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Instituto Tecnológico de Tuxtla Gutiérrez

EXPERIMENTO Nª 2

ESTUDIO CINÉTICO EN UN REACTOR DISCONTINUO EN UN


TANQUE AGITADO. SAPONIFICACIÓN DE ACETATO DE ETILO

1. OBJETIVO
Se emplea como reacción de estudio la hidrólisis alcalina de un éster, en concreto la saponificación del
acetato de etilo con NaOH diluido en fase acuosa, obteniéndose como productos acetato sódico y
alcohol etílico.
El objetivo de la práctica es verificar el orden de la reacción y determinar la constante cinética de la
misma en función de la temperatura.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
El mecanismo de la saponificación del acetato de etilo con NaOH diluido en fase acuosa puede
representarse por el siguiente esquema de reacciones:

El ión hidróxido ataca al carbonilo del éster formando un intermedio tetraédrico. Cuando se regenera el
grupo carbonilo se produce la eliminación del ión alcóxido y se forma un ácido carboxílico. Una rápida
transferencia de protón forma el carboxilato y el alcohol. Este último paso desplaza los dos equilibrios
anteriores del proceso de saponificación hacia su terminación, haciendo que el proceso sea irreversible.
La reacción global resulta por tanto un proceso netamente monodireccional, con una primera etapa lenta
de equilibrio, y una cinética de primer orden respecto a cada uno de los reactivos o de segundo orden
global.
Puede simplificarse la nomenclatura de la siguiente forma:

AcEt + NaOH → AcNa + EtOH


o, para su estudio cinético,
A + B → Productos

Podemos expresar la velocidad de reacción como

R= -(dC/dt) = kCAcB
Siendo

k = A⋅ e−EA /(RT) (2)

Dr. Samuel Enciso Sáenz

Ingeniería Química
Instituto Tecnológico de Tuxtla Gutiérrez

R: velocidad de reacción
k: constante cinética
CA0, CB0: concentraciones iniciales de los reactivos A (acetato de etilo) y B (sosa)
CA, CB: concentraciones de los reactivos A y B en cada tiempo
k0: factor preexponencial
EA: Energía de activación
La ecuación cinética (1) puede escribirse, para concentraciones estequiométricas de los reactivos (CA0 =
CB0) como

R = kCA2-----------------(3)

Integrando esta ecuación se obtiene la siguiente ecuación integrada de velocidad para cinética de 2º
orden: que puede expresarse como

-------------(4)
Que puede expresarse como:

3. MATERIALES Y REACTIVOS

Material Reactivos
1 pipeta de 25 ml graduada Solución de NaOH 0.02 N
1 pipeta de 50 ml aforada Solución de NaOH 0.01 N valorada

9 erlenmeyers de 250 ml Solución de HCl 0.005N valorada


1 bureta de 25 ml Acetato de etilo
2 matraces aforados de 200 ml Acetato de etiloFenolftaleína 1%
1 matraz de 500 ml
1 cronómetro

4. PROCEDIMIENTO:
Se mezclan soluciones de acetato de etilo y de hidróxido de sodio de concentraciones iguales. A tiempos
determinados se extraen muestras del sistema y se determina la concentración de oxhidrilo. Las
muestras se vierten sobre un exceso de ácido valorado para interrumpir la reacción y se halla la
concentración del álcali, titulando por retorno el exceso de ácido. Se calcula la constante de velocidad

Dr. Samuel Enciso Sáenz

Ingeniería Química
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Se utilizan soluciones de igual concentración inicial. Se preparan 200 ml de sol. de NaOH 0.02 N y 200
ml de sol.. de acetato de etilo de igual concentración que la solución anterior (0.02 N) por pesada directa.
Se termostatizan éstas a 25ºC durante 45 minutos. Se preparan además 9 Erlenmeyers de 250 ml,
numerados y con 50 ml de HCl 0.005 N valorado. Una vez termostatizadas, se vierte la solución de
NaOH sobre la de acetato de etilo. Al final del agregado de la solución, se lee el tiempo de mezclado
(Δtmezclado). Se tapa el Erlenmeyer, se agita vigorosamente durante unos segundos y se vuelve a
colocar en el termostato. Se extraen muestras con una pipeta de 25 ml de un solo enrase y de
escurrimiento rápido a los 7, 9, 11, 13, 17, 22, 27, 33 y 40 minutos y se colocan en cada uno de los
Erlenmeyer con HCl.

Se registra mediante el cronómetro que funciona sin interrupción los tiempos t’ en que se inician los
agregados y los lapsos Δt’ que duran dichas operaciones. El Erlenmeyer se destapa únicamente durante
la toma de muestra.
Se valora el exceso de ácido con NaOH 0.01 N usando fenolftaleína como indicador. Se considera el
punto final de la titulación cuando existe persistencia de color durante un minuto.

5. CÁLCULOS:
En el intervalo 0 - Δt mezclado la concentración del reactivo agregado varía entre 0 y un valor próximo a
la concentración inicial. Se considera que la reacción comienza en el instante Δt mezclado/2, con
concentración igual a “a”. La interrupción de la reacción demora un tiempo Δt’, correspondiente al
agregado de la muestra sobre el ácido; se considera por lo tanto que t’ + Δt’/2 es el tiempo de
interrupción de la reacción.
Por lo tanto, t, tiempo de la ecuación cinética, es:

t = t’ + ½ Δt’ - ½ Δt mezclado
La concentración inicial es a = 0.01 N por la mezcla de iguales volúmenes de éster y álcali.
Se realiza la siguiente tabla:

T (ºC) = C(HCL) = C(NaOH)=

Exp. t’ (min) Δt’ ½ Δt’ t(min) VNaOH (ml) CNaOH (reacc)


1 7
2 9
3 11
4 13
5 17
6 22
7 27
8 33
9 40

Determine mediante el método Integral, el orden de la reacción y el valor de la velocidad específica de


reacción (k)

Dr. Samuel Enciso Sáenz

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INDICACIONES PARA EL INFORME:

El informe debe estar compuesto por los siguientes apartados:


 Objetivo de la práctica y parámetros a determinar
 Resultados, con las tablas de los datos experimentales
 Análisis y procesamiento de los datos
 Gráficos
 Valores de los parámetros determinados (por ejemplo: k) con las unidades correspondientes.
 Fuentes de error experimentales
 Conclusiones
 Referencias consultadas.

Dr. Samuel Enciso Sáenz

Ingeniería Química

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