc
Vsr1 = Vsr2
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psc = ∑ xi pci
Tsc = ∑ xi Tci
RENDIMIENTO TÉRMICO
Nos indica qué parte de la energía total suministrada a la máquina térmica se
transforma en trabajo útil:
η = L util
Q1
Lútil representa el trabajo útil obtenido en la instalación, por lo cual será la suma
algebraica de los trabajos producidos o consumidos por los diferentes equipos en que
se desarrolla el ciclo termodinámico de la planta.
Q1 es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la realización del
ciclo.
El valor de este rendimiento dará una idea sobre el consumo de combustible que la
planta requerirá para producir una unidad de trabajo útil.
CICLOS DE VAPOR
Usan como fluido intermediario al vapor, que recorre un ciclo completo en el cual se
vaporiza, se condensa, absorbe calor, cede calor, se expande, se comprime. El fluido
va pasando por diversos elementos de la instalación: caldera, sobrecalentador, cilindro
o turbina, condensador, bomba de alimentación, economizador, elementos que
pueden repetirse o agruparse convenientemente para asegurar un mejor
funcionamiento y elevar el rendimiento.
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CICLO DE CARNOT
Es el ciclo más sencillo que se puede idear y es el que máximo rendimiento otorga.
Trabaja entre 2 fuentes a temperaturas T1 y T2. Supongamos que se realiza el mismo
efectuándose todas las transformaciones dentro de la zona heterogénea del diagrama
P-V o del diagrama T-S. Su representación será como se indica a continuación:
P T
Q1
A B
Q1
A B
D
C D C x=1
x=0 x=1 x=0
Q2
V Q2 S
El ciclo debe ser reversible dado que la máquina térmica es reversible. Como la
máquina térmica debe recibir calor de la fuente caliente, a fin de que dicha
transferencia se realice en forma reversible durante el proceso en que recibe la
cantidad de calor Q1, el fluido intermediario debe encontrarse a la misma temperatura
T1 a que se encuentra la fuente que lo cede, dado que una trasferencia de calor solo
será reversible si el que cede calor y el que recibe calor están a la misma temperatura.
En consecuencia, todo ciclo reversible de una máquina térmica que intercambia calor
con dos fuentes debe tener entre las transformaciones que lo integran una
transformación isotérmica realizada a la temperatura de la fuente caliente.
Con un razonamiento similar se llega a la conclusión de que en el ciclo reversible debe
existir también una transformación isotérmica a la temperatura de la fuente fría T2,
para que sea reversible el proceso de entrega de calor a dicha fuente.
Del análisis anterior podemos concluir que todo ciclo reversible, para una máquina
térmica que intercambia calor con 2 fuentes de temperaturas T1 y T2 debe contar
entre las transformaciones que lo componen con una transformación isotérmica a la
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η carnot = ( Q1-Q2 ) / Q1
Q1 = Rp * T1 * ln v2/v1
Q2 = Rp * T2 * ln v2/v1
η carnot = 1 - T2/T1
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Se denominan ciclos frigoríficos a los que se describen con el objeto de transferir calor
de una fuente o cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo de mayor temperatura. Una
instalación en que se describe un ciclo frigorífico puede tener 2 finalidades diferentes y
en cada uno de los casos se le suele dar denominaciones diferentes. Si la finalidad de
la instalación es mantener a baja temperatura la fuente fría, se lo denomina máquina
frigorífica.
Si en cambio el equipo tiene por finalidad la entrega de calor a una fuente o lugar, o
sea un efecto de calefacción, se lo llamará bomba de calor.
Este fenómeno de transporte de calor desde una fuente de temperatura menor a otra
mayor puede darse con 2 o 3 fuentes de calor. Estudiaremos el proceso de
transferencia con 2 fuentes de calor.
Q1 = Q2 + L
Ef = Q2 / L
Si en cambio el equipo tiene por objeto la entrega de calor a la fuente caliente, o sea
un efecto de calefacción, el valor indicativo de su calidad o eficiencia será llamado
Coeficiente de Efecto Calorífico, que será el cociente entre el efecto útil, que ahora
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será Q1, o sea el calor entregado a la fuente caliente, y la energía que se consume al
lograrlo, es decir L
Ec = Q1 / L
Un fluido que reúne casi todos los requisitos es el amoníaco (NH3), que aun se utiliza
para las instalaciones frigoríficas industriales, pero sus vapores sus tóxicos, por estas
razones, en instalaciones de tipo domiciliaria se usan los freones.
En el siguiente esquema se representa un ciclo frigorífico en el diagrama T-S:
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